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iii
la
adsorcin
de
especies
tensoactivas
en
las
interfases
crudo/slido/fluido.
iv
Los abajo firmantes, miembros del Jurado designado por el Consejo de Escuela de
Ingeniera Qumica, para evaluar el Trabajo Especial de Grado presentado por el
Bachiller Blas Ramos, titulado:
Consideran que el mismo cumple con los requisitos exigidos por el plan de
estudios conducente al Titulo de Ingeniero Qumico, y sin que ello signifique que
se hacen solidarios con las ideas expuestas por el autor, lo declaran APROBADO.
Jurado
Jurado
Tutor
Tutor
Dedicatoria
Dedicatoria
A mis padres, Amira y Blas, por confiar en m y ofrecerme la oportunidad de
crecer personal y profesionalmente. S que estn tan orgullosos de m como yo de
ustedes.
A mis hermanos, Alejandra y Enrique; todos los momentos compartidos con
ustedes me han enriquecido enormemente.
A mis abuelos, tos, primos y dems familiares y amigos que siempre estn
dispuestos a brindarme su apoyo.
Este logro no hubiese sido posible sin el aliento, confianza e incondicional apoyo
de todos ustedes.
Blas G. Ramos L.
vi
Agradecimientos
Agradecimientos
vii
ndice
ndice General
Pgina
Introduccin. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
Objetivos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
1. Marco Terico
1.1. Mojabilidad. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
11
11
12
12
13
14
19
21
22
26
26
30
32
viii
ndice
35
38
38
39
41
44
46
48
50
52
1.6. Antecedentes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
1.7. Asfaltenos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
62
62
65
67
2. Metodologa
2.1. Procedimientos. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
70
70
81
3. Resultados y discusin
3.1. Aplicacin de la teora DLVO en sistemas crudo/slido/fluido. . . . .
87
87
90
ix
ndice
95
97
100
102
104
4. Conclusiones y Recomendaciones
4.1. Conclusiones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
109
4.2. Recomendaciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
111
Bibliografa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
112
Apndice. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
121
ndice
ndice de Figuras
Pgina
1.1. Movimiento de una gota de agua atrapada en la garganta de un poro
entre granos de una roca. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
10
12
13
14
20
22
24
25
26
1.11. (a) Constante de Hamaker para una pelcula de agua ubicada entre
un mineral y una fase oleica, (b) constante de Hamaker para una
pelcula de aceite ubicada entre un mineral y una fase acuosa. . . . . . .
28
31
33
34
39
xi
ndice
42
46
51
53
55
57
58
60
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64
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66
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74
75
75
xii
ndice
76
78
80
81
82
87
89
90
93
94
94
xiii
ndice
3.43. Isoterma de presin de separacin correspondiente al sistema RG181/fase acuosa (NaCl 0%, pH=10)/cuarzo considerando una presin
capilar igual a 1,04.106 Pa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
95
96
97
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103
104
xiv
ndice
105
106
107
xv
ndice
ndice de Tablas
Pgina
1.1.
19
1.2.
37
1.3.
48
2.4.
71
2.5.
71
2.6.
72
2.7.
73
2.8.
76
2.9.
84
84
85
91
91
92
xvi
Introduccin
Introduccin
Introduccin
Objetivos
Objetivo(s)
General:
crudo/slido/fluido
como
funcin
de
varios
parmetros
Especficos:
Captulo 1
Marco Terico
1. Marco Terico
1.1. Mojabilidad.
La mojabilidad se define como la tendencia de un fluido a esparcirse o adherirse a
una superficie slida en presencia de otros fluidos inmiscibles (Anderson, 1986).
La informacin sobre mojabilidad es fundamental para el entendimiento de
problemas de flujo multifsico empezando por migracin de crudos desde las
rocas del reservorio hasta los mecanismos de produccin primaria y mejorar los
procesos de recuperacin de crudo. La mojabilidad de un reservorio puede ser
definida como la afinidad preferencial de la roca madre, ya sea, por la fase rica en
agua o la fase rica en aceite y est determinada por complejas condiciones de
lmites interfaciales que actan en el medio poroso de la roca (Anderson, 1986;
Tweheyo et al., 1999).
Es importante destacar que el trmino de mojabilidad es usado para la preferencia
de mojado de la roca y no se refiere, necesariamente, a que el fluido est en
contacto con sta en un tiempo dado (Anderson, 1986).
