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Soluciones Amortiguadoras PDF
Soluciones Amortiguadoras PDF
MODULO DE
AUTOINSTRUCCIN
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
AUTORES
ROBERTO BRAVO M.
LEONORA MENDOZA E.
XIMENA ARIAS I.
SOLUCIONES AMORTIGUADORAS
Introduccin.
Las enzimas que catalizan la mayora de los procesos Bioqumicos son generalmente
activas slo dentro de un rango pequeo de pH. Es esencial pues, que los organismos vivos
tengan algn sistema para controlar el pH de las mezclas acuosas en las cuales actan las enzimas.
Estos controles de pH debern evitar fluctuaciones grandes de la acidez del medio ambiente
cuando se presentan especies qumicas conocidas como cidos y bases.
Por ejemplo, la sangre se mantiene a un pH aproximado de 7,4; rara vez este valor vara en
ms de 0,1 unidades de pH, una variacin de 0,4 unidades o ms podra causar la muerte.
La composicin de los sistemas de control de pH a nivel celular, son generalmente
complejos, pero los principios bsicos de su funcionamiento son relativamente simples.
Las soluciones que resisten cambios de pH son llamadas soluciones amortiguadoras,
tampones o simplemente buffer.
En este modulo revisaremos los principios bsicos del funcionamiento, composicin y
propiedades de una solucin amortiguadora. Para comprender fcilmente esta materia debes
dominar los conceptos del equilibrio-inico (teoras cido-base) y el principio de Le Chatelier.
I.- Efecto del ion comn.
Un cido dbil, HX, disocia en agua segn la ecuacin:
H+ + X
HX
Por otro lado, una sal (electrolito fuerte) derivada de este cido, por ejemplo NaX, disocia en
agua segn la ecuacin:
Na+ + X
NaX
NaX
H+ + X
Na+ + X
Un Ion Comn
Recordemos que:
cido dbil: disocia o ioniza parcialmente en solucin.
Electrolito fuerte: disocia o ioniza completamente en solucin.
Por lo tanto, de acuerdo al principio de Le Chatelier:
Al agregar iones X - provenientes de la sal (NaX) a una solucin de cido dbil (HX) el
equilibrio se desplazar hacia el reactivo, es decir hacia el cido no disociado
HX
H+ + X
Para determinar el pH de esta solucin formada por el cido dbil y la sal derivada, debe
considerarse lo siguiente:
Solucin de cido dbil:
HX (ac)
H+(ac) + X
(ac)
Ka [HX]
[X-]
[HX]
Ka [HX]
si a la ltima ecuacin [H ] =
[X ]
+
[HX]
o bien
[X-]
[X-]
[HX]
- En solucin tendremos:
H+ + X
HX
Na+ + X
NaX
H+ + X
HX
inicial
disociado
0,2
0,2 - x
0
x
0
x
NaX
inicial
disociado
0,4
0
Na+ + X
0
0,4
0
0,4
HX
NaX
- Luego el valor x, en la disociacin del cido debe ser muy pequeo (es un cido dbil), es
decir despreciable entonces
[HX] = 0,2 - x = 0,2
[H+]
= x
[X-]total = x + 0,4
[Na+] = 0,4
- Si reemplazamos estos valores en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch tendremos
[X- ]
pH = pKa + log
[HX]
Corresponde a la concentracin inicial de sal
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
Corresponde a la concentracin inicial del cido
- Luego el pH de esta solucin ser:
si Ka = 1,75 10-5
pKa = -log Ka
pKa = - (log 1,75 10-5)
pKa = -(- 4,757) pKa = 4,757
entonces,
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
[0,4]
pH = 4,757 + log
[0,2]
pH = 4,757 + log 2
pH = 4,757 + 0,301
pH = 5,058
Veamos otro ejemplo.
A) Calculemos el pH de una solucin 0,5M de cido actico (CH3COOH) Ka = 1,8 10-5.
