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Si sólo se considera los núcleos de los átomos de la molécula de agua, esta especie
debería tener una estructura plana, puesto que tres puntos, que no están en línea,
definen un plano. Si ahora se considera a los electrones enlazantes y no enlazantes de la
molécula de agua, su estructura es la de un tetraedro irregular.
Cabe deducir que si la molécula de agua no es lineal, tampoco será una especie a polar.
Una molécula polar presenta dos polos o centros de gravitación de carga negativa y
positiva que resultan de la diferente concentración de electrones en el espacio. Aquel
sitio donde exista una mayor concentración da origen a un centro donde gravita carga
negativa y en el otro extremo de ese espacio gravitará, por consecuencia, carga
positiva.
Al existir un dipolo en tal molécula, ésta puede atraer a sus vecinas por fuerzas de
atracción entre cargas de diferente signo.
.
Estas fuerzas se denominan atracción dipolo-dipolo, las cuales son importantes en
sustancias al estado líquido o sólido donde la cercanía molecular es muy grande.
Además el oxígeno es más electronegativo que el hidrógeno y atrae con más fuerza a los
electrones de cada enlace.
El resultado es que la molécula de agua aunque tiene una carga total neutra (igual
número de protones que de electrones), presenta una distribución asimétrica de sus
electrones, lo que la convierte en una molécula polar, alrededor del oxígeno se
concentra una densidad de carga negativa, mientras que los núcleos de hidrógeno
quedan desnudos, desprovistos parcialmente de sus electrones y manifiestan, por tanto,
una densidad de carga positiva.
Por eso en la práctica la molécula de agua se comporta como un dipolo
Así se establecen interacciones dipolo-dipolo entre las propias moléculas de agua,
formándose enlaces o puentes de hidrógeno, la carga parcial negativa del oxígeno de
una molécula ejerce atracción electrostática sobre las cargas parciales positivas de los
átomos de hidrógeno de otras moléculas adyacentes.
PUENTE HIDRÓGENO
Dado que el átomo de oxígeno es pequeño y bastante electronegativo, la concentración
de electrones en su entorno es elevada, por lo que las cargas negativa sobre oxígeno y
positiva entre los átomos de hidrógeno son considerables. Se deduce que las atracciones
dipolo-dipolo entre moléculas de agua son importantes, en realidad muy fuertes, porque
las moléculas polares de agua, siendo pequeñas, pueden acercarse mucho más que
moléculas mayores y pueden atraerse fuertemente por su gran polaridad. Esta atracción
dipolo-dipolo que es inusualmente fuerte y en la que participa el átomo de hidrógeno se
denomina puente de hidrógeno.
Equilibrio hídrico
Es sinónimo de homeostasia de los líquidos. Afirmar que el cuerpo está en
estado de equilibrio hídrico, equivale a decir que el volumen global de agua
del cuerpo es normal y permanece relativamente constante. Pero equilibrio
hídrico significa algo más: es la constancia relativa de la distribución de agua
en los tres compartimientos del cuerpo En consecuencia, desequilibrio
hídrico significa aumento o disminución en relación con los límites normales
del volumen global de agua en el cuerpo y de la cantidad en uno o más de
los compartimientos líquidos.
El cuerpo se mantiene en equilibrio hídrico o de líquidos; esto significa que
tiene las cantidades requeridas de agua y solutos y que estas se hallan en
proporción correcta en los diversos compartimientos. Hay un continuo
intercambio de agua y solutos entre los compartimientos de líquidos, el cual
se realiza por filtración, reabsorción, difusión y ósmosis; sin embargo,
el volumen del líquido en cada compartimiento permanece bastante estable
(equilibrio dinámico).
La mayoría de los solutos que se encuentran en los líquidos corporales son
electrolitos, o sea, compuestos inorgánicos que se disocian en iones.
Electrolito es un compuesto iónico (es decir aquello que están unidos por
enlace iónico en el que un elemento pierde electrones y otro los recibe) que
se disocia en iones positivos y negativos al disolverse en agua; se los llama
electrolitos porque sus soluciones conducen la corriente eléctrica.
La medicina actual le da gran importancia al equilibrio hídrico y de
electrolitos, ya que en la actualidad muchos pacientes hospitalizados reciben
alguna clase de tratamiento con líquidos y electrolitos.
Equilibrio hidroelectrolítico
La expresión equilibrio hidroelectrolítico implica la homeostasis o constancia
de los líquidos corporales y de los niveles de electrolitos. Quiere decir que
tanto la cantidad como la distribución de los líquidos corporales y de los
electrolitos son normales y se mantienen constantes.
