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ESTRUCTURA ELECTRONICA de LOS ATOMOS Belleza de Documento TODO Sobre Numeros Cuanticos y Conf Electronica
ESTRUCTURA ELECTRONICA de LOS ATOMOS Belleza de Documento TODO Sobre Numeros Cuanticos y Conf Electronica
_________________________________________________________________________________________
1.1 La estructura del tomo
Las partculas subatmicas. Durante el siglo XIX, el descubrimiento de la electrolisis del agua (1800,
Nicolson y Carlisle) y de las leyes de Faraday (1832) sugieren que las unidades de carga elctrica estn
asociadas con los tomos. Pero no es hasta finales del siglo XIX y principios del XX que se identifican
las partculas cargadas que componen el tomo. El protn y el electrn fueron identificados estudiando la
conductividad de los gases a bajas presiones por Goldstein en 1886 y por Thomson en 1897,
respectivamente. Estudiando el comportamiento de las partculas frente a campos elctricos y
magnticos, se determin que el protn es una partcula de carga positiva con una relacin masa/carga de
1,04 108 kg/C, mientras que el electrn es una partcula de carga negativa con una relacin masa/carga
de 5,69 1012 kg/C. En 1909, Millikan estudia la carga adquirida por una gota de aceite al ser irradiada
con rayos X y propone que la unidad elemental de carga asociada al electrn y al protn vale 1,60 1019
C. A partir de este valor de carga y de sus relaciones masa/carga, se determinaron las masas del electrn
y la del protn, siendo sta 1835 mayor que aquella (tabla 1.1). Al bombardear berilio con partculas de
alta energa, Chadwick demostr en 1932 que los tomos estn constituidos tambin por partculas sin
carga llamadas neutrones, de masa similar a la del protn.
Tabla 1.1. Las partculas subatmicas
Nombre
Smbolo
protn
p
electrn
e
neutrn
n
Masa
1,673 1027 kg
9,109 1031 kg
1,675 1027 kg
Carga
+1,602 1019 C
1,602 1019 C
Descubrimiento
Goldstein, 1886
Thomson, 1897
Chadwick, 1932
El modelo atmico de Rutherford. En 1911, Rutherford, Geiger y Marsden estudiaron las trayectorias
de las partculas disparadas contra lminas de diferentes materiales (figura 1.1). De acuerdo con los
resultados obtenidos, Rutherford propuso un modelo de tomo (figura 1.2) caracterizado por la existencia
de un ncleo central con una carga positiva idntica a la negativa de los electrones, que estn fuera del
ncleo, y que contiene el 99,9% de la masa total del tomo en slo el 0,01% de su dimetro (d 1 106
toneladas/cm3 ). El tamao de un tomo es del orden de 1010 m (= 1 ) mientras que el del ncleo es del
orden de 1015 m.
Figura 1.1. Dispositivo experimental de Rutherford para la
medida de la dispersin de partculas , mediante lminas
metlicas muy delgadas. La fuente de partculas es el
polonio radiactivo colocado en el interior de un bloque de
plomo, que sirve para proteger de las radiaciones y para
seleccionar un haz de partculas. La lmina de oro que se
utiliz tena un espesor de 6 105 cm. La mayora de las
partculas pasaban con poca o ninguna desviacin, a. Unas
pocas se desviaban ngulos grandes, b, y, ocasionalmente,
alguna partcula rebotaba en la lmina, c.
Fuente
Haz de
partculas
a
b
Lmina
de oro
Pantalla de
centelleo
Licenciatura en Qumica
a
b
a
La representacin
no es a escala. Si
los ncleos fueran
tan grandes como
los puntos negros
que los
representan, el
tamao del tomo
debera ser de unas
decenas de metros.
Nucleones. El ncleo atmico est constituido por protones y neutrones, que por ello se llaman nucleones. El nmero atmico (Z) de un tomo es el nmero de protones, que es igual al de electrones en el tomo neutro, e identifica a un elemento. El nmero neutrnico (N) es el nmero de neutrones. El nmero
msico (A) de un tomo es el nmero de nucleones, A = Z + N. Un elemento puede contener tomos de
diferente nmero msico, es decir, puede contener diferentes istopos de distinta masa atmica (tabla
1.2). En un elemento natural, la abundancia relativa de sus istopos en la naturaleza suele ser casi constante y recibe el nombre de abundancia isotpica natural. La denominada masa atmica de un elemento
es una media de las masas de sus istopos naturales ponderada de acuerdo a su abundancia relativa.
Tabla 1.2. Algunos elementos con varios istopos
Nmero
Nmero
Nombre
Smbolo
atmico (Z) neutrnico (N)
Hidrgeno1
Deuterio
Tritio
Carbono12
1H
2H
oD
oT
12C
3H
1
1
1
6
0
1
2
6
1
2
3
12
7
18
20
143
13
35
37
235
146
238
Carbono13
Cloro35
Cloro37
Uranio235
235 U
6
17
17
92
Uranio238
238 U
92
13C
35Cl
37Cl
Nmero
msico (A)
Masa
Abundancia
natural, %
99,985
1,674 1024 g, 1,008 u
24
0,015
3,344 10 g, 2,014 u
24
muy inestable
1,674 10 g, 3,016 u
23
98,90
1,9926 10 g, 12 u exactas
1,10
2,159 1023 g, 13,00 u
75,77
5,807 1023 g, 34,97 u
23
24,23
6,138 10 g, 36,97 u
22
0,72
3,902 10 g, 235,0 u
3,953 1022 g, 238,05 u
99,27
Modelo electrnico. Por qu los electrones no caen sobre el ncleo que los atrae? La situacin recuerda
a la Tierra que no cae sobre el Sol porque gira en una rbita estacionaria, en la que fuerza centrpeta y
fuerza de atraccin gravitatoria se igualan. Sin embargo, el modelo planetario no es aplicable a partculas
cargadas, ya que segn las leyes clsicas del electromagnetismo, un electrn con un movimiento
acelerado, como el circular, radia energa electromagntica, lo que debera producir su progresiva cada
sobre el ncleo. Un modelo electrnico coherente se encuentra en las leyes de la mecnica cuntica.
1.2 La luz: frecuencia, cuantos y efecto fotoelctrico
Naturaleza ondulatoria de la luz. La luz es una radiacin electromagntica, es decir, una onda de campos elctricos y magnticos. Se caracteriza, como cualquier onda, por su frecuencia ( ), que se define
como el nmero de ciclos por unidad de tiempo y cuya unidad en el SI es el hertz o hercio (Hz),
equivalente a 1 (ciclo) s1. La longitud de onda ( ) es la distancia entre picos y su relacin con la
frecuencia es = c/, donde c es la velocidad de la luz. La frecuencia de una luz determina su color,
aunque slo es visible una parte del espectro electromagntico (figura 1.3).
La luz como un haz de partculas. En 1900, Max Planck estudia la radiacin emitida por un cuerpo
negro y observa que es como si sta fuera emitida en porciones E = h, donde h es la constante de Planck
(6,63 1034 J s). En 1906, Einstein estudia el efecto fotoelctrico (figura 1.4) y, para explicarlo, propone
que la luz puede ser considerada como un haz de partculas o como una onda, con una relacin E = h
entre la energa cintica de cada partcula y la frecuencia de la onda (recuadro 1.1). Una partcula de luz
recibe el nombre de fotn y la energa de cada fotn es un cuanto de energa.
Universidad de Alcal
Pelcula
Rejilla
colimadora
107
108
Ultravioleta
Rayos X
106
105
104
Infrarrojo
Violeta
Ondas
de radio
Microondas
Rojo
6,0 10 7
5,0 10 14
2,0 10 2
a)
Ec = 12 mv2
b)
Ec
al
7,0 10 7
4,3 10 14
1,7 10 2
Tubo a
vaco
5,0 10 7
6,0 10 14
2,4 10 2
al
(m) 4,0 10 7
(s 1) 7,5 10 14
E (kJ/mol) 3,0 10 2
102
et
Rayos
109
3 10 11
103
1010
3 10 15
107
(s 1) 3 10 19
(m) 1011
10 3
Visible
b) E (kJ/mol)
Prisma
et
Luz
blanca
a)
0A
0B
Placa
metlica
Figura 1.4. a) Efecto fotoelctrico. Cuando una radiacin electromagntica de frecuencia suficiente choca contra la superficie
de un metal (electrodo negativo) en el interior de un tubo a vaco, se desprenden electrones del metal que crean una corriente
elctrica. La intensidad de la corriente crece con la intensidad de la radiacin.
b) La grfica relaciona la energa cintica de salida de los electrones con la frecuencia de la luz. Para cada metal, hay una
frecuencia umbral 0 por debajo de la cual la luz no es capaz de arrancar electrones de la placa metlica. Por encima de la
misma, la energa cintica aumenta linealmente con la frecuencia. La pendiente de la recta es la misma para todos los metales.
e
Licenciatura en Qumica
(m) 4,0 10 7
5,0 10 7
6,0 10 7
7,0 10 7
Cada gas da un espectro caracterstico. Al estudiar el espectro del hidrgeno, se encontr una relacin
matemtica entre las frecuencias de sus lneas llamada ecuacin de Rydberg:
Serie de Lyman
Serie de Balmer
Serie de Pashen
1 1
n12 n22
n1 = 1
n1 = 2
n1 = 3
n2 = 2, 3, 4, 5
n2 = 3, 4, 5, 6
n2 = 4, 5, 6, 7
Serie de Brackett n1 = 4
n2 = 5, 6, 7, 8
Serie de Pfund
n1 = 5
n2 = 6, 7, 8, 9
= 3,29 10 15 s1 (constante de Rydberg)
Cmo se origina un espectro de emisin? En un tubo de descarga, la corriente elctrica aumenta la temperatura generando suficiente agitacin trmica como para que los tomos rompan sus enlaces y los electrones salten a estados de energa superior. Los espectros de emisin los producen los tomos al retornar
sus electrones a estados de menor energa, por lo que informan sobre los estados electrnicos del tomo.
El modelo de Bohr. Con esta informacin, Bohr propuso en 1913 su modelo de electrones que giran en
torno al ncleo en rbitas circulares para las que no es aplicable el concepto clsico segn el cual una
carga acelerada emite radiaciones continuamente. Bohr postul que un electrn siempre absorbe o emite
energa electromagntica en cuantos completos de h (primer postulado). Como la luz emitida en el
espectro de un tomo no contiene todas las frecuencias, Bohr sugiri que no todas las rbitas son posibles
y, en concreto, propuso que las nicas rbitas en que se puede mover un electrn son aquellas en las que
su momento angular es nh/2, siendo n un nmero entero. Cuando un electrn se encuentra en estas
rbitas, no emite energa (segundo postulado). El nmero n se llama nmero cuntico principal.
