Estudio PAC de las espinelas mixtas Zn,Cd1,Fe.O, A.F. Pasquevich Departamento de Fisica, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de La Plata ©. 67 1900, La Plata, Argentina. e-mail: pasqueviévenus. fisica.unip.edu.ar Espinelas mixtas de composicion ZnjCd}.FezO, (0 8(%)B4 ° : 8 5 34 5 3 0.45. 040 0.38 hk 0.30 * 0:25. = 1 020 5 0.15 0.10 0.084 4 0.0 02 04 06 08 10 x(%Cd) Figura 3: Pardmetros hiperfinos _ determinados experimentaimente como-wna funcién de la concentracién. Las tineas punteadas esquematizan 1a dependencia, cobservada. Discusion El hecho de que la frecuencia como una funcién de x no presente un minimo para algin valor de la ‘composicion se puede considerar una prueba de que en los dos extremos de la concentracién el gradiente tiene el mismo signo. La hipétesis de que el GCE en la ferrita de Zn es negativo aparece como la mds probable, ya que la contribucién dipolar al GCE 244- ANALES AFA Vol. 11 aparece revirtiendo el signo del valor calculado por cargas puntuales, lo que permite recuperar el acuerdo con los resultados experimentales y en el caso de la espinela de Cd se requiere un valor menor de w para reproducir el valor experimental, Este valor, u= 0.388, 5 bastante proximo al determinado por Evans et af para esta espinela mediante andlisis de un gran ‘imero de difractogramas. En la tabla 1 se_muestran Jos resultados del célculo, incluyendo el campo eléctrico en los sitios del oxigeno. Se ha distinguido el campo producido por las cargas puntuales y el que resulta de la adici6n de un momento dipolar inducido en el oxigeno, Como este momento, depende del campo eléctrico, el ciloulo se realizé mediante un método iterativo autoconsistente. Como valor de la polarizabilidad se utiliz6 el valor «=0.80 A® sugerido por Evans ef al para el oxigeno en estas espinelas. El cileulo es efective para reproducir los valores ‘medidos. Esto asegura que el gradiente de campo ‘eldctrico es negativo en ambas espinelas a ta vez que cenfatiza la importancia de la polarizacion de los ‘oxigenos, Que los resultados experimentales puedan ser inierpretados en términos de valores de w muy similares a los de la espinela sin impurezas indica que las relajaciones que introdacen las impurezas son minimas. El trabajo de reproducir mediante célculo Jos valores obtenidos para _concentraciones ‘ntermedias, asumfiendo una distribucién al azar de los cationes bivalentes en los sitios tetraddricos se halla en desarrollo, El problema a resolver es como calcular en tales casos la contribucién de los momentos ipolares inducidos en los oxigenos. Por otra parte se estén buscando un par de espinelas donde el GCE tenga distinto signo para realizar un estudio similar al presente corroborando la existencia de un minimo del GCE en una concentracién intermedia, Conctusiones El estudio realizado permite establecer que cl signo ‘del gradiente de campo cléctrico en los sitios de impurezas "tn en las espinelas CdFe,O, y ZaFe:0« es el mismo. EI anilisis de las” distintas contribuciones al gradiente de campo eléctrico permite asegurar que el signo es negativo, a la vez que muestra la importancia de la polarizacién de los aniones, Agradecimientos Este trabajo fue parcialmente financiado por el Programa TENAES del Consejo Nacional de Investigaciones Cientificas y Técnicas (CONICET), la Comisién de Investigaciones Cicntificas de la Provincia de Buenos Aires (CICPBA) y la Universidad Nacional de La Plata TUCUMAN 1999 - 244“ » Tabla 1: Valores calculados del campo elécrico en tl lugar de los oxigenos producidos por los momentos monopolares de todos! {os iones en la red (B,) ¢ incluyendo los momentos dipolares inducidos en los axigenos (E_). También se consignan los valores caleulados del GCE, distinguiendo las contribuciones monopolar V9 y dipolar Vii obtenidos experimentalmente son incluidos ("Unidades : Campo eléctrico 10" Vim - al valor total Ve Vag: 10° Vim) Ferra uw Ey Es Va" Ven Var Va" Cd ose «(3.65 2.80 ~o208 42.505 -2.71s—*+4 37 Zoi oss] 432 3.27. 1.49 3012 | 13% 1s Referencias [1] J. Shita y A. F, Pasquevich, Anales AFA 8, 166(1996), 12] AF. Pasquevich y J. Shitu, Hyperfine Interactions 120/121, 463(1999). (3) J. M. Hastings y L. M. Corliss, Rev. Mod: Phys. 25, 114 (1953). [5] B. J. Evans, SS. Hafner y H.P, Weber, J. Chem Phys. $5,5282 (1971). {3}. CO Arean, EG. Diaz, JM, R. Gonzales y M. A. V, Garcia, J. Sol. St. Chem. 77, 275 (1988). [6] A. Hudson y H. J. Whitfieldd, Molecular Phases, 12,165 (1967) (71M. Yagnik and H.B. Mathur, Molecular Physics, 16,625 (1969) 245- ANALES AFA Vol. 11 TUCUMAN 1999-245 Los valores Ve.