De este modo se puede establecer que si un medio poroso es mojable a una
determinada fase (fase mojante), esta condicin se traduce en que:
1. La fase mojante ingresa al medio poroso en forma espontnea. Y, por lo tanto,
es necesario entregar energa para sacarla del medio poroso.
2. La fase mojante tiende a ocupar los capilares de menor dimetro dentro de la
red poral y formar una pelcula continua sobre la superficie slida. Y, en
consecuencia, es difcil de movilizar a travs del medio poroso.
En forma complementaria se puede establecer que:
1. La fase no-mojante es expulsada del medio poroso en forma espontnea. Y,
por lo tanto, no es necesario entregar energa para extraerla de la red poral.
Slo es necesario disponer de una fuente de fase mojante para que la
reemplace en forma espontnea.
1. Marco Terico
1. Marco Terico
1 1
Pcwb = + cos
r1 r2
(1)
Sl ido
Crudo
r2
P2
P1
Agua
r1
Sl ido
Figura 1.1. Movimiento de una gota de agua atrapada en la garganta de un poro entre granos de
una roca (Chilingar et al., 1997).
Cuando la roca es mojada al agua, sta ltima tiende a ocupar los poros ms
pequeos y a estar en contacto con la mayor parte de la superficie de la roca.
Similarmente, en un sistema mojado al crudo, la roca est preferiblemente en
contacto con el crudo; la localizacin de los dos fluidos es contraria al caso de la
mojabilidad al agua y el crudo ocupar los poros ms pequeos y estar en
contacto con la mayor parte de la superficie de la roca (ver figura 1.2).
Cuando la roca no tiene marcada preferencia por la fase acuosa o la oleica, se dice
que el sistema es neutral o de mojabilidad intermedia.
1. Marco Terico
Figura 1.2. ngulos de contacto macroscpicos: (a) slido mojado al agua, (b) slido mojado al
crudo.
10
1. Marco Terico
11
1. Marco Terico
G = Aa ( sv + lv sl )
Aa = La
(2)
(3)
donde ij (ij= lv, sl y sv) son las tensiones interfaciales de las interfases lquidovapor (lv), slido-lquido (sl) y slido-vapor (sv). La corresponde al valor de la
arista de una porcin cbica del lquido.
La
12
1. Marco Terico
G = Ae ( SL 2 SL1 12 )
(4)
Ae = A2 A1
(5)
A1 = D12
(6)
A2 = D22
(7)
L1
L2
D1
D2
G = Ai sf1 sf 2
(8)
13
1. Marco Terico
Ai = 6 Li
(9)
Li
f1
f2
14
1. Marco Terico
15
1. Marco Terico
16
1. Marco Terico
espontneamente desplazado
un
ndice
de
mojabilidad
al
agua
definido
mediante
al
agua
cuando + 0,3 I +1 ;
mojada neutralmente si
17
1. Marco Terico
18
1. Marco Terico
Propiedad evaluada
Escala tecnolgica
Disponibilidad
Mojabilidad
Microscpica
Composicin
Microscpica
Microscpica
DR
Convencional
Mojabilidad
Con enfriado
Distribucin de
DR
fluidos
Medidas dielctricas
Mojabilidad
Microscpica
ED
Distribucin de
Macroscpica*
ED
fluidos
Saturacin
Medidas ultrasnicas
Prueba de Amott-
Constantes elsticas
Macroscpica
Litologa
Mojabilidad
ED
Saturacin
Mojabilidad
Microscpica
Flotacin de pelculas
Mojabilidad
Macroscpica
Pruebas de adhesin
Mojabilidad
Macroscpica
Harvey
* En el pozo
19
1. Marco Terico
Lquido
Figura 1.6. Esquema representativo de las interacciones intermoleculares en el seno de un lquido
y en la interfase lquido-aire (Pankow y Cherry, 1996).
Los
lquidos
polares,
como
el
agua,
presentan
fuertes
interacciones
20
1. Marco Terico
21
1. Marco Terico
del polietileno, se observa que la tensin crtica para este slido es,
aproximadamente, 31 dinas/cm.
El caso de slidos de alta energa es ms complejo. Resultados de tensiones
superficiales para este tipo de slidos, han sido obtenidos por calorimetra de
inmersin (Partyka et al., 1979; Trolard et al., 1986).