Como es un cido dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:
[H+] = Ka Co
[H+] = (1,8 10-5) (0,5)
[H+] = 3,0 10-3
si pH = -log [H+], entonces
pH = -(log 3,0 10-3)
pH = -(-2,522)
pH = 2,522
B) Calcularemos ahora el pH de una solucin formada por cido actico 0,5M y acetato de sodio
0,5M (CH3COONa).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
si Ka = 1,8 10-5
pKa = -(log Ka)
pKa = 4,74
[0,5]
luego,
pH = 4,74 + log
[0,5]
pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74
[Sal]
[Sal]
tenemos tres
posibilidades
Relacin sal-cido
[cido]
[Sal]
< 1, por lo tanto [Sal] < [cido]
[cido]
[Sal]
1)
2)
[Sal]
Relacin
=
[cido]
0,2
=2
0,1
Mayor a 1, el logaritmo de un
nmero mayor a uno es
positivo. Luego el
3)
pH > pKa
[Sal]
0,1
Relacin
=
[cido]
= 0,5
0,2
Menor a 1, el logaritmo de un
nmero menor a uno es
negativo. Luego el
pH < pKa
EN RESUMEN
Si
pH
Acidez
[Sal] = [cido]
pH = pKa
pH > pKa
mayor a 1
disminuye
pH < pKa
menor a 1
aumenta
IV.- Efecto del ion comn; soluciones de bases dbiles y su sal derivada.
Los mismos conceptos que conocimos en las soluciones de cidos dbiles y su sal
derivada, se pueden aplicar para la disociacin de soluciones preparadas mezclando bases dbiles
y sus sales derivadas, luego la ecuacin de Handerson-Hasselbalch se expresara como:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
Luego una solucin formada por una base con su sal derivada es menos bsica (ms cida)
que una solucin que contenga solamente base.
El ion comn inhibe en este caso la
disociacin de la base en solucin
Ejemplo.
A) Calculemos el pOH de una solucin 0,1M de hidrxido de amonio (NH4OH) Kb = 1,75 10-5.
Como es un base dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:
[OH-] = Kb Co
[OH-] = (1,75 10-5) (0,1)
[OH-] = 1,323 10-3
si pOH = -log [OH-], entonces
pOH = -(log 1,323 10-3)
pOH = -(-2,88)
pOH = 2,88
B) Calcularemos ahora el pOH de una solucin formada por hidrxido de amonio 0,1M y cloruro
de amonio 0,1M (NH4Cl).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
si Kb = 1,75 10-5
pKb = -(log Kb)
pKb = 4,76
[0,1]
luego,
Como vemos en el ejemplo, el pOH de la solucin de base es 2,88, al agregar una sal derivada de
la base, se observa el efecto del ion comn, dando como resultado una solucin de pOH = 4,76,
entonces como el pOH aumenta (disminuye el pH) la solucin se hace ms cida (o menos bsica)
lo que indica el ion comn inhibe la disociacin de la base, esto implica una menor
concentracin de hidroxilos en el equilibrio.