A partir de estos postulados (recuadro 1.2), Bohr calcul la energa (figura 1.6) y el radio (figura
1.7) de las rbitas de un electrn en el tomo de hidrgeno. Adems, dedujo la ecuacin de Rydberg y el
valor de su constante (recuadro 1.3).
Recuadro 1.2. Modelo de Bohr: Deduccin del radio y energa de las rbitas
La fuerza centrpeta asociada al giro de un electrn en una rbita circular vale
v
2
e
Fcentrpeta = me vr
(me = masa del electrn, v = velocidad, r = radio de la rbita)
r
La fuerza de atraccin electrosttica entre el electrn y el ncleo vale
Ze +
2
Ze
1
Felect. =
(Z = nmero atmico, 1 para H, e = carga elemental)
4 0 r2
2
2
Si el electrn gira estacionariamente, ambas fuerzas tienen que ser iguales, me vr = 41 Ze2
0 r
Velocidad que, segn la mecnica clsica, debe tener un electrn
1 Ze2
Despejando la velocidad, v =
4 0 mer
para moverse estacionariamente en una rbita de radio r.
Para que en su giro el electrn no emita ninguna radiacin electromagntica, el segundo postulado de Bohr seala que su
momento angular (mevr) debe de ser igual a nh/2
mevr = me
Despejando r,
r=
2
h 2 0 n 2
= a0 n
2
Z
mee Z
4
1 Ze2 = mee Z 2 = 21,8 1019 Z 2 julios
E =
2 2 n2
4 0 2r
n2
8h 0
Universidad de Alcal
2,7
n=6
n=5
n=4
n=3
5,4
n=2
0,0
Infrarrojo
Rojo
10,9
(m)
7,00 107
6,00 107
Verde
5,00 107
Azul
Violeta
4,00 107
21,8
n=1
1
4
n
Ultravioleta
n=2
n=3
4 a0
9 a0
Otros nmeros cunticos. El espectro de emisin del hidrgeno se complica en presencia de un campo
magntico (efecto Zeeman). Para explicarlo, Sommerfeld sugiri la existencia tambin de rbitas electrnicas elpticas cuya excentricidad vendra dada por un nuevo nmero cuntico llamado azimutal (l,
tabla 1.3) y su orientacin por otro llamado magntico orbital (ml,). Los nmeros cunticos de espn (s y
ms) se propusieron para justificar la presencia de dobletes en el espectro de, entre otros, el hidrgeno
(efecto Zeeman anormal). A veces se mencionan slo cuatro nmeros cunticos (n, l, ml y ms), y se omite
el de espn s porque su valor para el electrn es constante (1/ 2).
A pesar del avance fundamental que represent el modelo de Bohr, pronto se vieron sus problemas:
hechos experimentales no explicados (momento magntico nulo del orbital s, tomos polielectrnicos),
ideas que se mostraran como incorrectas (trayectorias y momentos definidos) y debilidades metodolgicas (era necesario un modelo donde el momento angular y los nmeros cunticos fueran un resultado de
la teora misma y no un ajuste emprico en funcin de parmetros experimentales).
Licenciatura en Qumica
s
ms
1/
Describe
tamao y energa orbital
forma del orbital
orientacin del orbital
espn del electrn
2
1
/2
*Tambin llamado momento angular orbital; **rbita en el lenguaje de Bohr, orbital en el de la mecnica cuntica.
Masa (kg)
9,11 1031
9,11 1031
9,11 1031
6,64 1027
0,10
Velocidad (m s1)
1,17 105
3,00 106
2,19 106
1370
20
Longitud de onda ()
63
2,4
3,3
0,73
3,3 1024
Masa (kg)
1000
Velocidad (m s1)
28 (100 km/h)
9,11 1031
2,19 106
(a)
t2
t1
(b)
t2
Figura 1.8. (a) Una onda no estacionaria se desplaza con el tiempo. (b)
Una cuerda de una guitarra vibrando
es un ejemplo de onda estacionaria.
Universidad de Alcal
d2 = 42
dx2
2
(2)
d2 = 42
dx2
2
E = Ec + V = 1 mev2+ V
2
= mh v
e
(1)
(2)
(3)
E V = h 12
2me
d2 = 82me (E V)
dx2
h2
h2 d2 + V = E (4)
82me dx2
h2 + +
82me x2
y2
z2
2
h 2
8 2me
+ V = E
2
H = E
(7)
+ V = E
(5)
2
2
2
(6) =
+
+
x 2 y2 z 2
2
2
2
2
+V
H = h2
+
+
8 m x 2 y2 z 2
2
Sentido fsico de la funcin de onda (interpretacin de Born). La funcin de onda no tiene sentido
fsico directo. Sin embargo, el valor de su cuadrado 2 en un punto representa la densidad de
probabilidad en dicho punto y el producto 2dV, la probabilidad de encontrar el electrn dentro del
volumen infinitesimal dV. La probabilidad de encontrarlo en un volumen V es
2dV
V
Las condiciones de frontera y los nmeros cunticos. Una ecuacin como la de Schrdinger tiene un
nmero infinito de soluciones, pero todas ellas son funciones continuas y sin puntas, pues tienen que
tener derivadas primera y segunda. Adems, el sentido fsico de 2 exige que sea finita y con un nico
valor en cada uno de sus puntos. Tambin, para que 2 dV d directamente la probabilidad, es necesario
normalizar la funcin (multiplicndola por el valor adecuado) para que se cumpla que:
todo el espacio
2dV = 1
Este tipo de limitaciones se llaman condiciones de frontera y justifican la cuantizacin. Por ejemplo,
exigen que la amplitud de un onda asociada a una partcula encerrada en un espacio finito sea nula en los
extremos. Por ello (figura 1.9), en un espacio de una dimensin, cada onda puede caracterizarse mediante
un nmero entero. La relacin postulada por Bohr entre el nmero cuntico y el momento angular se
deduce de la consideracin de un espacio de una dimensin circular (recuadro 1.6). Evidentemente, un
electrn que se mueva en un espacio de tres dimensiones debe poseer tres nmeros cunticos.
Licenciatura en Qumica
n=2
n=3
r
y
r2 = x2 + y 2+z2
= arcos(z/r)
= arctg(y/x)
Orbitales atmicos del hidrgeno. La resolucin completa de la ecuacin de ondas para un tomo monoelectrnico (recuadro 1.7) introduce tres nmeros cunticos (n, l y ml) anlogos a los descritos en el
modelo de Bohr (tabla 1.3). Cada tro de valores n, l y ml define un estado electrnico del hidrgeno, que
es descrito por una funcin de onda n,l,ml, tiene una energa bien definida y recibe el nombre de orbital
atmico. Los nmeros cunticos de espn (s y ms ) slo aparecen cuando se modifica la ecuacin de
Schrdinger para hacerla coherente con la teora de la relatividad (Dirac).
Energa de los orbitales. En el tomo de hidrgeno libre y sin perturbar por campos externos, el valor de
la energa obtenido de la ecuacin de Schrdinger coincide con el del modelo de Bohr:
En =
mee4 Z 2
8h202 n2
Los orbitales del mismo nmero cuntico principal n estn degenerados: tienen la misma energa
Forma de los orbitales. Las funciones n,l,ml expresadas en coordenadas polares (r, , ), se pueden
descomponer en una parte radial (funcin del radio) y otra angular (funcin de los ngulos), simplificando su anlisis: n,l,ml(r, , ) = R n,l(r) A l,ml(, ). La parte radial no depende de ml mientras que la
angular no depende de n. Las tablas 1.6 y 1.7 tabulan las funciones R y A, respectivamente. En las figuras
1.11 y 1.12 se estudia la distribucin electrnica espacial de algunos orbitales del tomo de hidrgeno.
Orbitales atmicos hidrogenoides. Al escribir las soluciones de la ecuacin de ondas, hemos tenido el
cuidado de no sustituir Z por su valor para el hidrgeno,que es 1, de forma que dichas soluciones son
igualmente vlidas para cualquier ion monoelectrnico. Obsrvese que el aumento de la carga nuclear:
Universidad de Alcal
Rn,l
1s
R1,0
2s
R2,1
2p
R2,0
3s
R3,0
3p
R3,1
3d
R3,2
4s
R4,0
4p
R4,1
4d
R4,2
4f
R4,3
Rn,l =
Constante
2Z 3/2
Z 3/2
2 2
Z 3/2
2 6
2Z 3/2
81 3
4Z 3/2
81 6
4Z 3/2
81 30
Z 3/2
768
Z 3/2
256 15
Z 3/2
768 5
Z 3/2
768 35
n1
x=l
Nx
Polinomio
1
Exponencial
eZr
(2 Zr)
eZr/2
Zr
eZr/2
(27 Zr + Z2 r2)
eZr/3
(6Zr Z2 r2)
eZr/3
Z2 r2
eZr/3
eZr/4
eZr/4
eZr/4
Z3 r3
eZr/4
rx
eZr/n
* Las funciones se dan en base al sistema de unidades atmicas (es decir, r en unidades de a0).
Tabla 1.7. Funciones angulares Al,ml normalizadas para tomos o iones monoelectrnicos
Orbital
s
pz
px
py
dz2
dzx
dzy
dx 2 y2
dxy
fz 3
fz2 x
fz 2y
fz (x 2 y2 )
f zxy
Al,ml(, )*
A l,ml(x, y, z)**
1
2
3
2 cos
3
2 sen cos
3
2 sen sen
5
2
4 (3 cos 1)
15
2 cos sen cos
15
2 cos sen sen
1
2
3
2 (z/r)
3
2 (x/r)
3
2 (y/r)
5
2 2 2
2
4 [(2z x y )/r ]
15
2
2 (zx/r )
15
2
2 (zy/r )
15
2
2 2
4 [(x y )/r ]
15
2
2 (xy/r )
7
3
2
2
3
4 [(2z 3x z3y z)/r ]
42
2
3 2
3
8 [(4z xx y x)/r ]
42
2
2
3 3
8 [(4z yx yy )/r ]
105
2 2 3
4 [z(x y )/r ]
105
3
2 (zxy/r )
15
2
2
4 sen (2 cos 1)
15
2
2 sen sen cos
7
3
4 (5 cos 3 cos )
42
2
8 (5 cos 1) sen cos
42
2
8 (5 cos 1) sen sen
105
2
2
4 cos sen (2 cos 1)
105
2
2 cos sen cos sen
70
70
3
3
3
2
3
8 sen (4 cos 3 cos )
8 [(x 3xy )/r ]
70
70
fy3
3
3
3
2
3
8 sen (3 sen 4 sen )
8 [(y +3x y)/r ]
* Funciones en el sistema de coordenadas polares esfricas. ** Funciones en el sistema de coordenadas cartesiano.