1.0
15
30
0.8
P olietileno
45
0.6
60
cos ()
()
0.4
75
0.2
90
c
- 0.2
20
30
40
50
60
70
80
Figura 1.7. Grfica de Zisman para n-alcanos sobre polietileno (Zisman, 1964).
22
1. Marco Terico
23
1. Marco Terico
Pelcula f ina
Transicin
Menisco
Fase
H=constante
Fase
=0
f
+ ho
( ho )
H(x)
hd
H=0
Fase
ho
h(x)
son constantes
(Hirasaki, 1991).
G
sep =
h T , P , A, Ni
(10)
(11)
24
1. Marco Terico
(12)
Con referencia a la figura 1.8, donde se muestra un menisco acuoso pegado de una
superficie plana, el ngulo de contacto aparente (referido en la seccin 1.5) puede
determinarse a travs de la integracin de la ecuacin de Laplace aumentada
(Ecuacin 11). Se debe conocer la presin de separacin y la presin capilar, Pc
(Hirasaki, 1991):
1 cos =
1
(Pc sep (h ))dx
lf h
(13)
sus
contribuciones
Teora DLVO
extendida
Enlaces hidrgeno
Contribucin entrpica
Interacciones estricas
Fuerzas estructurales
Contribucin osmtica
- Interaccin hidrofbica
Contribucin entrpica
- Presin de hidratacin
Figura 1.9. Esquema general de interacciones que influyen en los procesos d estabilidad coloidal
(Grasso et al, 2002).
25
1. Marco Terico
estructurales.
250
Estructural
Elctrica
200
150
100
50
Total
0
2
-50
-100
10
-150
-200
La atraccin de van der Waals entre los coloides es ciertamente el resultado de las
fuerzas entre las molculas individuales de cada coloide. El efecto es aditivo; o
sea, una molcula del primer coloide experimenta la atraccin de van der Waals
de cada molcula del segundo coloide. Esto se repite para cada molcula del
primer coloide y la fuerza total corresponde a la suma de todas ellas (Shaw, 1977).
Se reconocen dos tipos de atraccin intramolecular: a) dos molculas con dipolos
permanentes se orientan mutuamente de manera que, como resultado, aparece una
26
1. Marco Terico
Asac
6h3
As Aa
(14)
)(
Ac Aa
(15)
27
1. Marco Terico
3
1.E-19 J
2.8
2.6
2.4
2.2
2
3.E-20 J
1.8
1.E-20 J
1.6
3.E-21 J
1.4
1.E-21 J
1.2
1
1,2
1.3
1.4
1.5
1.6
ndice de refraccin de la fase oleica
1.7
1.8
(a)
Figura 1.11. (a) Constante de Hamaker para una pelcula de agua ubicada entre un mineral y una
fase oleica (Hirasaki, 1991).
28
1. Marco Terico
2.8
2.6
2.4
-3.E -20 J
2.2
2
-1.E-20 J
1.8
1.6
0J
+1.E-20 J
1.4
1.2
1
1,2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
(b)
Figura 1.11. (b) Constante de Hamaker para una pelcula de aceite ubicada entre un mineral y una
fase acuosa (Hirasaki, 1991).
29
1. Marco Terico
La constante de Hamaker obtenida por medio de las figuras 1.11(a) y 1.11 (b) no
incluye los efectos de retardacin de las fuerzas de London-van der Waals
causados por la velocidad finita de la luz dentro del medio que conducen a un
aumento de las fuerzas de dispersin. Este efecto es ms significativo a espesores
de pelculas acuosas entre 10 y 100 nm (Grasso et al., 2002). Ha sido confirmado
experimentalmente (Israelachvili et al., 1978; van Oss, 1994) que los efectos de
retardacin varan con la frecuencia de absorcin y la distancia. Actualmente, no
se dispone de una ecuacin sencilla que prediga los efectos de retardacin en
funcin de la distancia de separacin entre los materiales involucrados.
Adicionalmente, no se considera la influencia de la concentracin electroltica
sobre las interacciones dispersivas (Hirasaki, 1991; Hunter, 1986). No obstante, la
aproximacin clsica de la teora DLVO establece que un aumento de la
concentracin electroltica tiene, tpicamente, mayor influencia en las energas de
interaccin electrosttica que en las interacciones tipo van der Waals (Grasso et al,
2002).