9
[Sal]
[Sal]
= 1, por lo tanto [Sal]
= [Base]
[Base]
1)
[Sal]
>
1, por lo tanto
[Sal] > [Base]
[Base]
2)
Ejemplo:
[Sal] = 0,3
[Base] = 0,1
[Sal]0,3
Relacin
=3
[Base]
0,1
Mayor a 1, el logaritmo de un
nmero mayor a uno es
positivo. Luego el
Ejemplo:
[Sal] = 0,1
[Base] = 0,3
[Sal]0,1
Relacin
= 0,33
[Base]
0,3
Menor a 1, el logaritmo de un
nmero menor a uno es
negativo. Luego el
EN RESUMEN
Si
pOH
Basicidad
[Sal] = [Base]
pOH = pKb
mayor a 1
disminuye
menor a 1
aumenta
10
Especie cida
Especie bsica
11
si [Sal] = [cido]
La [H ] ser pequeisima
[H+] < Ka
[H+] > Ka
menos cido
ms cido
El pH depender de la Ka
(pKa) del cido
cido dbil
HX
H+ + X
Sal derivada
MX
M+ + X
H2O + X -
12
HX
Tabla N 1
cido
Ac. cloroactico
ClCH2COOH
1,36 10-3
Rango de regulacin
pKa 1
2,87
1,87 - 3,87
Ac. nitroso
HNO2
5,10 10-4
3,29
2,29 - 4,29
Ac. frmico
HCOOH
1,77 10-4
3,75
2,75 - 4,75
Ac. hipoclorito
HClO
2,95 10-8
7,53
6,53 - 8,53
Ac. cianhdrico
HCN
4,80 10-10
9,32
8,32 - 10,32
Ac. actico
4,76
3,76 - 5,76
Ac. carbnico
H2CO3
4,20 10-7
6,38
5,38 - 7,38
(HCO3)-
4,80 10-11
10,31
9,31 - 11,31
H3PO4
7,52 10-3
2,12
1,12 - 3,12
Ac. fosfrico
Formula
Ka
pKa
13
Tabla N 2
Bases
(H2PO4)-
6,23 10-8
7,20
6,20 - 8,20
(HPO4)-2
2,20 10-13
12,66
11,66 - 13,66
Formula
Kb
pKb
dietilamina
(CH3CH2)2NH
9,60 10-4
Rango de regulacin
pKb 1
3,02
2,02 - 4,02
metilamina
CH3NH2
3,70 10-4
3,43
2,43 - 4,43
amoniaco
NH3
1,80 10-5
4,74
3,74 - 5,74
hidracina
NH2NH2
1,70 10-6
5,77
4,77 - 6,77
hidroxilamina
NH2OH
1,10 10-8
7,97
6,97 - 8,97
piridina
C5H5N
1,70 10-9
8,77
7,77 - 9,77
anilina
C6H5NH2
3,80 10-10
9,42
8,42 - 10,42
Por ejemplo si uno desea preparar una solucin amortiguadora que mantenga el pH
relativamente constante en las cercanas del pH = 5, escogeremos un cido de pKa 5 o que su
rango de regulacin considere dicho pH, as por ejemplo de la tabla N1 podramos seleccionar el
cido actico (pKa = 4,76).
Si quisiramos preparar un buffer pH = 7, podramos seleccionar de la tabla N1 el cido
hipocloroso (pKa = 7,53), cido carbnico (pKa = 6,38), el anin fosfato (H2PO4)- (pKa = 7,20).
B) La concentracin del tampn.
La concentracin del tampn es muy importante ya que esta caracterstica de la solucin
determina su Capacidad Amortiguadora.
Capacidad amortiguadora: es la cantidad de cido (H+) o de base (OH-) que una solucin
tampn puede neutralizar antes de que el pH del medio ambiente
que esta siendo regulado cambie apreciablemente.
Esta capacidad depende de la cantidad de cido y de sal que componen la solucin
amortiguadora. A modo de ejemplo, analizaremos la pr4eparacin del tampn acetato (cido
actico- acetato de sodio) de pH = 5
Primero: el pKa del cido actico es 4,76 (tabla N1) por medio de la ecuacin de HandersonHasselbalch podremos calcular la relacin de concentraciones Sal-cido
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
[Sal]
5 = 4,76 + log
[cido]
[Sal]
5 - 4,76 = log
14
[cido]
[Sal]
0,24 = log
Aplicamos antilogaritmo
[cido]
[Sal]
antilog 0,24 =
[cido]
[Sal]
1,74
=
[cido]
Es decir, para obtener un tampn de pH = 5 con cido actico y su sal, la relacin entre las
concentraciones de Sal y cido debe ser 1,74. Luego pueden existir infinitas posibilidades:
Posibilidad
Concentracin
[Sal] = 1,74 M
[cido] = 1,00 M
1,74
2
3
= 1,74
1,00
3,48
[Sal] = 3,48 M
[cido] = 2,00 M
= 1,74
2,00
0,87
[Sal] = 0,87 M
[cido] = 1,50 M
= 1,74
0,50
Cualquiera de estas posibilidades es vlida ya que [Sal] / [cido] = 1,74, por lo tanto siempre
el pH del buffer ser 5.