f x3
e)
d)
c)
4r2R2n,l(r)
b)
R2n,l(r)
Rn,l(r)
a0 2
Parte Radial
a)
Parte Angular
6
8
r()
1s
A2l,ml(,)
10
10
10
12
12
12
6
8
r()
2s
10
10
10
12
12
12
6
8
r()
3s
10
10
10
12
12
12
6
8
r()
4s
10
10
10
12
12
12
Figura 1.11. Representacin de las soluciones de la ecuacin de Schrdinger cuando l = 0 (orbitales s).
a) La parte angular de la funcin de onda y su cuadrado son constantes. Los orbitales s son esfricos, por lo que se dice que no son direccionales.
b) Grfica de la parte radial en funcin de la distancia al ncleo. La funcin radial tiene n1 nodos (lugares donde se hace cero).
c) Grfica de la densidad de probabilidad radial en funcin de la distancia al ncleo. Para los orbitales s, la densidad de probabilidad es mxima en
el ncleo. Adems de este mximo absoluto, cada orbital s tiene otros n-1 mximos relativos y n1 nodos.
d) Representacin de un corte ecuatorial de la nube de probabilidad electrnica. En el espacio en tridimensional, los nodos de la funcin radial son
superficies nodales esfricas. Un orbital s tiene n1 superficies nodales esfricas.
e) Grfica de la densidad radial de probabilidad (proporcional a la probabilidad de encontrar el electrn a una distancia dada del ncleo). Para un
electrn en un orbital 1s, el radio ms probable coincide con el radio de Bohr (a0 = 0,529 ).
py
y p
z
dx2-y2
4r2R2n,l(r)
x
px
z
Rn,l(r)
Parte Radial
yd
xy
yz
dxz
yd
6
8
r()
6
8
r()
2p
10
10
12
12
Rn,l(r)
4r2R2n,l(r)
Parte Angular
6
8
r()
6
8
r()
3d
6
8
r()
6
8
r()
3p
10
12
12
12
10
10
12
10
Rn,l(r)
4r2R2n,l(r)
6
8
r()
6
8
r()
4f
6
8
r()
6
8
r()
4d
6
8
r()
6
8
r()
4p
10
12
12
12
10
10
12
12
10
10
12
10
Universidad de Alcal
Tema 1: La estructura electrnica de los tomos | 11
Licenciatura en Qumica
h2 2 Ze2 = E
4 0r
82me
En una ecuacin como sta, que slo depende de la distancia al centro, las soluciones expresadas en coordenadas
polares se pueden descomponer en un producto de tres funciones ms simples, cada una dependiente de una coordenada:
(r, , ) = R(r) () ( )
donde R recibe el nombre de funcin radial y y se llaman funciones angulares. De esta forma, se simplifica la
resolucin de la ecuacin. Sustituyendo las coordenadas polares por cartesianas, por R y reordenando los
trminos, la ecuacin de Schrdinger queda como:
2
sen2 r2 R + sen sen + 1 2 + r2 sen 8 me E + Ze2 = 0
2
2
R r
4 0r
r
h
En esta expresin, el tercer trmino depende nicamente de y a la vez es el nico que contiene esta variable, por lo que
tiene que ser constante si se quiere que la suma total sea cero para cualquier valor de . Por conveniencia, a esta
constante le llamaremos ml 2:
2
1 = constante = m2
l
2
Una funcin que cumple la anterior ecuacin es = a sen(ml ). Ahora bien, las condiciones impuestas a nuestra funcin
de onda exigen que tenga un nico valor en cada punto del espacio. Es decir, el valor de para un ngulo tiene que
ser igual que su valor para un ngulo 360 mayor ( + 2), lo que slo es cierto si la constante ml es un nmero entero
(0, 1, 2, 3, etc):
ml
= a sen(ml)
= a sen(ml( + 2))
0
a sen(0)
=
a sen(0)
+1
a sen( )
=
a sen(+ 2)
+2
a sen(2 )
=
a sen(2 + 4)
+ 1/2
a sen( /2)
a sen( /2 + )
Tal como previmos en un espacio de tridimensional, la resolucin completa de la ecuacin de Schrdinger origina un
total de tres nmeros cunticos (n, l, m l). Acabamos de ver que la solucin = a sen(ml ) depende de m l. Para el resto,
Hay una solucin de R por cada par de valores de n y l:
Rn ,l (r)
Hay una solucin de por cada par de valores de l y |ml |:
l ,|m l|()
Hay una solucin de por cada valor de ml :
ml( )
Hay una solucin completa de por cada tro de valores de n, l y ml : n,l ,m l(r, , ) = R n,l(r) l,|m l|( ) m l()
En el texto se consideran las dos funciones angulares conjuntamente:
Hay una solucin de A por cada par de valores de l y ml :
Al ,m l(, ) = l,| ml|( ) m l()
Estos orbitales, de la igual forma pero de distinta energa y tamao que los del hidrgeno, reciben el
nombre genrico de orbitales atmicos hidrogenoides.
Difusin y penetracin de orbitales. La difusin de un orbital (figura 1.13a) es importante a la hora de
discutir el enlace qumico (tema 3) mientras que la penetracin (figura 1.13b) permite comprender cmo
varan las energas de los orbitales en los tomos polielectrnicos (ver 1.7).
4r 2R 2n,l(r)
a)
4r 2R 2n,l(r)
b)
1s
2s
2p 2s
2
6
8
r()
10
12
Universidad de Alcal
Momentos angulares. Los nmeros cunticos l y s definen el valor de los momentos angulares de orbital
y de espn que, dentro de un modelo clsico (no mecano-cuntico), se asocian respectivamente al giro del
electrn en torno al ncleo y en torno de su propio eje (Figura 1.14).
l
s
Figura 1.14. Representacin clsica del
origen de los momentos angulares
orbital y de espn.
Ze +
Segn la mecnica clsica, el momento angular podra orientarse de cualquier forma con respecto a una
direccin dada. La mecnica cuntica predice que para los momentos angulares de orbital y de espn solo
son posibles las orientaciones definidas por los nmeros cunticos ml y ms (figura 1.15).
l=2
z
(h/2)
+2
z
(h/2)
ml = +2
+1
ml = +1
ml = 0
ml = 1
(a)
| l | = 2,45 ( h/2)
+1/2
| s | = 0,75 ( h/2)
ms = +1/2
1/2
ml = 2
ms = 1/2
(b)
(c)
Figura 1.15. Los nmeros cunticos magnticos de orbital y de espn ml y ms definen el mdulo de la componente del
momento angular de orbital y de espn, respectivamente, en el eje de referencia (eje z). La relacin entre el mdulo del vector
componente y el nmero cuntico es:
ml = nmero cuntico magntico orbital
ms = nmero cuntico magntico de espn
ml = ml (h/2)
ms = ms (h/2)
ml = proyeccin del momento angular
ms = proyeccin del momento angular
orbital en el eje de referencia
de espn en el eje de referencia
(a) Orientaciones posibles para el momento angular orbital de un electrn en un orbital de l = 2.
(b) Orientaciones posibles para el momento angular de espn de un electrn.
(c) La orientacin as definida no es nica sino en realidad un cono de orientaciones.
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orientaciones respecto de una direccin dada que son definidas mediante el nmero mJ que puede tomar
los valores +j, , j.
l
s
e
Ze +
Ze +
V=
Ze2
ls
80c2m2r3
Tabla 1.8. Niveles de energa de un electrn en un orbital del hidrgeno, considerando la interaccin espn-rbita
Orbital
l
s
j = l + s, , |l s|
N de niveles de energa
N de orientaciones (2j + 1)
1/
1/
s
0
1
2
2
2
p
1/
2
3/
2,
1/
4+2=6
1/
2
5/
2,
3/
6 + 4 = 10
1/
2
7/
2,
5/
8 + 6 = 14
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r12
Ncleo
Ze+
r2
e
electrn 2
h2 2 + 2 Ze2 Ze2 + e2 = E
2
4 0r1
4 0r2
4 0r12
82me 1
(1)
+
+
; 22 = 2 + 2 + 2
x12 y12 z12
x2 y2 z2
2
Los cuatro primeros trminos de la ecuacin contienen o bien nicamente las coordenadas de 1 o bien nicamente las
coordenadas de 2. En cambio, el ltimo trmino, que representa la repulsin interelectrnica, incluye la distancia r12 que
depende de las coordenadas de ambos electrones. Este ltimo trmino impide separar la ecuacin en trminos dependientes de las coordenadas de 1 y en trminos dependientes de 2, y, de esa forma, resolver analticamente la ecuacin.
La aproximacin orbital. La ecuacin (1) se puede resolver si se elimina el trmino de las repulsiones interelectrnicas.
h2 2 + 2 Ze2 Ze2 = E
2
4 0r1
4 0r2
82me 1
(2)
La ecuacin aproximada (2) es resoluble exactamente y sus soluciones son soluciones aproximadas de la ecuacin
exacta (1). Al despreciar la interaccin interelectrnica, un electrn cualquiera ve nicamente al ncleo y no al resto de
electrones. Lgicamente, los electrones son independientes entre s y cada uno de ellos puede estar en los mismos
estados que en un tomo monoelectrnico de la misma carga nuclear. El estado del tomo ser la superposicin de los
estados individuales de sus electrones. Expresado matemticamente, lo anterior significa que esperamos que la funcin
= 1 2
sea solucin de la ecuacin (2) si 1 y 2 son las soluciones de las ecuaciones monoelectrnicas:
h 2 2
1
82me 1
2
h2 22 2
8 me
Ze2 = (ecuacin de Schrdinger para un ion de helio compuesto por el ncleo y el electrn 1)
1 1
4 0r1 1
Ze2 = (ecuacin de Schrdinger para un ion de helio compuesto por el ncleo y el electrn 2)
2 2
4 0r2 2
cuya forma conocemos bien pues son los orbitales atmicos hidrogenoides.
Demostracin:
= 2
h2 2 + 2 Ze2 Ze2 =
2 1 1
1 2 2
4 0r1 1 2 4 0r2 1 2
82me
h2 2 Ze2 + h2 2 Ze2 = + = + = E
1
1
2
2 1 1
1 2 2
1
2
1 2
4 0r1 1
4 0r2 2
82me 1
82me 2
Obsrvese que adems, y lgicamente, la energa total del sistema es igual a la suma de las energas de los electrones
individuales:
E = 1 + 2
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electrones en cada orbital, cada uno con un espn distinto, o, en otras palabras, una configuracin no
puede contener dos electrones con idnticos valores en todos sus nmeros cunticos. sta es una formulacin particular del principio de exclusin de Pauli, un principio fundamental de la mecnica cuntica.
