INDICE

TITULO PÁGINA

I. Resumen 1

II. Introducción 2

III. Principios Teóricos 3

IV. Detalles Experimentales 5

1. Materiales y reactivos

2. Procedimiento experimental

V. Tabulación de datos y resultados 6-8

1. Tablas de Datos Experimentales 6

2. Tablas de Datos Teóricos 6-7

3. Tablas de Resultados 7-8

VI. Cálculos 9-10

VII. Discusión de los Resultados 11

VIII. Conclusiones 12

IX. Bibliografía 13

X. Apéndice 14-15
 I) RESUMEN
En el presente informe se reporta la determinación experimental del calor diferencial
de solución y el estudio de la variación de la solubilidad del acido benzoico en agua en
función de la temperatura. La experiencia se realizo titulando soluciones saturadas de
acido benzoico, las cuales se mantuvieron a la temperatura deseada mediante una
chaqueta de aire. Los resultados obtenidos fueron buenos, encontrándose bastante
congruencia entre las graficas y datos teóricos y experimentales. Los valores
encontrados para el calor diferencial de solución experimental y su porcentaje de error
fueron de 11223.90 J/mol y 6.07% respectivamente. Finalmente se llegó a la
conclusión de que mediante el análisis de la variación de la solubilidad de una
sustancia con la temperatura es posible hallar el calor diferencial de la misma.

1
 II) INTRODUCCION
El análisis de la solubilidad de una sustancia en un solvente determinado y a una
temperatura y presión dadas es muy importante a nivel industrial. Es así que el
conocimiento de la solubilidad de una sustancia se utiliza para llevar a cabo procesos
industriales a temperaturas por debajo de las cuales no serian posibles o se obtendrían
rendimientos muy bajos y baja calidad del producto. Además de ello este concepto se
utiliza en sectores tales como el de la investigación científica en el que, por ejemplo,
hay síntesis que se deben llevar a cabo con ciertos solventes y a determinadas
temperaturas de tal manera que todos los reactantes permanezcan en solución. Como
puede verse el aprendizaje y comprensión de la variación de la solubilidad con la
temperatura constituye una gran herramienta para todo químico que se desempeñe
en el sector industrial o científico.

2
 III) PRINCIPIOS TEORICOS
Uno de los más simples casos de equilibrio es el de una solución saturada en contacto
con un exceso de soluto; las moléculas dejan el solido y pasan a la solución a la misma
velocidad con la que las moléculas de la solución son depositadas en el solido. El
termino Id solubilidad se refiere a la medida, en alguna escala arbitrariamente elegida,
de la concentración del soluto en la solución saturada. Aquí se usa la escala de
concentración molal y la solubilidad se vuelve igual a la molalidad m s del soluto en la
solución. El proceso mencionado se puede expresar como:
AB(S) AB(ac)

En el cual la constante de equilibrio esta dada por:

a2
K=
a ¿2

Aquí a2 representa la actividad del soluto en la solución saturada y a 2* la actividad del

soluto solido puro. La elección convencional de un estado estándar para el ultimo es el
propio soluto puro a la temperatura y presión involucradas, por lo que a2* es igual a la
unidad. La actividad a2 esta relacionada con la molalidad m del soluto a través del
coeficiente γ, una función de T, P y la composición la cual se aproxima a la unidad a
medida que m se aproxima a cero. Luego

K= [ a2 ] × m=γ s ×ms

Donde el subíndice indica que la relación se aplica a la solución saturada. El símbolo

[a2]m=ms denota el valor de la actividad a 2 para la solución saturada.

La variación de K con la temperatura a presión constante se refleja en un cambio en

ms, y además en γ s , que es afectado por las variaciones de temperatura y
concentración de la solución. La ecuación de Van’t Hoff requiere que
º
∂ lnK ∆H
( =
∂ T P R T2 )
(1)

Donde ∆ H º es la entalpia estándar para el proceso de solución. Esta cantidad no

debería ser confundida con ningún calor real de solución experimentalmente medible.;
este puede ser determinado indirectamente, sin embargo, teniendo en cuéntalos
efectos de la temperatura y la concentración en γ s , hay resultados para presión
constante

∂ ln γ d ln ms [ ∆ H DS ]m =m
[ 1+ ( ∂ ln m )
T , P , m=ms
] dT
=
RT2
s
(2)

