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EXPERIMENTACIN
EN QUMICA
UNIVERSIDAD DE OVIEDO
E.U.I.T.I.G.
Apellidos y Nombre:
. Grupo:
Apellidos y Nombre:
Qumica de Superficies:
Adsorcin de cido Actico sobre Carbn Activo
OBJETIVOS: Adquisicin y comprensin de algunos conceptos ligados a la Qumica
de Superficies: adsorcin e isotermas de adsorcin. Determinacin experimental del
rea superficial de una muestra de carbn activo.
MATERIAL
REACTIVOS
1 bureta de 50 mL
NaOH 1.0 M
1 pipeta de 10 mL
2 probetas de 100 mL
Fenolftalena
Adsorcin
La adsorcin es el fenmeno de concentracin de una especie qumica en una interfase.
El trmino adsorcin tiene un significado en ocasiones estructural y en otras dinmico
(proceso de adsorcin). El estudio y determinacin de la adsorcin est relacionado con
mltiples aplicaciones: la catlisis heterognea, la preparacin de nuevos materiales, la
nanotecnologa, los procesos electroqumicos, los anlisis cromatogrficos, el tratamiento
de residuos contaminados, etc. En realidad, en la era de la microelectrnica y
nanotecnologa, la Qumica de Superficies es un rea interdisciplinar que contribuye a
casi todos los avances tecnolgicos.
125
Adsorcin
+ A(g)
desorcin
S A(ads)
Complejo
Substrato-Adsorbato
Interfase
Slido-Gas
Termodinmica de la Adsorcin
La adsorcin de un gas sobre una superficie es siempre un proceso exotrmico. En
disolucin, tambin es frecuente (aunque no siempre) que la adsorcin de un soluto sea
exotrmica. Dado que Gads < 0 para que el proceso sea espontneo y que en general la
adsorcin de un soluto o un gas sobre una superficie implica Sads < 0, entonces, se tiene
que Hads < 0. As, se dice que las interacciones atractivas substrato-adsorbato son la
fuerza termodinmica de la adsorcin.
Demuestra el carcter exotrmico de Hads a partir de la definicin de funcin de
Gibbs. Por qu es razonable suponer que Sads < 0?
126
Experimentacin en Qumica
Langmuir
nads
Freundlich
nads
1
c/csat
Superficies Homogneas
1
c/csat
Superficies Heterogneas
Figura 1
Para el caso de adsorcin en disolucin, las dos principales clases de isotermas de
adsorcin estn representadas esquemticamente en la Figura 1. La isoterma de
Langmuir tiende a un lmite de adsorcin, que podemos interpretar en trminos de un
recubrimiento completo de la superficie por una cantidad nmax de adsorbato (lmite de
monocapa). Este tipo de isoterma es tpica de superficies homogneas. Para el caso de
las superficies heterogneas, la isoterma de adsorcin no presenta un lmite claro de
adsorcin en monocapa. Se trata de una isoterma de Freundlich. En particular, la
adsorcin molculas pequeas sobre carbn activo (una superficie bastante homognea)
es un fenmeno intermedio entre la isoterma de Langmuir y la de Freundlich.
Isoterma de Langmuir
Por su sencillez, su fcil deduccin y su utilidad para determinar el rea superficial del
material, en esta prctica vas a ajustar los datos experimentales con una ecuacin de la
isoterma de Langmuir.
Primero, vamos a deducir una relacin del tipo n s f T C para la adsorcin en
monocapa sin ms que suponer que la superficie del substrato es homognea y que la
Hads es constante y no vara con el grado de recubrimiento. En estas condiciones, un
equilibrio de adsorcin qumica puede tratarse de modo anlogo a un equilibrio qumico
en un sistema homogneo. Por ejemplo, la adsorcin de cido actico en disoluciones
acuosas por carbn activo (C ) implica el siguiente equilibrio:
k1
C -CH3COOH(ads)
C + CH3COOH (aq)
k2
127
Adsorcin
(1)
k 2 n ads
vads=vdes
k ads ( M
N)p
nads
nmax
= nads/nmax
k des N
k1C (1
k2
Significado Termodinmico de b
bT C
1 bT C
bT
k1
k2
K eq
Gads Langmuir
RT ln b
k1
128
Experimentacin en Qumica
w
nmax
(3)
1
nmax b C
Carbn Activo
H2O(g)
Gel de Slice
desecador
129
Adsorcin
mL
2) Prepara las muestras de carbn activo. Pesa, cuidadosamente, seis muestras de 2.00
gramos de carbn activo y utilizando los matraces Erlemenyer numerados tpalos
posteriormente. Anota el peso exacto de cada muestra.
ATENCIN: MANEJA CON MUCHO CUIDADO EL CARBN ACTIVO
DISPENSA EL SLIDO EN EL ERLENMEYER EVITANDO
QUE SE ADHIERA EN EL CUELLO DEL MATRAZ.
3) Utilizando probetas distintas, mide consecutivamente los volmenes de cido
actico
0.5 M y agua destilada indicados en la siguiente Tabla. Aade estas
cantidades en los correspondientes matraces Erlenmeyer con carbn activo.
Matraz N
20
40
60
80
90
100
80
60
40
20
10
w Carbn (g)
Agua (mL)
CH3COOH (mL)
[CH3COOH]inicial
130
Experimentacin en Qumica
Matraz N
1a Valoracin
Ve NaOH (mL)
2a Valoracin
Ve NaOH (mL)
[CH3COOH]equilibrio
131
Adsorcin
C= [CH3COOH]equilibrio
Moles Finales de actico
en disolucin
nads/w
mol/g
900
0.0035
800
0.0030
700
0.0025
600
0.0020
500
0.0015
0.0010
300
0.0005
0.0000
0.00
y = 11.187x + 314.64
R 2 = 0.9563
400
[actico] mol/L
200
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
10
15
20
25
1/[CH3COOH]
n ads
fT C
w
n ads
132
w
n max
30
L/mol
1
nmax b C
35
40
45
Experimentacin en Qumica
rea Superficial:
El rea superficial, , es un parmetro bsico para estimar la actividad superficial
de un material. No obstante, debido al carcter irregular de las superficies slidas a
escala microscpica, el rea superficial de un slido es una magnitud fsica elusiva, muy
difcil de definir sin apelar a un procedimiento de medida. Por ejemplo, el recubrimiento
completo de una superficie slida por un adsorbato dado, es un mtodo particular para
obtener escalas relativas de reas superficiales. Si N
es el nmero de molculas con
N
rea molecular necesarias para recubrir la superficie de un slido, entonces
es una medida del rea superficial del slido.
Fjate en las situaciones esquemticas A y B que representan una superficie cubierta
por una monocapa de molculas de adsorbato. Cmo variarn los valores de
medidos en las situaciones A y B? Cul de ellos ser ms exacto?
133
Adsorcin
cido Actico
Molcula
Disco
Radios Atmicos
(van der Waals)
r
H H
1.5
1.4
1.2
1.20
1.10
1.51
1.35
O
r2
0.97
134