Carga nuclear efectiva. Podemos mejorar la descripcin electrnica del tomo sin perder la simplicidad
de la construccin orbitalaria? La construccin orbitalaria se introdujo ms arriba como el resultado de
despreciar las interacciones interelectrnicas y suponer que cada electrn siente nicamente el campo
esfrico y centrado en el ncleo creado por la carga nuclear Z. Ahora bien, se puede mejorar el modelo
sustituyendo la carga nuclear Z por una carga nuclear efectiva Z* que considera no slo la atraccin
nuclear sino tambin la repulsin del resto de electrones (figura 1.17). Tal como se explica en la figura,
las repulsiones se introducen slo parcialmente pues debe suponerse que cada electrn ve al resto como
una nube media en el tiempo y esfrica con el objeto de mantener la construccin orbitalaria.
electrn 1
e-
Apantallamiento
S
Ncleo
Z+
Recordemos que la carga nuclear Z afecta al tamao y energa de un orbital pero no a su forma.
Tendremos que tener en cuenta que se obtiene una mejor estimacin del tamao y energa de un orbital si
se utiliza su carga nuclear efectiva Z* en lugar de la carga nuclear real Z (obsrvese que Z* no es un
parmetro del tomo sino que toma un valor distinto para cada orbital). En el recuadro 1.9 se describe un
mtodo cuantitativo que usa el modelo de la carga nuclear efectiva.
Valores de la carga nuclear efectiva. Los valores de carga nuclear efectiva calculados por el mtodo
SCF de HartreeFock permiten prever algunas propiedades de los tomos (tabla 1.9).
Reglas de Slater. Slater construy una serie de reglas para determinar los valores de apantallamiento (S)
Recuadro 1.9. Reintroduccin parcial de repulsiones interelectrnicas: Mtodo SCF de HartreeFock
Un clculo ms exacto la energa electrnica de un tomo exige considerar de alguna manera las repulsiones
interelectrnicas. La idea de carga nuclear efectiva se usa cuantitativamente en el mtodo del campo autoconsistente de
HartreeFock (SelfConsistent Field SCF). Adems del potencial atractivo creado por el ncleo, se considera un
potencial repulsivo promedio que afecta a cada electrn debido a la existencia de otros electrones. Este planteamiento
permite considerar en parte las repulsiones interelectrnicas manteniendo la construccin orbital.
h2 2 Ze2 + V (r ) =
VR = potencial promedio que causan el electrn 2 y siguientes)
1
1
1 1
R 1
4 0r1 1
82me 1
La idea de carga nuclear efectiva considera un potencial V R esfrico proporcional a S1/r, donde el apantallamiento S1
representa las repulsiones promedio que el electrn 2 y siguientes producen sobre el electrn 1:
2
h2 2 Ze2 + S1e =
1
1
1 1
1 1
2
4
r
4
8 me
0 1
0r1
* 2
h 2 2 Z 1 e =
1 1
1 1
2
0r1 1
4
8 me
donde Z 1* = Z S1 . Las soluciones 1 de esta ecuacin son orbitales hidrogenoides en cuyas funciones la carga nuclear
efectiva Z 1* sustituye a la carga nuclear Z. Para un tomo de 2 electrones, el mtodo SCF consta de los siguientes pasos:
1 Se calcula el campo medio y esfrico generado por la distribucin de carga (2 )2 del electrn 2. A partir de esta
distribucin, se calcula Z 1* para el electrn 1 obtenindose una 1 mejorada.
2 Se acta de la misma forma para calcular una 2 mejorada para el electrn 2.
3 Como tenemos una nueva distribucin electrnica para 2, es necesario recalcular una nueva Z1 * para el electrn 1.
4 Como tenemos una nueva distribucin electrnica para 1, es necesario recalcular una nueva Z2 * para el electrn 2.
5 Se contina el clculo hasta determinar Z* de cada electrn con la exactitud deseada.
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_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.9. Cargas Nucleares Efectivas de los elementos del 1 al 36
Elemento
1s
2s
2p
3s
3p
4s
3d
4p
H
1,000
He
1,688
Li
2,691
1,279
Be
3,685
1,912
B
4,680
2,576
2,421
C
5,673
3,217
3,136
N
6,665
3,847
3,834
O
7,658
4,492
4,453
F
8,650
5,128
5,100
Ne
9,642
5,758
5,758
Na
10,626
6,571
6,802
2,507
Mg
11,619
7,392
7,826
3,308
Al
12,591
8,214
8,963
4,117
4,066
Si
13,575
9,020
9,945
4,903
4,285
P
14,558
9,825
10,961
5,642
4,886
S
15,541
10,629
11,977
6,367
5,482
Cl
16,524
11,430
12,993
7,068
6,116
Ar
17,508
12,230
14,008
7,757
6,764
K
18,490
13,006
15,027
8,680
7,726
3,495
Ca
19,473
13,776
16,041
9,602
8,658
4,398
Sc
20,457
14,574
17,055
10,340
9,406
4,632
7,120
Ti
21,441
15,377
18,065
11,033
10,104
4,817
8,141
V
22,426
16,181
19,073
11,709
10,785
4,981
8,983
Cr
23,414
16,984
20,075
12,368
11,466
5,133
9,757
Mn
24,396
17,794
21,084
13,018
12,109
5,283
10,528
Fe
25,381
18,599
22,089
13,676
12,778
5,434
11,180
Co
26,367
19,405
23,092
14,322
13,435
5,576
11,855
Ni
27,353
20,213
24,095
14,961
14,085
5,711
12,530
Cu
28,339
21,020
25,097
15,594
14,731
5,858
13,201
Zn
29,325
21,828
26,098
16,219
15,369
5,965
13,878
Ga
30,309
22,599
27,091
16,996
16,204
7,067
15,093
6,222
Ge
31,294
23,365
28,082
17,760
17,014
8,044
16,251
6,780
As
32,278
24,127
29,074
18,596
17,850
8,944
17,378
7,449
Se
33,262
24,888
30,065
19,403
18,705
9,758
18,477
8,287
Br
34,247
25,643
31,056
20,218
19,571
10,553
19,559
9,028
Kr
35,232
26,398
32,047
21,033
20,434
11,316
20,626
9,769
_____________________________________________________________________________________________________
que permiten calcular cargas nucleares efectivas (Z* = Z S) que se corresponden aceptablemente con las
obtenidas mediante clculos SCF. Estas reglas, apropiadas para electrones hasta el subnivel 3d, son:
1 Se dividen los electrones en el tomo en los siguientes grupos: (1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)
2 La constante de apantallamiento S para un orbital asociado con alguno de los anteriores grupos es la
suma de las siguientes contribuciones:
(a) nada de cualquier grupo a la derecha del grupo considerado
(b) 0,35 de cada electrn en el grupo (0,30 si es un grupo 1s)
(c) Para un orbital s o p, 0,85 por cada electrn en el nivel n1, 1,00 para cada electrn ms interno.
Para un orbital d, 1,00 para todos los electrones ms internos.
Si bien los valores de cargas nucleares efectivas (Z*) obtenidos por las reglas de Slater son menos exactos que los recogidos en la tabla 1.9, estas reglas resumen la forma en que se apantallan entre s los
electrones situados en distintos orbitales: los electrones en orbitales ms penetrantes apantallan bien a los
electrones en orbitales menos penetrantes. As, los electrones en orbitales 1s, 2s, 2p, 3s y 3p contribuyen
en 1,00 al apantallamiento de los electrones en orbitales 3d. En cambio la contribucin al apantallamiento
de un electrn 3p es nula por parte de un electrn en un orbital 3d, 0,35 por uno 3s y 0,85 por uno 2s o
2p, de acuerdo con el orden de penetracin de los orbitales: 3s > 3p >3d. Obsrvese, sin embargo, que en
estas reglas simplificadas, un orbital 3p es igualmente apantallado por uno 3s que viceversa. Clementi y
Raimondi han publicado una lista ms refinada de reglas.
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Conclusin. La aproximacin orbital es una manera imperfecta pero til de describir la estructura
atmica y de entender, predecir y calcular resultados experimentales. Hay maneras ms precisas pero
normalmente ms difciles de interpretar. Pero siempre hay que estar atento a la posibilidad de que
existan diferencias significativas entre el sistema real y el modelo matemtico para este sistema. En la tabla 1.10 y en la figura 1.18 se comparan resultados experimentales con calculados por diversos mtodos.