3
Aquí [ ∆ H DS ]m=m es el calor diferencial de solución a saturación a la presión y
s

temperatura dadas. Para los casos en los que el coeficiente de actividad γ para el
soluto solo cambia ligeramente con la concentración en las cercanías de la saturación,
el término entre corchetes a la izquierda de la ecuación se convierte en la unidad y

d ln m s [ ∆ H DS ]m=m s
= (3)
dT RT
2

En esta aproximación, entonces, el calor diferencial de solución a la saturación puede

ser calculado a una temperatura T. Integrando la ecuación (3) en forma indefinida, y
considerando despreciable la variación de la entalpía de disolución con la
temperatura , una suposición que en general es mejor para solutos no electrolíticos
que para los electrolíticos, se obtiene

− [ ∆ H DS ]m =m
ln m s = s
+ C( 4)
RT

Mientras que la integral evaluada entre dos temperaturas conduce a

−[ ∆ H DS ]m=m
ln (m ¿ ¿ s (T 2 )/m s(T ) )=
1
R
s

( T1 − T1 )(4.1) ¿
2 1

El calor de solución que interesa aquí es el calor absorbido cuando 1 mol de solido se

disuelve en una solución que ya esta prácticamente saturada. Este se diferencia del
calor de solución a dilución infinita, que es el calor de solución frecuentemente dado
en tablas.

4
 IV) DETALLES EXPERIMENTALES

1) MATERIALES Y REACTIVOS:

a) Materiales: 6 matraces Erlenmeyer de 150 mL y uno de 250 mL; 1 tubo de

prueba mediano,1 tubo de diámetro grande (chaqueta), 1 agitador metálico, 1
termómetro, 1 bureta, 2 pipetas aforadas de 10 mL, tubos pequeños de jebe,
algodón y una probeta de 25 mL.
b) Reactivos: Acido benzoico, agua destilada, solución de NaOH aprox. 0.1N y
fenolftaleína.

2) PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

Se procedió a titular la solución de NaOH con biftalato acido de potasio, usándose

0.1080 g del último y encontrándose un valor de 0.1079 N para la normalidad de la
solución.

En el Erlenmeyer de 250 mL se colocaron 0.75 g de acido benzoico y se adicionaron

150 mL de agua destilada. El sistema se calentó hasta la disolución total del acido
benzoico, evitando el sobrecalentamiento.

Luego de ello se extrajeron 25 mL de la solución y se colocaron en un tubo de prueba.

El nuevo sistema se coloco en la chaqueta de aire y se introdujo en un baño de agua. El
sistema se llevo a 25 ºC y se mantuvo a esa temperatura con agitación constante
durante aproximadamente 2 minutos, realizando constantemente mediciones de
temperatura con el termómetro. Enseguida se extrajeron dos muestras de 10 mL con
las pipetas aforadas, colocando en la punta de estas un trozo de jebe y un algodón
para evitar el paso de cristales de acido benzoico no disuelto. Las muestras se
colocaron en dos matraces de 125mL previamente pesados y se volvieron a pesar
luego de ello. Finalmente las muestras se titularon con la solución de NaOH valorada al
inicio del experimento.

El mismo procedimiento se realizó para temperaturas de 20, 15 y 10 ºC.

5
 V) TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

1) TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES

Tabla 1.1 Condiciones Experimentales

T (ºC) P (mmHg) %HR

20 756 94

Tabla 1.2 Normalidad de la solución de NaOH

Wbiftalato (g) VNaOH (mL) NNaOH (#eq/L)

0.108 4.9 0.1079

Tabla 1.3 Peso de los Erlenmeyer y volumen de NaOH para la titulación de las muestras

Temperatura Volumen de
(ºC) Werlenmeyer (g) Werlenmeyer+muestra (g) NaOH (mL)
94.4503 104.3633 3.0
25
92.0844 102.0859 3.1
90.1965 100.6198 2.5
20
102.7852 112.6115 2.6
95.0758 105.1029 2.2
15
85.8356 95.8035 2.2
100.7554 110.7065 1.8
10
102.1013 112.0756 1.8

2) TABLAS DE DATOS TEORICOS

Tabla 2.1 Molalidad de soluciones acuosas de acido benzoico a las temperaturas de

trabajo [1]

Temperatura Molalidad
(ºC) (mol/KgH2O)
25 0.02825
20 0.02375
15 0.02047
10 0.01720

6
 Tabla 2.2 Calor diferencial de solución del acido benzoico en agua (ΔHºDS)

ΔHºDS (J/mol)
10581.48

3) TABLAS DE RESULTADOS

Tabla 3.1 Peso de la solución, numero de equivalentes y peso del acido benzoico

#Eq-g del acido Peso del

Peso de la
Temperatura benzoico en la acido
solución
(K) solución benzoico
(g)
(Eq-g/L x104) (g)
9.9130 3.24 0.0395
298
10.0015 3.34 0.0408
10.4233 2.70 0.0329
293
9.8263 2.81 0.0343
10.0271 2.37 0.0290
288
9.9679 2.37 0.0290
9.9511 1.94 0.0237
283
9.9743 1.94 0.0237

