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DIRECCION DE PRODUCCION

LIMPIA Y CONSUMO SUSTENTABLE


Curtido mineral (= Cromo) y vegetal (=Tanino)
Optimizacin de Cromo y Sulfuros en el
efluente.
Eliminacin de Pelo en el Vertido

Ing. Emilio C. Am Nadour

Coord. Gral. de Programas

cam@ambiente.gov.ar

CURTIEMBRES
Las operaciones bsicas se pueden agrupar en:

RIBERA
CURTIDO
R. T . E
ACABADO

CURTIEMBRES (1 etapa )

CURTIEMBRES (2 etapa )

CURTIDO al CROMO

PIQUELADO ACONDICIONADO
Procedimiento:
Agregado de cidos y sales.
Objeto:
Interrupcin de las reacciones
enzimticas del rendido
Eliminacin de la cal combinada con el
colgeno
Preparacin del cuero para el curtido
y/o para grandes perodos de
almacenaje
pH al final de la operacin:
Vara entre 1.8 y 3.5 dependiendo del
tipo de cuero que se fabrica

CURTIDO MINERAL o INORGANICO


Procedimiento:
A la solucin cida (pickle), se le agrega
sulfato bsico de cromo u otra sal curtiente,
i.e. alumbre potsico (blancos) sal de Fe.

Objeto:
Hidrlisis de la sal manteniendo cromo
trivalente en solucin para que penetre en la
piel y reaccione con los componentes
orgnicos, formando complejos bio inorgnicos de cromo trivalente con las
protenas que son los que imparten la
estabilidad.

FIJACION o BASIFICACION
Procedimiento:
Agregado de sales alcalinas
Objeto:
Aumentar el pH de la solucin para
facilitar la reaccin del cromo trivalente
con los ligantes orgnicos.

LAVADO y EMBANCADO
Procedimiento:
Lavado con agua

Objeto:
Quitar sales remanentes
El cuero apilado se deja en reposo para
que siga reaccionando

Operaciones mecnicas" opcionales:


ESCURRIDO
Operacin : exprimido

DIVIDIDO en azul
Operacin : separar la flor
(cuero) del descarne
RASPADO
Operacin : Igualar el espesor del
cuero =

WET BLUE

OPTIMIZACION del uso del


CROMO como material de
CURTIDO
Medidas Clsicas de Procedimiento (t, pH,etc.)
Mtodos especiales de Curticin al Cromo con
alto agotamiento
Tratamiento aparte de los baos residuales

Curtientes de cromo autobasificantes


A base de sulfato de cromo + neutralizantes
PRODUCTOS CON MENOR CANTIDAD DE
OXIDO DE CROMO (hasta 20% menos)
Dejan en el cuero = tenor de cromo que los
curtientes de cromo clsicos a los que se le agrega
el basificante por separado
Por lo tanto, en las aguas residuales,
correspondientemente, el tenor de cromo es menor

Comparacin de curticiones con dos


curtientes de Cromo

Curtiente
auto basificante

Curtiente
c/basificacin

aparte

O3Cr2 gr/l

7 7,5

9 10

Curtientes c/ Enmascaramiento orgnico


Sales como acetatos y/o formiatos (bloqueo parcial)
Se disuelven muy rpidamente en agua
Cueros ms lisos y de flor ms fina
Buena igualacin de las tinturas

Esquema de trabajo para una curticin con


curtiente de cromo bloqueado orgnicamente
Material:
- Pieles en tripa de vacuno, desencaladas y divididas
Piquelado:
- 50 % de agua a 20-25 c
- 6 % de sal comn
- 0,5 % de cido frmico al 85%
- 0,4 % de cido sulfrico, 66 B (1:10)
- tiempo = 2 hs
- pH = 3,8 4,0
Curticin:
- 5 % de curtiente de cromo en polvo (bloq.org.) c/30 % de
Cr2O3,, 50 % de basicidad ,
- tiempo = 8 hs.
- t final = 35-40 c - pH final = 3,9
Resultado = REDUCCION de CROMO tanto en las AGUAS
RESIDUALES como en el CUERO HMEDO

CURTICIN TRADICIONAL AL CROMO


Clculo de Cromo sin combinar
Para este ej. de 7,5% de Cr con 30% de Cr2O3
Si se considera un valor de 7 gr. Cr2O3 / litro de bao
agotado
Premisa: Al final de la curticin queda = cantidad de
cromo sin fijar sobre el cuero hmedo que en el bao
agotado
Si el bao residual es= al 80% (ref. al peso de la piel en
tripa) y el agotamiento = 7 gr. Cr2O3 / litro habr 560 gr.
de Cr2O3 por c/100 kg. de piel en tripa. (A)
Cueros hmedos su peso es solamente del 90% del
peso en tripa. Adems los cueros curtidos hmedos
contienen aprox. un 65% de agua o sea =0,90 x 65 =
58,5 gr , que x 7 gr. Cr2O3 = 410 gr de Cr2O3

Clculo de Cromo sin combinar (cont.)