Tabla 1.10. Energas calculadas para el helio en su estado fundamental a partir de funciones de onda aproximadas
Tipo de funcin de onda
Energa (en eV)
Producto de orbitales del He+ (aprox. orbital)
Producto de orbitales con Z* fijada por el mtodo SCF
Producto de funciones ms apropiado
Funcin no orbitalaria de Pekeris (combinacin lineal de 1078 trminos)
74,83
77,48
77,870917
79,00946912
79,014
Densidad electrnica
1
2
3
4
1
r, en
Ru [Kr]4d7 5s1
Rh [Kr]4d8 5s1
Pt [Xe]4f145d9 6s1
El trasvase de electrones del orbital ns al (n1)d puede verse favorecido por la estabilidad de las
configuraciones esfricas (estados con todos los subniveles completos, completos a mitad o vacos):
Cr [Ar]3d5 4s1
Ag [Kr]4d105s1
Cu [Ar]3d104s1
Au [Xe]4f145d106s1
Mo [Kr]4d5 5s1
Pd [Kr]4d10
Razonamientos similares se pueden hacer en lantnidos y actnidos para excepciones anlogas con
Universidad de Alcal
4s
3d
4p
K
Ca
Sc V
Ti
20
50
75
Nmero atmico, Z
5p
5s
4f
4d
4p
4s
3d
3p
3s
2p
2s
1s
100
_____________________________________________________________________________________________________
Tabla 1.11. Configuraciones electrnicas de los tomos en el estado fundamental*
Z
Sm. Configuracin
Z
Sm. Configuracin
Z
Sm. Configuracin
1
H
1s1
35
Br
[Ar]3d104s2 4p5
69
Tm [Xe]4f136s2
2
10
2
6
2
He
1s
36
Kr
[Ar]3d 4s 4p
70
Yb
[Xe]4f146s2
1
1
3
Li
[He]2s
37
Rb
[Kr]5s
71
Lu
[Xe]4f145d1 6s2
2
2
4
Be
[He]2s
38
Sr
[Kr]5s
72
Hf
[Xe]4f145d2 6s2
2
1
1
2
5
B
[He]2s 2p
39
Y
[Kr]4d 5s
73
Ta
[Xe]4f145d3 6s2
6
C
[He]2s2 2p2
40
Zr
[Kr]4d2 5s2
74
W
[Xe]4f145d4 6s2
7
N
[He]2s2 2p3
41
Nb
[Kr]4d4 5s1
75
Re
[Xe]4f145d5 6s2
2
4
5
1
8
O
[He]2s 2p
42
Mo [Kr]4d 5s
76
Os
[Xe]4f145d6 6s2
2
5
5
2
9
F
[He]2s 2p
43
Tc
[Kr]4d 5s
77
Ir
[Xe]4f145d7 6s2
2
6
7
1
10
Ne
[He]2s 2p
44
Ru
[Kr]4d 5s
78
Pt
[Xe]4f145d9 6s1
1
8
1
11
Na
[Ne]3s
45
Rh
[Kr]4d 5s
79
Au
[Xe]4f145d106s1
12
Mg [Ne]3s2
46
Pd
[Kr]4d10
80
Hg
[Xe]4f145d106s2
2
1
10
1
13
Al
[Ne]3s 3p
47
Ag
[Kr]4d 5s
81
Tl
[Xe]4f145d106s26p1
2
2
10
2
14
Si
[Ne]3s 3p
48
Cd
[Kr]4d 5s
82
Pb
[Xe]4f145d106s26p2
2
3
10
2
1
15
P
[Ne]3s 3p
49
In
[Kr]4d 5s 5p
83
Bi
[Xe]4f145d106s26p3
2
4
10
2
2
16
S
[Ne]3s 3p
50
Sn
[Kr]4d 5s 5p
84
Po
[Xe]4f145d106s26p4
17
Cl
[Ne]3s2 3p5
51
Sb
[Kr]4d105s2 5p3
85
At
[Xe]4f145d106s26p5
2
6
10
2
4
18
Ar
[Ne]3s 3p
52
Te
[Kr]4d 5s 5p
86
Rn
[Xe]4f145d106s26p6
1
10
2
5
19
K
[Ar]4s
53
I
[Kr]4d 5s 5p
87
Fr
[Rn]7s1
2
10
2
6
20
Ca
[Ar]4s
54
Xe
[Kr]4d 5s 5p
88
Ra
[Rn]7s2
1
2
1
21
Sc
[Ar]3d 4s
55
Cs
[Xe]6s
89
Ac
[Rn]6d1 7s2
22
Ti
[Ar]3d2 4s2
56
Ba
[Xe]6s2
90
Th
[Rn]6d2 7s2
23
V
[Ar]3d3 4s2
57
La
[Xe]5d1 6s2
91
Pa
[Rn]5f2 6d17s2
5
1
1
1
2
24
Cr
[Ar]3d 4s
58
Ce
[Xe]4f 5d 6s
92
U
[Rn]5f3 6d17s2
5
2
3
2
25
Mn [Ar]3d 4s
59
Pr
[Xe]4f 6s
93
Np
[Rn]5f4 6d17s2
6
2
4
2
26
Fe
[Ar]3d 4s
60
Nd
[Xe]4f 6s
94
Pu
[Rn]5f6 7s2
7
2
5
2
27
Co
[Ar]3d 4s
61
Pm [Xe]4f 6s
95
Am [Rn]5f7 7s2
28
Ni
[Ar]3d8 4s2
62
Sm [Xe]4f6 6s2
96
Cm [Rn]5f7 6d17s2
10
1
7
2
29
Cu
[Ar]3d 4s
63
Eu
[Xe]4f 6s
97
Bk
[Rn]5f9 7s2
10
2
7
1
2
30
Zn
[Ar]3d 4s
64
Gd
[Xe]4f 5d 6s
98
Cf
[Rn]5f107s2
10
2
1
9
2
31
Ga
[Ar]3d 4s 4p
65
Tb
[Xe]4f 6s
99
Es
[Rn]5f117s2
10
2
2
10
2
32
Ge
[Ar]3d 4s 4p
66
Dy
[Xe]4f 6s
100 Fm [Rn]5f127s2
33
As
[Ar]3d104s2 4p3
67
Ho
[Xe]4f116s2
101 Md [Rn]5f137s2
10
2
4
12
2
34
Se
[Ar]3d 4s 4p
68
Er
[Xe]4f 6s
102 No
[Rn]5f147s2
* Estas configuraciones han sido obtenidas experimentalmente para los tomos en fase gaseosa.
_____________________________________________________________________________________________________
Licenciatura en Qumica
Ce [Xe]4f1 5d16s2
Th [Rn]6d2 7s2
Cm [Rn]5f7 6d17s2
Gd [Xe]4f7 5d16s2
Pa [Rn]5f2 6d17s2
[Rn]5f3 6d17s2
Al formar cationes, los electrones se sacan primero de los orbitales np, luego ns y finalmente (n1)d.
Mn [Ar]3d5 4s2
Mn2+ [Ar]3d5
Ga [Ar]3d104s2 4p1
Ga 3+
[Ar]3d10
b)
+1
c)
+1
+1
Una de las razones por las que (b) es ms estable que (a) es porque la repulsin interelectrnica es menor
al estar los dos electrones en distintos orbitales, es decir, en zonas diferentes del espacio. El modelo
orbitalario no predice estas diferencias de energa porque calcula la energa de cada electrn considerando
una distribucin de densidad media y esfrica del resto de electrones. Otra razn la podemos encontrar en
las interacciones magnticas, no consideradas hasta ahora, que tambin contribuyen, aunque en menor
medida que las electrostticas, a la energa total. Los microestados (ac) difieren en la orientacin relativa
de sus momentos orbitales, en paralelo en (a) y antiparalelo en (c), y de espn, en paralelo en (b) pero en
antiparalelo en (a) y (c).
Recuadro 1.11. Nmero de microestados de una configuracin p2
2 electrones
en
l = +1
ml =
+1
ms= +1 / 2 1 / 2 +1 / 2 1 / 2 +1 / 2 1 / 2
6 "casillas"
Universidad de Alcal
(a)
(b)
+1/2
+1
+1/2
+1
l
0
1/2
s = 1/2
S=1
MS = +1, 0, 1
s = 1/2
S=0
MS = 0
l
0
s
1/2
+1
l
1
l=1
L=2
ML = +2, +1, 0, 1, 2
l=1
L=1
ML = +1, 0, 1
l=1
L=0
ML = 0
De la figura 1.20 se deduce que una configuracin p2 podra contener 6 trminos, resultado de la
combinacin de los dos valores posibles para S y los tres para L. Estos trminos seran 3D, 1 D, 3P, 1 P, 3 S
y 1 S. Sin embargo, un trmino 3D (L = 2 y S = 1) supondra colocar los dos electrones con el mismo espn
en el mismo orbital violando el principio de Pauli! No se abordar aqu ningn mtodo sistemtico de
deduccin de los trminos de una configuracin (ver pgina Web http://www.inorg.alcala.es/edejesus/
ampliaciones/indice.html). Baste sealar que los trminos de una configuracin p2 son 1 D, 3P y 1 S.
El smbolo de un trmino no slo indica el valor del momento orbital total sino que, al igual que el
smbolo de un orbital, tambin indica la distribucin espacial de la densidad electrnica. Por ejemplo,
todos los microestados de un trmino S (L = 0) tienen una distribucin electrnica esfrica.
Los trminos de las configuraciones electrnicas ms habituales se recogen en la tabla 1.12. Puede
observarse que algunas configuraciones como la p2 y la p4 contienen los mismos trminos. Como regla,
una subcapa de n electrones y, por tanto, de N-n huecos, siendo N la capacidad de la capa, da lugar a los
mismos trminos que una capa de N-n electrones.
Tabla 1.12. Trminos RussellSaunders para algunas configuraciones
Configuracin
Trminos
2S
s1
2
1S
s
2P
p1 y p5
2
4
1S, 1 D, 3 P
p yp
2P, 2D, 4 S
p3
1S
p6
2D
d1 y d9
2
8
1S, 1 D, 1 G, 3P, 3F
d yd
2P, 2D(2), 2F, 2G, 2 H, 4 P, 4F
d3 y d7
1S(2), 1 D(2), 1F, 1 G(2), 1I, 3 P(2), 3D, 3 F(2), 3G, 3 H, 5 D
d4 y d6
d5
Trmino fundamental
2S
1S
2P
3P
4S
1S
2D
3F
4F
5D
6S
Licenciatura en Qumica
Trmino 1D
L=2
S=0
M L = + 2, +1, 0, 1, 2
(51 = 5 microestados)
MS = 0
Trmino 3P
L=1
S=1
M L = +1, 0, 1
M S = +1, 0, 1
Trmino 1S
L=0
S=0
ML = 0
MS = 0
(33 = 9 microestados)
(11 = 1 microestado)
Primera y segunda reglas de Hund. Hund desarroll una serie de reglas empricas que predicen el
trmino de menor energa, pero que no dicen nada en cuanto al orden de energa del resto de estados:
1 De los trminos de RussellSaunders que proceden de una configuracin dada, el ms estable es el de
mayor multiplicidad de espn (mayor valor de S).
2 Para un grupo de trminos con el mismo valor de S, el de mayor L es el de menor energa.
Por tanto, el trmino fundamental de una configuracin p2 es el 3P. Obsrvese que la primera regla es
anloga al enunciado anterior de la regla de Hund: el trmino 3 P corresponde al mximo desapareamiento
de espn. Tres de sus nueve microestados se representan a continuacin:
ml
+1
+1
+1
Acoplamiento espnrbita y niveles de energa. Hemos sealado que los momentos orbitales l de cada
electrn se acoplan entre s dando lugar a un momento orbital total L, y los momentos de espn s a un
momento total S. Segn la orientacin relativa en que se acoplan, tenemos diferentes valores de L y S, y
trminos de distinta energa. Ahora bien, un trmino no define exactamente la energa electrnica del
tomo ya que L y S pueden acoplarse entre s de distintas maneras. El acoplamiento espnrbita entre
los momentos totales L y S es anlogo al que vimos entre los momentos l y s del electrn de un tomo
monoelectrnico (ver en 1.5, acoplamiento espnrbita en el hidrgeno). Todo lo que all se dijo para un
electrn lo podemos trasladar aqu para una configuracin, sustituyendo l, s, j, ... por L, S, J, ...
Un trmino puede contener ms de un nivel de energa si los momentos angulares totales orbital y
de espn pueden acoplarse entre s con diferentes orientaciones relativas resultando en distintos valores
del momento angular total J = L + S. El momento J se caracteriza mediante el nmero cuntico J, cuyos
valores posibles vienen dados por las orientaciones relativas espn-rbita posibles y son J= L + S, , |L
S|. La orientacin del vector J est cuantizada y viene definida por el nmero cuntico MJ que puede
tomar los valores +J, , J
Un nivel de energa est formado por un conjunto de microestados que tienen el mismo L, S y J, y
se representa como
(2S + 1)X
Universidad de Alcal
J
+1
+1
+1
S
0
S
1
(a)
MS = 1
J=2
(b)
MS = 0
J=1
(c)
MS = 1
J=0
1S
J = 2, 1, 0
J=0
3P
2
3P
1
3P
0
M J = +2, +1, 0, 1, 2
5 microestados
M J = +1, 0, 1
3 microestados
MJ = 0
1 microestado
1S
MJ = 0
1 microestado
Tercera regla de Hund. La tercera regla de Hund predice el nivel de menor energa de un trmino:
De los niveles de energa de un trmino, generalmente el ms estable es el de menor J si la subcapa
est menos que semillena, o el de mayor J si la subcapa est ms que semillena.