Sin embargo, la concentracin de sal y cido a ocupar es distinta, esto implica que:
15
Apliquemos este nuevo concepto para preparar una solucin tampn acetato pH = 5 y
concentracin 0,2M (pKa del cido actico = 4,76)
Paso 1: Calculamos la relacin sal-cido
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
[Sal]
5 = 4,76 + log
[cido]
[Sal]
5 - 4,76 = log
[cido]
[Sal]
0,24 = log
Aplicamos antilogaritmo
[cido]
[Sal]
antilog 0,24 =
[cido]
[Sal]
1,74
=
[cido]
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentracin total del tampn es 0,2M, entonces
Ecuacin 1: [Sal] + [cido] = 0,2M
[Sal]
Ecuacin 2:
Entonces reemplazamos 2 en 1:
[Sal] = 1,74 [cido] en [Sal] + [cido] = 0,2M
1,74 [cido] + [cido] = 0,2 M
2,74 [cido] = 0,2M
0,2 M
[cido] =
2,74
[cido] = 0,073 M
16
0,127
=
[cido]
= 1,74
Estamos bien
0,073
17
x
=
1000 mL solucin
[Sal]
x
=
1000 mL solucin
x
=
1000 mL solucin
1 mL solucin
H+ + Cl-
CH3COOH
18
Tenamos en el buffer:
0,025 moles de cido
0,025 moles de sal
Si agregamos
1 10-3 moles
de H+
ENTONCES
moles de H+
agregados
moles de H+
agregados
[cido]
0,026
x
=
251 mL
x = 0,104 M
1000 mL
Nuevas concentraciones
[Sal]
0,024
x
=
251 mL
x = 0,096 M
1000 mL
19
C) Tercera Propiedad: Capacidad tampn, que se define el nmero de moles de cido o base
que se debe agregar a un litro de solucin tampn para que esta cambie su
pH en una unidad.
NO DEBEMOS OLVIDAR NUNCA
QUE LA CAPACIDAD TAMPN
DEPENDE TRES FACTORES
Factor 1
Factor 2
Factor 3
El pKa o pKb
La concentracin efectiva
del tampn
La mayor capacidad
tampn se obtiene cuando
la relacin entre las
concentraciones de los
componentes de la solucin
buffer es igual a 1
Entre ms concentrada
sea
una
solucin
amortiguadora mayor ser
su capacidad tampn.
Esto es lgico, ya que
entre ms concentrado sea
un buffer la concentracin
de
sus
componentes
tambin ser mayor, por lo
que podrn neutralizar
mayor cantidad de H+ o
OH- que se le agreguen.
Indique que pareja cido- sal se debe utilizar para preparar dicha solucin
Paso 1: Como necesitamos preparar una solucin de pH = 10, debemos seleccionar un cido cuyo
pKa sea cercano a 10, o bien que su zona ptima de trabajo esta en pKa 1 unidad
pKa = -(logKa)
20
-7
pKa = -(log
5,36 - 7,36
4,30 10 )
NaHCO3
pKa = 6,36
Zona
pKa = -(logKa)
pKa = -(log 5,61 10-11)
pKa = 10,25 *
de trabajo pKa 1 es
2.- Calcule la concentracin de sal y cido de una solucin amortiguadora de concentracin 0,1
M y pH = 10 formada por NaHCO3 (pKa = 10,25) y Na2CO3.
Paso 1: Utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch, calculamos la relacin sal-cido
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
10 = 10,25 + log [Sal] / [cido]
10 - 10,25 = log [Sal] / [cido]
- 0,25 = log [Sal] / [cido]
Aplicamos antilogaritmo
Paso 2: Pero ahora se nos dice que la concentracin total del tampn es 0,2M, entonces
Ecuacin 1: [Sal] + [cido] = 0,1 M
Ecuacin 2: [Sal] = 0,562 [cido]
Entonces reemplazamos 2 en 1:
[Sal] = 0,562 [cido] en [Sal] + [cido] = 0,1 M
0,562 [cido] + [cido] = 0,1 M
1,562 [cido] = 0,1 M
0,1 M
[cido] =
1,562
[cido] = 0,064 M
Paso 3: Reemplazamos este valor [cido] = 0,064 M en la ecuacin 1:
[Sal] + [cido] = 0,1 M
21
o sea el pH solicitado
Por lo tanto, la concentracin del cido y sal a utilizar son 0,064 M y 0,036 M
respectivamente.