Tabla 3.2 Peso del agua en la solución y concentración molal del acido benzoico

Peso del
Molalidad
agua
(mol/KgH2O)
(g)

9.8735 0.0328
9.9607 0.0336
10.3904 0.0260
9.7920 0.0286
9.9981 0.0237
9.9389 0.0239
9.9274 0.0196
9.9506 0.0195

7
Tabla 3.3 Logaritmo de la molalidad (m) e inversa de la temperatura para los datos
experimentales

Log m 1/T (K-1x 103)

-1.484
3.36
-1.474
-1.586
3.41
-1.543
-1.624
3.47
-1.622
-1.709
3.53
-1.710

Tabla 3.4 Logaritmo de la molalidad (m) e inversa de la temperatura para los datos
teóricos

Log m 1/T (K-1x 103)

-1.549 3.36
-1.624 3.41
-1.689 3.47
-1.765 3.53

Tabla 3.5 Calor diferencial de solución experimental

ΔHºDS (experimental)
(J/mol)
11223.90

Tabla 3.6 Porcentaje de error del calor diferencial de solución

Porcentaje de error (%)

6.07

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 VI) CALCULOS
1) PARA LA TABLA 3.1

Cálculos para la tercera muestra:

i) El peso de la solución estará dado por:

( 100.6198−90.1965 ) g=10.4223 g (Datos de la tabla1.3)

ii) El numero de equivalentes del acido benzoico será:

N NaOH V NaOH =¿ Eq Acido

0.1079 ( EqL ) ×2.5 mL × 10001 LmL =0.000270 Eq

¿ Eq Acido =0.000270 Eq

iii) El peso del acido benzoico es:

¿ Eq Acido =¿ moles Acido =0.000270 moles

g
W Acido =¿ moles Acido × M Acido =0.000270 mol × 122.122 =0.0329 g
mol

2) PARA LA TABLA 3.2

Cálculos para la tercera muestra

i) El peso del agua es igual al peso de la solución menos el peso del acido benzoico:

( 10.4223−0.0329 ) g=10.3904 g

ii) La concentración molal (m) del acido será:

0.000270 moles Acido 1000 g H 2 O moles Acido

m= × =0.0260 ( )
10.3904 g H 2 O 1 Kg H 2 O Kg H 2 O

3) PARA LAS TABLAS 3.3 Y 3.4

i) Para la tercera muestra la tabla 3.3

log 0.0260=−1.586

1 1
= =0.00341 K −1
T 293 K

9
ii) Para la segunda fila de la tabla 3.4

log 0.02375=−1.624

1 1
= =0.00341 K −1
T 293 K

4) PARA LAS TABLAS 2.2 Y 3.5

i) Para la tabla 2.2: Para la pendiente del grafico 1 se usan las filas 1 y 3 de datos de la
tabla 3.4, y a partir de ella se halla el calor diferencial de solución teórico

−ΔH º DS(teórico) (−1.689+1.549 ) J

= =−1272.73 K −1 , R=8.314
R ( 0.00347−0.00336 ) K mol K

J J
ΔH º DS(teórico)=1272.73× 8.314 =10581.48
mol mol

ii) Para la tabla 3.5: Se realiza el mismo cálculo para hallar el calor diferencial de
solución experimental

−ΔH º DS(experimental) (−1.624+1.543 ) J

= =−1350.00 K−1 , R=8.314
R ( 0.00347−0.00341 ) K mol K

J J
ΔH º DS(experimental)=1350.00× 8.314 =11223.90
mol mol

5) PARA LA TABLA 3.6

%E= |10581.48−11223.90
10581.48 |×100=6.07 %

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 VII) DISCUSION DE LOS RESULTADOS
El trabajo realizado ofreció resultados aceptables en cuanto al comportamiento de la
grafica y el calor diferencial de solución experimentales, determinándose para este
último un valor de 11223.90 J/mol y un porcentaje de error de 6.07%. Del
comportamiento de las graficas experimental y teórica de log m vs 1/T se dedujo que
la solubilidad del acido benzoico es directamente proporcional a la temperatura. En la
grafica experimental se encontraron puntos que quedaban fuera de la recta y se
asumió que eran principalmente el resultado de errores al momento de extraer la
solución saturada de acido benzoico.