El carbono y oxgeno tienen una configuracin p2 y p4, respectivamente, y en ambos casos el trmino fundamental es el 3P. Sin embargo, el nivel fundamental es el 3P 0 para el carbono y el 3P 2 para el oxgeno.
La figura 1.22 resume los desdoblamientos en los estados atmicos de energa de una configuracin
p2 . Salvo para elementos pesados, el acoplamiento espnrbita suele ser mucho ms dbil que las
interacciones interelectrnicas. En estos casos, el esquema ms adecuado es el de RussellSaunders, que
es el seguido aqu y que considera primero las interacciones interelectrnicas y luego el acoplamiento
espnrbita. Otro esquema alternativo, que opera en orden contrario y que no utilizaremos aqu, es el del
acoplamiento jj, que considera primero el acoplamiento entre l y s de cada electrn para dar j y
posteriormente el acoplamiento jj para dar J.
Energa
Configuracin
Trmino
Nivel
1S
1S0
1D
1D 2
p2
3P2
3P
3P1
3P0
Interacciones
interelectrnicas
Acoplamiento
espnrbita
Trminos de configuraciones con slo capas o subcapas completas. Aunque la derivacin completa de
los trminos de una configuracin puede ser laboriosa, analizaremos algunos casos sencillos. Uno
especialmente simple es el de las configuraciones con slo capas o subcapas completas. En ellas, slo hay
una disposicin posible para los electrones en la cual los momentos orbitales y de espn de los distintos
Licenciatura en Qumica
electrones se anulan entre s, es decir L = 0 y S = 0. Ello significa, en primer lugar, que tales
configuraciones poseen nicamente el trmino1 S:
ns2
ns2np6
(n1)d10ns2
Una segunda derivacin lgica, e implcita en lo explicado hasta ahora, es que a la hora de determinar los
trminos de una configuracin dada, no es necesario considerar las capas y subcapas completas, pues es
nula su aportacin al momento total tanto orbital como de espn.
Trminos de configuraciones con slo un electrn. Lgicamente, si adems de las capas o subcapas
llenas tenemos una subcapa con un nico electrn, los momentos totales sern los aportados por ese nico
electrn. Tendremos un nico trmino correspondiente a un espn total siempre de 1/ 2 y un momento
orbital igual al del orbital en el que est situado dicho electrn:
ns 1
np 1
nd 1
L=0
Trmino P
J=3
2
J=1
2
Nivel 2P3 2 (M J = + 32 , + 12 , 12 32 )
Trmino 2 D
J=5
2
J=3
2
Nivel 2 D5 2 (MJ = + 52 , + 32 , + 12 , 12 , 32 , 52 )
Nivel 2P1 2 (M J = + 12 , 12 )
(6 microestados)
Nivel 2 D3 2 (MJ = + 32 , + 12 , 12 , 32 )
(10 microestados)
Un caso particular es el de un tomo con un slo electrn, como el hidrgeno, y obsrvese la similitud
entre la tabla anterior y la tabla 1.8, con slo cambiar las magnitudes de un electrn (en minsculas) por
las de una configuracin (en maysculas).
Derivacin del trmino fundamental de una configuracin. Para otras configuraciones es bastante
sencillo determinar al menos su trmino fundamental. Como ejemplo, determinaremos el trmino
fundamental de la configuracin de menor energa del tomo de titanio que es 1s2 2s2 2s6 3s2 3p6 3d2 4s2 .
1 Escribe un diagrama de casillas de las subcapas incompletas, etiquetando los orbitales con su valor de
ml. Para el titanio, la nica subcapa incompleta es la 3d.
2 Coloca los electrones lo ms desapareados posible, preferentemente en los orbitales de mayor ml .
ml +2
+1
3 Del diagrama anterior se deduce que el espn mximo para la configuracin (1 regla de Hund) es S = 1.
Tambin se deduce un valor mximo de la proyeccin del momento angular ML de 3. Eso significa que
el mximo L = 3 (2 regla de Hund). El trmino fundamental del titanio es el 3F.
1.9 Periodicidad de algunas propiedades fsicas
El sistema peridico: bloques, perodos y grupos. En 1871, Mendeleev (18341907) propone su tabla en
base a las repeticiones peridicas que observ en las propiedades qumicas de los elementos ordenados
por su masa atmica (ahora sabemos que es ordenados por su nmero atmico). En su forma actual (ver
tablas), la tabla peridica est compuesta por 7 periodos horizontales, 18 grupos verticales y otro grupo
constituido por 2 series de elementos (lantnidos y actnidos). Los grupos se numeran del 1 al 18. Los
grupos 12 forman el bloque s, los grupos 312, el bloque d, los grupos 1317, el bloque p, y los
lantnidos y actnidos el bloque f.
Carga nuclear efectiva. Las propiedades peridicas estn relacionadas con el electrn o electrones ms
Universidad de Alcal
14
12
10
1 Perodo
externos del tomo. Muchas de esas propiedades se pueden discutir en trminos de la carga nuclear
efectiva que acta sobre dichos electrones y que vara de la siguiente forma (figura 1.23):
aumenta al avanzar en un perodo. Este aumento se debe a que la carga nuclear aumenta en una unidad
al pasar de un elemento al siguiente pero el apantallamiento lo hace mucho ms dbilmente ya que los
electrones de una misma capa se apantallan poco entre s (0,35 segn las reglas de Slater).
vara muy poco al avanzar a lo largo de una serie de transicin: el nuevo electrn se coloca en un orbital
(n1)d, que al ser ms interno apantalla bien al electrn ms externo ns (0,85 segn las reglas de Slater).
desciende al completar un perodo e iniciar uno nuevo (p. ej. de Ne a Na). El nuevo electrn inaugura
una nueva capa y es muy bien apantallado por el resto de electrones situados en capas ms internas.
aumenta al descender en un grupo.
2 Perodo 3 Perodo
4 Perodo
5 Perodo
Xe
Kr
Cd
Ar
Zn
Ne
Sc
bloque d
Rb
4
K
2 He
bloque d
Na
H Li
10
20
30
Nmero atmico, Z
40
50
60
Radio atmico,
1 Per.
Radio atmico. El radio atmico se puede relacionar con el tamao de los orbitales externos, es decir con
el nmero cuntico principal n y la carga nuclear efectiva Z*. El radio atmico (figura 1.24):
disminuye a lo largo de un perodo. Los electrones se colocan en orbitales del mismo n pero que se
contraen progresivamente por el aumento de Z*.
disminuye ms suavemente en los metales de transicin ya que Z* aumenta poco. Incluso se produce
hacia el final de las series de transicin externa un cierto aumento del radio debida a la fuerte repulsin
2 Per. 3 Per.
4 Perodo
5 Perodo
6 Perodo
Cs
Rb
K
2
Na
Hg
La
At
lantnidos
Li
bloque d
bloque d
bloque d
Br
Cl
Figura 1.24.
Grfica de radios
atmicos para los
primeros 86
elementos.
F
H
10
20
30
40
50
Nmero atmico, Z
60
70
80
90
Licenciatura en Qumica
Li+
Mg2+
Na+ Mg
Na
Be
Li
O2
S2
Cl
Cl
3000
2500
1 Per.
Energa de ionizacin. Es la energa mnima necesaria para sacar un electrn de un tomo gaseoso en su
configuracin fundamental. La primera energa de ionizacin es la energa necesaria para sacar el primer
electrn (A(g) A+(g) + e), la segunda energa de ionizacin, el segundo (A+(g) A2+(g) + e ), etc.
El comportamiento general de las energas de ionizacin es inverso al del radio atmico (figuras
1.26 y 1.27): disminuyen al descender en un grupo y aumentan al avanzar en un periodo. Excepciones
importantes a este comportamiento son:
aumentos en la energa de ionizacin al descender en un grupo que se producen principalmente en el
bloque d y sobre todo al pasar del 5 al 6 periodo y son efecto de la contraccin de los Lantnidos.
descensos en la energa de ionizacin al avanzar en un periodo. Muchas de estas excepciones son
peridicas y se pueden justificar por la estabilidad de las configuraciones esfricas (figura 1.28).
Las segundas energas de ionizacin son siempre mayores que las primeras (tabla 1.14). Arrancar
un electrn de un tomo o ion con configuracin externa de gas noble (ns2 np6) cuesta muchsima energa.
2
3
Perodo Perodo
4 Perodo
5 Perodo
6 Perodo
He
Ne
2000
Ar
1500
Kr
Xe
Hg
Zn
1000
Sc
Figura 1.26.
Grfica de las
primeras
energas de
ionizacin
para los
primeros 86
elementos.
Rn
Cd
lantnidos
Y
La
500
Li
Na
10
K bloque d
20
30
Rb bloque d
bloque d
Cs
40
50
Nmero atmico, Z
60
70
80
90
Universidad de Alcal
1
H
1310
Li
519
Na
494
K
418
Rb
402
Cs
376
Fr
2
Be
900
Mg
736
Ca
590
Sr
548
Ba
502
Ra
509
2400
< 400
1000 a 1500
400 a 700
700 a 1000
1500 a 2000
>2000
3
4
5
6
7
8
V Cr Mn Fe
Sc Ti
631 658 650 652 717 759
Y
Zr Nb Mo Tc Ru
617 661 664 685 702 711
La Hf Ta W Re Os
538 681 761 770 760 840
Ac
666
9
Co
758
Rh
720
Ir
880
10
Ni
757
Pd
804
Pt
870
11 12
Cu Zn
745 906
Ag Cd
731 868
Au Hg
890 1007
13
B
799
Al
577
Ga
577
In
556
Tl
590
18
He
14 15 16 17 2370
C
N
O
F Ne
1090 1400 1310 1680 2080
Si
P
S
Cl Ar
786 1060 1000 1260 1520
Ge As Se Br Kr
762 966 941 1140 1350
Sn Sb Te
I
Xe
707 833 870 1010 1170
Pb Bi Po At Rn
716 703 812 920 1040
p
Ne
2000
1600
1200
Be
800
400
Mg
As
Se
15
16
Al
Li
Na
K
13
14
Grupo
17
2 Perodo
Figura 1.28.
Grfica de las
Ar 3 Perodo primeras
energas de
Kr 4 Perodo
ionizacin para
los elementos s
s
p
y p del 2 al 4
perodo, donde
se observan las
irregularidades
18
peridicas.
Tercera
Cuarta
Be
900 kJ mol 1
1760 kJ mol 1
14800 kJ mol 1
799 kJ mol 1
2420 kJ mol 1
3660 kJ mol 1
25000 kJ mol 1
Afinidad electrnica. La afinidad electrnica (EA) de un tomo es la energa que se desprende en el proceso A(g) + e A (g). Un tomo tiene una alta afinidad electrnica cuando el proceso anterior es muy
exotrmico. Con la excepcin de los gases nobles, los elementos con altas energas de ionizacin tienen
altas afinidades electrnicas. Sin embargo, el comportamiento peridico de las afinidades electrnicas es
ms complejo que el de las energas de ionizacin (figura 1.29). Las segundas afinidades son siempre
endotrmicas. As para el oxgeno, EA1 = HEA1 = +142 kJ mol1, EA2 = HEA2 = 844 kJ mol1.