3.- Calcule el pH y la concentracin de una solucin amortiguadora formada por 0,03 moles de
cido propanoico (Ka = 1,34 10-5) y 0,02 moles de propanoato de sodio disueltos en 250
mL.
Paso 1: Sabemos que:
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
[tampn] = [Sal] + [cido]
Luego pKa = -(log Ka)
pKa = -(log 1,34 10-5)
pKa = -(-4,87)
El pH del buffer debe encontrarse en la zona de pKa 1,
esto es 3,87 - 5,87
pKa = 4,87
0,03
x
=
250 mL
[Sal]
x = 0,12 M
1000 mL
0,02
x
=
250 mL
x = 0,08 M
1000 mL
Paso 3: Tenemos todos los datos para calcular el pH de esta solucin tampn.
pH = pKa + log [Sal] / [cido]
pH = 4,87 + log [0,08] / [0,12]
pH = 4,87 + log 0,666
pH = 4,87 + (- 0,17)
22
pH = 4,70
4.- Determine la masa de acetato de sodio (Masa molar = 98,1 g/mol) que necesita para preparar
una solucin buffer acetato cuya relacin [Sal] / [cido] = 0,45. Suponga que la masa de sal
debe ser agregada a 500 mL de solucin 0,4 M de cido actico (pKa = 4,76) para preparar el
tampn.
Paso 1: Si tenemos 500 mL de cido al 0,4 M, la concentracin del cido en el buffer ser 0,4 M.
[cido] = 0,4 M
Paso 2: Si la relacin [Sal] / [cido] = 0,45 y [cido] = 0,4 M tenemos que
[Sal] / [cido] = 0,45
[Sal] / 0,4 M = 0,45
[Sal] = 0,45 0,4 M
[Sal] = 0,18 M
Paso 3: Como la concentracin de la sal es 0,18 M necesitaremos 0,18 moles de sal para preparar
un litro de solucin, pero slo queremos 500 mL de solucin, por lo tanto
0,18 moles sal
x
=
1000 mL solucin
500 mL de solucin
98,1 g
x
23
3.- El pH de un amortiguador de acetato de sodio y cido actico es 4,50 (Ka = 1,8 10-5).
Calcular la relacin [Sal] / [cido]. (R = 0,58)
4.- Cul es el pH de una solucin preparada por adicin de 25 g de cido actico (Ka = 1,8 105
) y 25 g de acetato de sodio a suficiente agua para formar 4 L de solucin, (R = 4,60)
5.- Cul es el pH de una solucin formada por adicin de 0,5 moles de cloruro de amonio y 0,03
moles de amoniaco (Kb = 1,8 10-5) a agua suficiente para formar 2,5 L de solucin.
(R= 9,03)
6.- Cuantos moles de hipobromito de sodio se debe aadir a 100 L de cido hipobromico (Ka =
2,0 10-9) para formar una solucin amortiguadora de pH = 8,80. (R = 0,25 moles)
7.- Cul es la relacin de HCO3- a H2CO3 en la sangre para que su pH sea 6,4.
8.- Un buffer formado por concentraciones iguales de sal y cido tiene un pH = 7,8. Determine
el pKa del cido. (R = 7,80)
9.- Un litro de solucin amortiguadora contiene 0m120 moles de cido actico y 0,10 moles de
acetato de sodio.
a) Cual es el pH de la solucin tampn (R = 4,57)
b) Cual es el pH despus de aadir 0,010 moles de HNO3 (R= 4,49)
c) Cual es el pH despus de aadir 0,010 moles de NaOH (R= 4,64)
10.- Una solucin de cido hipocloroso se ha preparado de tal modo que contiene una
concentracin de 0,685 g/L del cido y un pH = 4,70. Calcular la Ka del cido.
(R= 3,06 10-8)