El análisis detallado de cada una de las tablas y graficas se muestra a continuación:

En la tabla 3.1 (Peso de la solución, numero de equivalentes y peso del acido

benzoico), de abajo hacia arriba, se puede observar una tendencia creciente de la
cantidad de acido benzoico disuelto a medida que aumenta la temperatura. De ello se
deduce que existe una relación directamente proporcional entre la temperatura y la
solubilidad del acido benzoico, lo cual es congruente con el hecho de que la
solubilidad de los compuestos orgánicos generalmente aumenta con la temperatura.
Este mismo comportamiento se observa en las tablas 2.1 y 3.2 en las que hay un
incremento (o disminución si se analiza de arriba hacia abajo) de la concentración
molar del acido benzoico en la solución, correspondiente a un aumento de
temperatura.

Las tablas 3.3 y 3.4 muestran los datos de logaritmo de la molalidad e inversa de la
temperatura teóricos y experimentales, que se utilizaron para elaborar las graficas 1 y
2 respectivamente.

En la grafica 1 todos los puntos, a excepción del segundo, forman una línea recta, lo
cual evidencia la relación lineal entre log m y 1/T predicha por la ecuación (4) de los
principios teóricos. La pendiente de esta recta que según la ecuación mencionada es
igual a (-ΔHDS/R) se utilizó para hallar el calor diferencial teórico encontrándose un
valor de 10581.45 J/mol.

En la grafica 2 también se observa un comportamiento lineal de los puntos aunque tres

de ellos no caen dentro de la recta. Tal hecho se atribuyo principalmente a errores al
momento de la titulación de las muestras y a la variación de temperatura que sufrieron
las mismas durante tal proceso, lo cual pudo producir la precipitación del ácido. El
hecho de que esta grafica también se lineal confirma la validez de la ecuación (4) y el
calor diferencial de solución experimental para este caso es 11223.90 J/mol (tabla 3.5),
que es un valor cercano al teórico. El porcentaje de error para dicho valor es de 6.07%
y se muestra en la tabla 3.6.

De la congruencia entre los datos teóricos y experimentales se dedujo que se realizo

un buen trabajo.

11
 VIII) CONCLUSIONES
1) La solubilidad del acido benzoico en agua es directamente proporcional a la
temperatura.
2) La solubilidad de una sustancia depende fuertemente de la temperatura.
3) Es posible hallar el calor diferencial de solución de una sustancia mediante el
análisis de su solubilidad a diferentes temperaturas con una grafica de
Log m vs 1/T

12
 IX) BIBLIOGRAFIA
[1] Atherton Seidell, “Solubilities of inorganic and organic substances”,2da edición, D.
Van Nostrand Company, Estados Unidos, 1919, pág. 133

[2] http://es.wikipedia.org/wiki/Solubilidad

[3] http://olydan.iespana.es/quimsolucion.htm

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 X) APENDICE
CUESTIONARIO

1) Defina una solución saturada

Solución que contiene la máxima cantidad de soluto que el solvente puede disolver a
esa presión y esa temperatura. Si se le agrega más soluto no lo disuelve: si es un sólido
en un solvente líquido, el exceso precipita; si es un líquido en solvente líquido, el
exceso queda separado del solvente por encima o por debajo según su densidad
relativa; si es un gas en un solvente líquido, el exceso de soluto escapa en forma de
burbujas. En una solución saturada de un sólido en un líquido, el proceso de disolución
tiene la misma velocidad que el proceso de precipitación [3].

2) Explique brevemente de que factores depende la solubilidad de una sustancia

La solubilidad de una sustancia en otra está determinada por el equilibrio de fuerzas

intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y la variación de entropía que
acompaña a la solvatación. Factores como la temperatura y la presión alteran tal
equilibrio, cambiando así la solubilidad.

La solubilidad también depende en gran medida de la presencia de otras especies

disueltas en el disolvente, como por ejemplo, complejos metálicos en los líquidos. La
solubilidad se ve afectada por el efecto del ion común. En menor medida, la solubilidad
depende de la fuerza iónica de las soluciones. Los dos últimos efectos pueden
cuantificarse utilizando la ecuación de equilibrio de solubilidad [2].

3) Indique y explique otros métodos experimentales para la determinación del calor

diferencial de solución

Una de las técnicas usadas para ese fin consiste en preparar soluciones de
concentración conocida y determinar la temperatura a la cual la solución se hace
concentrada. El procedimiento para ello seria el siguiente: Se pesa una determinada
cantidad de una sustancia y se la disuelve en una pequeña cantidad de agua. Como la
solución esta sobresaturada a temperatura ambiente, el sistema se calienta hasta que
se disuelva todo el soluto. Luego de ello el sistema se enfría lentamente con agitación
constante hasta que se observe la aparición de cristales en la solución. De esa manera
al anotar la temperatura a la cual ocurre ello se obtienen datos de la solubilidad de la
sustancia a temperaturas de terminadas. Con esos datos se puede elaborar la gráfica
de Log m vs 1/T para determinar el calor diferencial de solución.

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