1
H
72
Li
2
Be
< 100
100 a 0
0 a +100
+100 a +200
+200 a +300
> +300
13
B
14
C
15
N
16
O
141 328 29
60 241
27 122
Na Mg
53 230
K Ca
48 156
Rb Sr
47 167
Cs Ba
45 52
Fr Ra
Al
Si
18
He
17 21
F Ne
Cl
Ar
Ga Ge As Se Br
Kr
In
Sn Sb Te
Xe
Tl
Pb
Bi
19
35
91 183 270 41
Po
At Rn
Bibliografa
1 Atkins, pgs. 4655 y 2312753; Butler, pgs. 1567; Shriver, pgs. 336; Sharpe, pgs. 3796.
Licenciatura en Qumica
Bibliografa complementaria
1 S. Weinberg, Partculas subatmicas, Prensa Cientfica, Barcelona, 1985, 206 pginas.
2 S. W. Hawking, Historia del tiempo, del big bang a los agujeros negros, Crtica, Barcelona, 1988.
3 T. Hey, P. Walters, El universo cuntico, Alianza Editorial, Madrid, 1989, 211 pgs.
4 R. P. Feynman, Est Vd. de broma, sr. Feynman?, Alianza Editorial, Madrid, 1987, 403 pgs.
5 R. P. Feynman, Qu te importa lo que piensen los dems?, Alianza Editorial, Madrid, 1990, 290 pgs.
Seminarios
1.1 Di cuntos protones, neutrones y electrones hay en el:
a) nitrgeno14; b) nitrgeno15; c) tntalo179; d) uranio234; e) sodio23 monopositivo; f)
oxgeno16 dinegativo.
1.2 Cules de los siguientes pares son istopos?:
a) 2 H+ y 3H; b) 3 He y 4He; c) 12C y 14N+; d) 3H y 4He .
1.3 Por qu el nmero msico A y la masa relativa de un tomo no son iguales?
1.4 Si se desplazan a la misma velocidad, quien tiene mayor longitud de onda, un electrn o un protn?.
1.5 Por qu aparece nicamente la serie de Lyman en un espectro atmico de absorcin?
el tomo de hidrgeno
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Di cuntos nodos radiales (esfricos) y angulares tiene cada uno de los siguientes orbitales:
a) 4s, b) 3d, c) 2p, d) 5p.
Di qu es lo que entiendes por orbital.
Dadas las funciones angulares:
A( ,) = (31/2/2 1/2 ) sen cos
A( ,) = (31/2/2 1/2 ) sen sen
a) en qu direcciones presentarn el mximo valor para A2?
b) a qu orbitales pertenecen estas funciones?
En qu direccin o direcciones es mxima la probabilidad de encontrar un electrn para un orbital:
a) s, b) px, c) dxy, d) dx2 y2?
Para cada uno de los siguientes orbitales, di si la probabilidad de encontrar el electrn en la direccin del
eje z es mxima, mnima o nula.
a) px , b) py, c) pz.
Cmo es la densidad de probabilidad para un orbital pz en un punto de coordenadas radiales r = 1 ,
= 90, = 45?
Indica como variar en funcin del radio la probabilidad de encontrar el electrn en los orbitales 3s, 2py y
3dz2 en los puntos de coordenadas (r, 0, 0).
Cul es la relacin entre la energa del estado fundamental de los iones monoelectrnicos He+ y Be3+ ?
Cmo esperaras que fuesen las primeras energas de ionizacin del H, He+, Li2+ y Be 3+ al compararlas?
Calcula la ecuacin general de Rydberg para un tomo monoelectrnico de nmero atmico Z.
Cunto vale el momento angular orbital para los orbitales s, p y d?
Si un electrn tiene un momento angular orbital de (12)1/2 (h/2), en qu tipo de orbital puede estar
situado?
A qu niveles puede pertenecer un orbital cuyo vector de momento angular orbital tiene una proyeccin
sobre el eje z que vale 2(h/2)?Y si vale (h/2)?
tomos polielectrnicos
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Cul es la razn por la que no pueden resolverse exactamente la funcin de onda para tomos
polielectrnicos? Cmo se puede solucionar el problema?
Utilizando las reglas de Slater, calcula la carga nuclear efectiva para los siguientes electrones:
a) un electrn de valencia del potasio; b) un electrn 4s del manganeso; c) un electrn 3d del manganeso;
d) un electrn de valencia del bromo; e) un electrn de valencia del catin Fe2+ .
Calcula los valores de la carga nuclear efectiva por el mtodo de Slater para un electrn 4s del Ca, Mn,
Ga y Se. Compara los resultados obtenidos para cada tomo.
Estn siempre en el mismo orden los niveles de energa de los distintos orbitales, independientemente
del tomo que se considere?
Describe la variacin de la energa de los orbitales 3s, 3p y 3d con el nmero atmico. Justifica esta
variacin aplicando los conceptos de penetracin y apantallamiento de orbitales.
Se puede sugerir alguna sencilla explicacin fsica para el hecho de que, segn regla de Hund, los tres
electrones 2p de un tomo de nitrgeno prefieran tener valores diferentes de sus nmeros cunticos
magnticos?
Escribe el smbolo y el nombre del elemento de nmero atmico ms bajo que tenga:
a) un electrn p; b) un subnivel p completo; c) un electrn f; d) cinco electrones d.
Escribe la configuracin electrnica en el estado fundamental de los siguientes tomos:
a) Li, b) C, c) Kr, d) Si, e) Co, f) Br, g) Sr, h) As, i) V, j) Cr, k) Nb, l) Fe, m) Au, n) Tl.
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Define los siguientes trminos: perodo, grupo, elemento representativo, elemento de transicin,
lantnido, metal alcalino, energa de ionizacin, afinidad electrnica.
Qu ion crees que tendr menor radio, Fe2+ o Fe3+ ?
Ordena los siguientes iones en orden decreciente de radio: Se2, S2, Te2, O2.
Las siguientes partculas son isoelectrnicas, es decir, tienen la misma configuracin electrnica.
Ordnalas segn su radio decreciente: Ne, F , Na+, O2, Mg2+ .
Ordena los siguientes iones isoelectrnicos por orden de radio inico decreciente: Ti4+ , P3, Sc3+ , S2,
Mn7+.
Ordena los elementos siguientes en orden creciente de su primera energa de ionizacin: Na, F, I, Cs, Ne.
Justifica cul de los tomos de los siguientes pares tienen mayor energa de ionizacin:
a) S, P; b) K, Cu; c) Ca, Rb; d) Al, Mg; e) Cs, Al; f) Ar, K; g) Mo, W.
Explica el siguiente hecho: la primera energa de ionizacin de Pd es 805 kJ/mol y el de Pt es 870
kJ/mol.
Comenta la variacin existente entre Y y La frente a Zr y Hf, en los valores de las primeras energas de
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1.60
ionizacin.
Los elementos de nmero atmico Z = 7, 8 y 9 tienen valores de la primera energa de ionizacin de
1400, 1310 y 1680 kJ mol1, respectivamente. Da una explicacin razonable a este hecho.
La primera energa de ionizacin de un tomo es aquella que hay que suministrarle para arrancar el
primer electrn, la segunda es la que hay que suministrarle para arrancar el segundo electrn, etc. Por
qu es mayor la segunda energa de ionizacin que la primera?
Explica el hecho siguiente: la segunda energa de ionizacin del magnesio es mayor que la primera, pero
no tan grande como la segunda energa de ionizacin del sodio.
De los siguientes pares de elementos, indica el que posee mayor afinidad electrnica:
a) F, Cl, b) Cl, Br; c) O, S, d) S, Se.
Por qu la segunda afinidad electrnica para O y S resulta ser un proceso endotrmico?.
Di cules de las siguientes afirmaciones son ciertas:
a) El ion Na+ es menor que el ion K+.
b) El ion Na+ es menor que el tomo de Na.
c) El ion F es menor que el tomo de F.
d) Los iones de los metales alcalinos son ms pequeos que los iones de los metales alcalino-trreos del
mismo perodo.
e) La energa de ionizacin crece al bajar en el grupo.
f) Una razn por la que el helio no es reactivo es por su alta energa de ionizacin.
g) La primera energa de ionizacin del cesio es mayor que la del bario.
h) La primera energa de ionizacin del He+ es la misma que la segunda del tomo de Helio.
i) La afinidad electrnica de un catin es mayor que la del tomo correspondiente.
Problemas
istopos, partculas elementales
El cobre contiene dos istopos: 69,09% de cobre63 (Mr = 62,9298) y 30,91% de cobre65
(Mr = 64,9278) Cul es la masa relativa (Mr) promedio del cobre?
1.2 El carbono contiene dos istopos: 98,89% de carbono12 (su Mr es exactamente 12) y 1,11% de
carbono13 (Mr = 13,003) Cul es la masa relativa (Mr) promedio del carbono?
1.1
Si el dibujo representa dos ondas electromagnticas A y B situadas en la regin del infrarrojo, calcula:
a) Su longitud de onda y su frecuencia (c = 2,998 108 m s1).
b) El tiempo en que ambas recorrern la distancia marcada.
Onda A
Onda B
6,0 10
-3
cm
6,0 10 -3 cm
1.4
Calcula la frecuencia de cada una de las radiaciones siguientes (c = 2,9979 108 m s1):
a) radiacin infrarroja de = 104 m; b) radiacin ultravioleta de = 3 108 m; c) radiacin infrarroja de
= 5 106 m.
longitud de onda y cuantos de energa
1.5
El efecto fotoelctrico (figura 1.4) se utiliza en algunos dispositivos de alarma contra robo. El rayo de luz
incide sobre el ctodo () y arranca electrones de su superficie. Estos electrones son atrados hacia el
nodo (+), y el circuito elctrico se cierra por medio de una batera. Si el rayo de luz se encuentra
bloqueado por el brazo de un ladrn, el circuito elctrico se rompe y salta el sistema de alarma. Cul es
Licenciatura en Qumica
la mxima longitud de onda que se podra utilizar en un sistema de alarma si el ctodo de la clula es de
wolframio y los electrones son arrancados del mismo con una energa cintica de 8,0 1019 J cuando la
longitud de onda de la luz incidente es de exactamente 1,25 103 ? (h = 6,626 1034 J s, 1 = 1010 m,
c = 2,998 108 m s1).
1.6 La longitud de onda umbral o crtica del efecto fotoelctrico para el litio es 5200 . Calcula la velocidad
de los electrones emitidos como resultado de la absorcin de luz de 3600 (h = 6,626 1034 J s, 1
= 1010 m, c = 2,998 108 m s1, me = 9,11 1031 kg).