Para que se mantenga la homeostasia, el aporte de agua y electrolitos al
organismo debe estar equilibrado con la salida de los mismos. Si entran en el
organismo más agua y electrolitos de los requeridos, deben ser eliminados
de forma selectiva, y si hubiese una pérdida excesiva, deberían reponerse
rápidamente. El volumen de líquidos y los niveles electrolíticos de las células,
espacio intersticiales y vasos sanguíneos permanecen relativamente
constantes si existe homeostasis.
Por lo tanto, el desequilibrio hidroelectrolítico significa que el volumen total
de agua o el nivel de electrolitos del organismo o las cantidades que existen
en uno o más de sus compartimientos líquidos han aumentado o disminuido
por encima de los límites normales.
Se conocen como electrolitos a los compuestos que permiten la rotura o
disociación de su molécula en partículas separadas denominadas iones y que
tienen carga eléctrica. Por ejemplo.
El NaCl se disocia en Na+ y Cl-, el tipo de unión se denomina iónica. La
glucosa, que es una sustancia orgánica, tiene otro tipo de enlace que impide
que el compuesto se rompa o se disocie en una solución. Estos compuestos
se conocen como no electrolitos y su unión es de tipo covalente.
Muchos electrolitos y sus iones disociados tienen gran importancia en el
equilibrio hídrico. Este último y el electrolito son tan dependientes entre sí
que si uno se desvía de los normal, también lo hace el otro. Así pues, el
hecho de explicar uno de ellos significa comentar también el otro.
Aunque Arrhenius ayudó a explicar los fundamentos de la química sobre ácidos y bases,
lastimosamente sus teorías tenían límites. Por ejemplo, la definición de Arrhenius no
explica por qué algunas substancias como la levadura común (NaHCO3) puede actuar
como una base, a pesar de que no contenga iones de hidrógeno.
En 1923, el científico danés Johannes Brønsted y el inglés Thomas Lowry publicaron
diferentes aunque similares trabajos que redefinieron la teoría de Arrhenius. En las
palabras de Brønsted's words, "... los ácidos y las bases son substancias que tiene la
capacidad de dividirse o tomar iones de hidrógeno respectivamente." La definición de
Brønsted-Lowry ampliar el concepto de Arrhenius sobre los ácidos y las bases.
La definición de Brønsted-Lowry sobre los ácidos es muy similar a la de Arrhenius,
cualquier substancia que pueda donar un ión de hidrógeno, es un ácido (en la definición
de Brønsted, los ácidos son comúnmente referidos como donantes de protones porque
un ión- hidrógeno H+ menos su electrón - es simplemente un protón).
Sin embargo, la definición de Brønsted de las bases es bastante diferente de la
definición de Arrhenius. La base de Brønsted es definida como cualquier substancia que
puede aceptar un ión de hidrógeno. Esencialmente, la base es el opuesto de un ácido. El
NaOH y el KOH, tal como vimos arriba, segruirían siendo consideradas bases porque
pueden aceptar un H+ de un ácido para formar agua. Sin embargo, la definición de
Brønsted-Lowry también explica por que las substancias que no contienen OH- pueden
actuar como bases. La levadura (NaHCO3), por ejemplo, actua como una base al aceptar
un ión de hidrógeno de un ácido tal como se ilustra siguientemente:
Aci Sal
Base
d t
+ NaHC H2CO + NaC
HCl
O3 3 l
En este ejemplo, el acido carbónico formado (H2CO3) pasa por descomposición rápida a
agua y dióxido de carbono gaseoso, y también las burbujas de solución como el gas CO 2
se liberan.
pH
En la definición de Brønsted-Lowry, ambos los ácidos y las bases están relacionados con
la concentración del ión de hidrógeno presente. Los ácidos aumentan la concentración
de iones de hidrógeno, mientras que las bases disminuyen en la concentración de iones
de hidrógeno (al aceptarlos). Por consiguiente, la acidez o la alcalinidad de algo puede
ser medida por su concentración de iones de hidrógeno.
En 1909, el bioquímico danés Sören Sörensen inventó la escala pH para medir la acidez.