De estos 410 gr. se admite que por goteado y escurrido en
el caballete slo partes pasan a a las aguas residuales :
410 x 0,75 = 305 gr de Cr2O3 (B)
Si se suma:(A)+(B):560+305 habr x c /100 Kg. cuero en
tripa, 865 gr Cr2O3 en las aguas residuales
O sea, si se parti de un curtiente al 7,5 % con 30% de
Cr2O3 = 2,5 % de Cr2O3 c /100 Kg. cuero en tripa
De dnde, el Cr2O3 residual es = a un tercio del Cr2O3 total
agregado en el proceso y que queda sin combinar.
Conclusin : SE EST TIRANDO LA PLATA Y
CONTAMINANDO EL EFLUENTE FINAL

Agotamiento del Cromo en una curticin normal

Cr2O3 en bao agotado


Cr2O3 sobre el cuero hmedo
Cr2O3 incorporado al cuero
(expr.en % refer. al cromo en tripa)

Cromo en el total de las aguas residuales


Cr2O3 sin fijar /100 kg.
de piel en tripa

865 g Cr2O3

Si se estima el Consumo de agua en 50 l/kg. de material en bruto


Cr2O3/l

=
o bien

172 mg Cr2O3/l total en agua residual


= 118 mg Cr/l

o bien

= 118 ppm de Cr

La legislacin admite 2 mg/l, razn por la cual necesariamente


hay que realizar operaciones ulteriores.

Agotamiento del cromo en una curticin


normal comparada con otra de bao corto
1

1= Estilo tradicional
(Id.Id. Anterior)

2=

Empleo de curtiente
autobasificante
(Con todas las medidas de
procedimientos clsicos)

Conclusin: A consecuencia
del bao corto, el cromo en
el agua residual se redujo
considerablemente,
pero
apenas si disminuy algo,
la depositada sobre el
cuero hmedo sin fijar.

Grficos comparativos

reciclaje

Curtiente
de Cr c/agot.
integral

Conclusiones

curtiente

33%
Cromo

66 %

Cromo

OPTIMIZACION DE LOS
SISTEMAS QUE UTILICEN
CROMO Y SU ELIMINACION
EN EL VERTIDO

Tratamientos de los baos residuales

Reciclaje o reuso del agua de curtido


Licor agotado a Precipitacin

Agente Curtiente: Sulfato Bsico


de Cromo c/30 % de Cr2O3
Curtido de alto agotamiento
Precipitacin
Lnea de Base en el efluente

Diagrama de Tratamiento (externo o interno)


Licor de Curtido agotado/barro bombeable de
suspensin de hidrxido de cromo
Tamizado

Tanque

de

Homogeinizacin

(ajuste de pH a 8,5)

Filtracin

(mediante Filtro Prensa)

Disolucin
Torta de Filtracin (se le agrega SO4H2)= Sulfato

Crmico

Tanque de Abrillantado
(perlita)

Filtracin

(mediante Filtro Prensa)

perlita

SULFATO CRMICO (70 a 100 gr/l)

Eliminacin de SULFUROS
Bao de Pelambre
Tamiz Esttico + Tamiz Rotativo Filtro de tambor
(Retencin de pelo y pasaje de sulfuros)
Pelo
Relleno sanitario

Tanque Homogeneizador

Oxidacin cataltica x aireacin


(con aire enriquecido u oxgeno y catalizador)

Sistema de recirculacin
(Obtencin de S2Ox)

Tratamiento de efluentes (1, 2 y Biolgico)

Contenido final de S= < 1ppm

ELIMINACION DE PELO
EPIDERMIS CORIUM -TEJIDO CONJUNTIVO SUBCUTNEO

Procedimientos recomendados
Operar con soluciones de menor
concentracin en sulfuros
Trabajar con soluciones diludas de
sulfhidrato de sodio
Acortar los tiempos de trabajo
Reciclar el licor de pelambre y pasaje por
filtro

Vista panormica del sector pelambre en la zona de colecta del pelo

Zona de filtrado del lquido de pelambre

Comparacin relativa de los parmetros en la etapa de Ribera

Slidos(%) DBO (%) DQO %)


Remojo

44

30

23

Pelambre y
Encalado

44

65

70

Desencalado

(12)

(5)

(7)

Total

100

100

100

CURTIDO VEGETAL de la
PIEL en TRIPA LIMPIA

CURTIDO VEGETAL
al al
TANINO
CURTIDO
VEGETALo o
TANINO

PIQUELADO O ACONDICIONADO
Procedimiento:
Agregado de cidos y sales.
Objeto:
Preparar al cuero para el curtido o para
almacenajes largos.
Esta operacin es anloga al pickle del
curtido con cromo y es llamada tambin
Precurtido

CURTIDO VEGETAL o al TANINO


Procedimiento:
A la solucin de precurtido ( pickle ), se le
agregan taninos (naturales y/o sintticos)

Objeto:
Curtir las pieles, confirindoles
determinadas caractersticas.
En ocasiones, se llevan a cabo el curtido
con cromo y vegetal en forma combinada,
con el objeto de impartir al producto
caractersticas especficas

FIJACIN o ACIDIFICACIN
Procedimiento:
Agregado de solucin de cido frmico
Objeto:
El pH de la solucin vara de 1.8 a 5.5, de acuerdo a las
caractersticas del producto y el punto isoelectrnico
de las protenas (carga elctrica de la molcula)

EMBANCADO
Objeto:
El cuero apilado se deja en reposo para que
siga reaccionando

ESCURRIDO
Objeto:
Operacin mecnica de exprimido =

CUERO CURTIDO VEGETAL

Ventajas en el vuelco del pelambre


no destructivo sobre el destructivo
Descarga del
pelambre no
destructivo

Porcentaje de Reduccin del


pelambre no destructivo sobre el
destructivo
En el licor
En el total de las
del pelambre aguas residuales
no
destructivo

Slidos totales
Slidos
suspendidos
DBO
DQO
Sulfuros

60
15
20
50
0,6 1,2

30
70
50
50
50 - 60

8
43
28
28
50 - 60

Muchas Gracias por vta. atencin

Ing. Emilio C. Am Nadour


Coord. Gral. de Programas

te. 4348-8377 - 8707


cam@ambiente.gov.ar

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