1.7 Calcula la longitud de onda, en nanometros, de la lnea de la serie de Balmer que resulta de la transicin
de n = 3 a n = 2 [ vale 3,29 1015 s1]. En qu regin del espectro electromagntico (figura 1.3)
aparecer?
1.8 La energa de ionizacin para el hidrgeno es la que debe absorber para separar el electrn, cuando ste
est en el estado fundamental, H(g) H+(g) + e . Calcula, a partir de la ecuacin de Balmer, la energa
de ionizacin del hidrgeno atmico gaseoso (h = 6,626 1034 J s, c = 2,998 108 m s1, = 3,29 1015 s1,
NA = 6,022 1023 mol1).
ecuacin de de Broglie
principio de incertidumbre
m s 1
Calcula la frecuencia de la luz necesaria para ionizar tomos de litio si la primera energa de ionizacin
del litio es 520 kJ mol1 (h = 6,626 1034 J s, NA = 6,022 1023 mol1).
1.16 Se puede usar luz de 590 nm (1 nm = 109 m) de longitud de onda para excitar el electrn 3s del sodio a
un orbital 3p. Dado que la energa de ionizacin del sodio en su estado fundamental es 494 kJ mol1,
cul ser la energa de ionizacin del tomo en su estado excitado [Ne]3p1 (h = 6,626 1034 J s,
c = 2,998 108 m s1, NA = 6,022 1023 mol1).
1.17 La mxima longitud de onda de luz que puede expulsar un electrn de un ion Li y conseguir la
formacin de un tomo de litio neutro es 2000 nm. Calcula la de afinidad electrnica del litio
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nucleones, mientras que la masa relativa es un nmero decimal igual a la relacin entre la masa de la partcula considerada y la
doceava parte de la masa de un tomo de carbono12. Sin embargo, existe una relacin accidental, y es que, como la masa
relativa del protn y del neutrn son cercanas a la unidad y la del electrn es muy pequea, el valor de de la masa relativa de
un tomo es cercano al valor de su nmero msico.
Un electrn ya que su masa es menor.
En un espectro de emisin, los tomos de hidrgeno son previamente excitados a estados superiores de energa, emitiendo luz
por cada desde este estado excitado a cualquier otro estado de n inferior y dando lugar a la serie de Lyman si n =1, de Balmer,
si n =2, etc. En un espectro de absorcin, la luz es absorbida por los tomos de hidrgeno que son excitados a estados
superiores de energa. Como la gran mayora de los tomos estn en su estado fundamental (n =1), solo se observan
transiciones desde este estado (serie de Lyman).
Con una radiacin electromagntica de frecuencia adecuada (E = h ).
Ver tabla 1.3.
En el modelo de Bohr, una rbita tiene una trayectoria y una energa definidas. En el modelo cuntico, el orbital tiene una
energa, pero no una trayectoria, definidas.
Nmero de orbitales de una subcapa = 2l + 1: a), e) y f)l = 0, 1 orbital; b) y c) l = 1, 3 orbitales; ; d) l = 2, 5 orbitales; e) l = 3,
7 orbitales.
a) 1 orbital; b) 4 orbitales; c) 9 orbitales; d) 5 orbitales; e) 3 orbitales.
No pueden existir a), c), e) y g).
Las funciones tienen que ser continuas, finitas y con un slo valor cada uno de sus puntos. Ello exige que en sus extremos se
anule (condiciones frontera).
b) Esta afirmacin est relacionada con la difusin de los orbitales, tal como se muestra en la figura 1.13a. Por ejemplo, el
mximo absoluto del orbital 2s (n =2) aparece a un radio mayor que el mximo absoluto y nico del orbital 1s (n = 1). c) Esta
afirmacin est relacionada con la penetracin de los orbitales, tal como se muestra en la figura 1.13b. Por ejemplo, el primer
y nico mximo del orbital 2p (l = 1) aparece a un radio mayor que el primer mximo relativo del orbital 2s (l = 0).
a) falsa, decrece al aumentar el radio; b) falsa, ningn orbital s tiene dependencia angular; c) cierta; d) falso, A2 solo puede ser
positiva, es A quien cambia de signo.
Nodos radiales = nl1, nodos angulares = l, nodos totales = n1. a) 3 y 0; b) 0 y 2; c) 0 y 1; d) 3 y 1.
Un orbital, en sentido puro, es cada uno de los estados de energa electrnicos de un tomo o ion monoelectrnico, como el
tomo de hidrgeno. En un tomo polielectrnico, cada electrn no tiene en realidad un estado de energa independiente. Sin
embargo, una aproximacin que se realiza es suponer que s son independientes (aproximacin orbital), y, por extensin, a
cada estado de energa de un electrn en un tomo polielectrnico, se le llama orbital.
Primera funcin: a) (90, 0) y (270, 0); b) px; segunda funcin: a) (90, 90) y (270, 90); b) py.
a) En todas las direcciones la probabilidad es la misma; b) en el eje x; c) en las bisectrices de los ejes x e y; d) en los ejes x e y.
a) nula; b) nula; c) mxima.
Nula, ya que se trata de un punto del plano xy.
Se trata de los puntos del eje z. Para el orbital 2py; la probabilidad es nula en todos los puntos. Para los dems casos, ver la
variacin de la funcin radial con el radio para orbitales 3s y 3d en las figuras 1.11 y 1.12, respectivamente.
a) 1/4; b) 1:4:9:16.
= Z2 [(1/n1 2)(1/n 22 )]
s, 0; p, 1,41(h/2); d, 2,45(h/2).
En un orbital f.
a) nivel 3 o superior; b) nivel 2 o superior.
Ver teora.
a) Z* = 2,2; b) Z* = 3,6; c) Z* = 5,6; d) Z* = 7,6; e) Z* = 6,25.
Z* = 2,85; 3,6; 5,0; 6,95. La carga nuclear efectiva aumenta a lo largo del periodo.
No. Ver figura 1.18.
Ver teora.
Al colocar los tres electrones en tres orbitales distintos cuya mayor densidad se sita en distintas regiones del espacio, se
minimizan las repulsiones interelectrnicas.
a) B; b) Ne; c) Ce (no el La, ya que su configuracin electrnica es anmala, ver tabla 1.11); d) Cr (no el Mn, ya que la
configuracin del Cr es anmala, ver tabla 1.11).
a) [He]2s1; b) [He]2s2 2p2; c) [Ar]3d104s2 4p6; d) [Ne]3s2 3p2; e) [Ar]3d7 4s2; f) [Ar]3d104s2 4p5; g) [Kr]5s2 ; h) [Ar]3d104s2 4p3; i)
[Ar]3d3 4s2; j) [Ar]3d5 4s1; k) [Kr]4d4 5s1; l) [Ar]3d6 4s2; m) [Xe]4f145d106s1 ; n) [Xe]4f145d106s26p1 .
Licenciatura en Qumica
1.35 a) [Ne]3s23p6 = [Ar]; b) [Kr]; c) [He]2s2 2p6 = [Ne]; d) [Ne]; e) [Ar]; f) [Ne]3s23p6 = [Ar]; g) [Ar]3d10; h) [Ar]3d6; i) [Ar]3d5;
j) [Xe]4f145d106s2; k) [Xe]4f145d8 .
1.36 En negrita, los orbitales en los que hay electrones desapareados: a) [He]2s1 , paramagntico (1 electrn desapareado); b)
[Ne]3s2 , diamagntico; c) [Ne]3s23p4 , paramagntico (2 electrones desapareados); d) [Ar]3d104s2 , diamagntico; e) [Xe]6s2 ,
diamagntico; f) [Xe]4f145d56s2 , paramagntico (5 electrones desapareados); g) [Ar]3d9, paramagntico (1 electrn
desapareado); h) [Ar]3d5 , paramagntico (5 electrones desapareados).
1.37 a) ninguno; b) dos; c) ninguno; d) uno; e) ninguno.
1.38
Orbital
px
A2
(3/4) sen2 cos2
py
pz
(3/2) cos
(3/4) cos2
Suma de A 2
1.39
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1.41
1.42
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1.60
Siempre que los tres orbitales p estn llenos por igual, tendremos una distribucin de carga esfrica. Por tanto, una
configuracin ns2np3 ser esfrica en su estado fundamental, pues posee un electrn en cada orbital p.
S tienen distribucin esfrica: a) [Ne]3s1; c) [Ar]4s2; d) [Kr]4d105s25p6 ; e) [Ar]3d5 4s1; f) [Ar]3d54s2 .
No tienen distribucin esfrica: b) [He]2s2 2p4.
Si, 3 P; Mn, 6 S; Rb, 2S; Ni, 3 F.
a) [Ar]3d2 , 3F 2; b) [Ar]3d5 , 6S5/2; c) [Ar]3d9 , 2D5/2; d) [Ar]3d8, 3 F4.
a) Grupo 1; b) grupos 14 y 16; c) grupos 3 y 11; d) grupos 13 y 17; e) grupo 15.
a) 15; b) 5; c) no.
Los iones de configuracin d2 y d8. M2+: grupos 4 y 10. M3+ : grupos 5 y 11.
a) trmino fundamental 3D que se desdobla por acoplamiento espnrbita en 3D3,2,1; b) 3 D3 (7 microestados), 3 D2 (5
microestados), 3 D1 (3 microestados).
Estado fundamental: [Ar]4s2 3d2 : 3 F; estado excitado: [Ar]4s1 3d3: 5 F.
Ver teora (figura 1.25).
Fe3+, porque tiene menos electrones y adems los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos
repulsiones (apantallamiento) entre ellos.
r(Te2) > r(Se2) > r(S2) > r(O2).
Al tener los mismos electrones, el tamao depender de lo fuertemente que sean atrados por el ncleo, es decir, de la carga
nuclear: r(O2) > r(F) > r(Ne) > r(Na+) > r(Mg2+ ).
P 3 > S2 > Sc3+ > Ti4+ > Mn7+ .
Cs < Na < I < F < Ne.
a) P (y no S, ver teora); b) Cu; c) Ca; d) Mg (y no Al, ver teora); e) Al; f) Ar; g) W (y no Mo, ver seminarios 1.54 y 1.55).
La contraccin de los lantnidos explica que los potenciales de ionizacin de los metales de la 2 serie de transicin sean
menores que los de la 3 serie. Al bajar de la 2 a la 3 serie, el radio permanece aproximadamente constante pero la carga
nuclear efectiva crece.
Ver seminario anterior.
Ver teora.
Porque al arrancar un electrn, los electrones que quedan son ms atrados por la carga nuclear al haber menos repulsiones
(apantallamiento) entre ellos.
La segunda energa de ionizacin del sodio corresponde a un proceso en el que se arranca un electrn de una configuracin de
gas noble.
Ver tablas: a) Cl (atencin!); b) Cl; c) S (atencin!); d) S.
Ciertas: a), b), f), h), i). Falsas: c), d), e), g).
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
3/4 =constante