La escala pH está descrita en la fórmula:
pH = -log [H+] Nota: la concentración es comúmente abreviada usando
logaritmo, por consiguiente H+] = concentración de ión de
hidrógeno. Cuando se mide el pH, [H+] es una unidad de
moles H+ por litro de solución
Por ejemplo, una solución con [H+] = 1 x 10-7 moles/litro tiene un pH = 7 (una manera
más simple de pensar en el pH es que es igual al exponente del H+ de la concentración,
ignorando el signo de menos). La escala pH va de 0 a 14. Las substancias con un pH
entre S 0 o menos de 7 son ácidos (pH y [H+] están inversamente relacionados, menor
pH significa mayor [H+]). Las substancias con un pH mayor a 7 y hasta 14 son bases
(mayor pH significa menor [H+]). Exactamente en el medio, en pH = 7, están las
substancias neutra s, por ejemplo, el agua pura. La relación entre [H+] y pH está
mostrada en la tabla de abajo, junto algunos comunes ejemplos de ácidos y base de la
vida cotidiana.
Ecuación de Henderson-Hasselbalch.
La ecuación de Henderson-Hasselbalch (frecuentemente mal escrito como
Henderson-Hasselbach) fórmula química que se utiliza para calcular el pH, de una
solución buffer, o tampón, a partir del pKa (la constante de disociación del ácido) y de las
concentraciones de equilibrio del ácido o base, del ácido o la base conjugada.
Donde:
S es la sal o especie básica, y
A es el ácido o especie ácida
En la última ecuación x puede ser a o b indistintamente.
La ecuación implica el uso de las concentraciones de equilibrio del ácido y su base
conjugada. Para el cálculo del pH en soluciones buffer, generalmente se hace una
simplificación y se utilizan las concentraciones iniciales del ácido y la sal, por lo tanto se
debe tener en cuenta que el valor obtenido es una aproximación y que el error será
mayor cuanto mayor sea la diferencia de las concentraciones de equilibrio con las de
partida (constante de equilibrio alta). En la misma aproximación, tampoco se considera
el aporte del agua, lo cual no es válido para soluciones muy diluidas.
Supóngase un ácido AH con disociación parcial. El equilibrio es:
E invirtiendo el cociente:
Aplicación Farmacológica
La fórmula de Henderson-Hasselbalch es empleada para medir el mecanismo de
absorbción de los fármacos en la economía corpórea. Dicho de otra manera, la absorción
es la transferencia de un fármaco desde un sitio de administración hacia la sangre. Los
rangos de rapidez y eficacia de la absorción farmacológica dependen de una ruta
específica de administración, sea esta en su disposición farmacológica traslocarse al
interior de la membrana celular para estimular el efecto organísmico deseado, por lo que
la administración farmacéutica por diferentes rutas mucosas depende de su
biodisponibilidad farmacológica. Para ello se requiere que para la translocación del
fármaco se necesite que este desde su formulación farmacéutica no se disocie al llegar a
la membrana celular, sea de carácter liposoluble, y de bajo peso molecular por lo que
debe de ser de características de ácidos y bases débiles.
El efecto del pH en la absorción farmacológica se media estudiando el pH de las
presentaciones farmacéuticas:
Fármacos Ácidos Débiles [HA]: Liberan un [H+] causando una carga aniónica [A-],
para formar: [HA] <-> [H+] + [A-].
Fármacos Alcalinos Débiles [BH+]: Liberan también un [H+]. La forma ionizada de los
fármacos base son usualmente cargados, y pierden un protón que produce una base sin
carga [B], para formar: [BH+] <-> [B] + [H+].
Tomando el pH de ciertas mucosas, por ejem:
Cavidad Oral: 5 a 6 pH.
Mucosa Gástrica: 1 a 3 pH.
Mucosa Intestinal: 4 a 5 pH.
Y Tomando el pK de ciertos fármacos, por ejem:
Morfina: (Base) 9 pK.
Acetaminofen: (Ácido) 8 pK.
Diazepam: (Ácido) 4 pK.
Aspirina: (Ácido) 3 pK.
Ejecutando la fórmula de Henderson-Hasselbalch para el ejemplo de:
Aspirina administrada vía enteral, absorbida en la mucosa gástrica:
Despeje:
3= 1+log [AH]/[A][H+]
3-1= log [AH]/[A][H+]
2= log [AH]/[A][H+]
Antilog 2= [AH]/[A][H+]
100= [AH]/[A][H+]
100/1= [AH]/[A][H+]
101-100% 100-x% res x= 99% Quiere decir, que la administración enteral de la aspirina,
alcanza una absorción casi al 100%, logrando una efctividad de translocación mayor.
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