30
1. Marco Terico
n.z 2 .e 2
k .T . . o
(16)
Figura 1.12. Atmsfera inica de dos superficies cargadas que interactan con una distancia de
separacin aproximada al doble de la longitud de Debye (Suha, 1997).
31
1. Marco Terico
. o . 2
[2. o . c cosh( .h) ( c2 + o2 )]
2 senh 2 ( .h )
(17)
32
1. Marco Terico
--
+
+
--
--
--
---
---
+
+
-+
---
--
Dist ancia
Figura 1.13. Modelo de la doble capa elctrica segn Gouy-Chapman (Kitahara, A., y Watanabe,
A., 1984).
33
1. Marco Terico
Otro modelo de la doble capa es propuesto por Stern (figura 1.14). Inicialmente, la
atraccin del coloide negativo hace que algunos iones positivos formen una rgida
capa adyacente alrededor de la superficie del coloide; esta capa de contra-iones es
conocida como la capa de Stern.
en
Figura 1.14. Dos maneras de visualizar la doble capa. La vista izquierda muestra el cambio en la
densidad de carga alrededor del coloide. La derecha muestra la distribucin de iones positivos y
negativos alrededor del coloide cargado (Zeta-Meter, Inc., 2000).
Otros iones positivos adicionales son todava atrados por el coloide negativo,
pero estos son ahora rechazados por la capa de Stern, as como por otros iones
positivos que intentan acercarse al coloide Este equilibrio dinmico resulta en la
formacin de una capa difusa de contra-iones. Los contra-iones tienen una alta
concentracin cerca de la superficie, la cual disminuye gradualmente con la
distancia, hasta que se logra un equilibrio con la concentracin de los contra-iones
en el seno de la disolucin (Miller, C., y Neogi, P., 1985).
En forma similar, aunque opuesta, en la capa difusa hay un dficit de iones
negativos, llamados co-iones pues tienen la misma carga del coloide. Su
concentracin se incrementa gradualmente al alejarse del coloide, mientras que las
34
1. Marco Terico
fuerzas repulsivas del coloide son compensadas por los iones positivos, hasta
alcanzar nuevamente el equilibrio. La capa difusa puede ser visualizada como una
atmsfera cargada rodeando al coloide. A cualquier distancia de la superficie, la
densidad de carga es igual a la diferencia de concentracin entre iones positivos y
negativos. La densidad de carga es mucho mayor cerca del coloide y disminuye
gradualmente a cero cuando las concentraciones de iones positivos y negativos se
asemejan (Miller, C., y Neogi, P., 1985).
Los contra-iones de la capa de Stern y de la capa difusa son los que juntos se
denominan la doble capa. El espesor de esta doble capa depende del tipo y
concentracin de los iones de la solucin (Shaw, 1977).
El modelo de Stern presenta una ambigedad debido a la coincidencia entre el
plano de Stern, en el cual los iones son especficamente adsorbidos, y el plano
donde se inicia la capa difusa (Kitahara, A. y Watanabe, A., 1984).
35
1. Marco Terico
MO + H + M OH M O + H 2O
Tambin hay un grupo de iones superficialmente activos que pueden ser
adsorbidos fuertemente sobre la superficie de las partculas coloidales y entonces
conferir una carga a ellos y modificar la presente.
Los defectos de la red cristalina son responsables por altas densidades de cargas
observadas en minerales arcillosos. En estos casos el defecto es un reemplazo
isomrfico de una de las especies inicas por otra de menor carga.
En el caso particular de la calcita, un posible mecanismo de generacin de carga
es la hidrlisis preferencial de los iones de calcio y carbonato de la superficie
acompaado por la difusin de los iones hidrgeno o hidrxilo a travs de la doble
capa cerca o lejos de la interfase. En experimentos realizados por Somasundaran y
Agar (Somasundaran, P., y Agar, G.E., 1967) en soluciones cidas la hidrlisis de
los iones carbonato:
CO3 + H 2O HCO3 + OH
se lleva cabo y el mineral se hace ms positivo y la solucin ms alcalina.
Similarmente, en el caso de experimentos hechos en soluciones alcalinas la
hidrlisis de los iones de calcio:
Ca + + H 2O CaOH + H +
es responsable de que la superficie sea menos positiva y el pH de la solucin
disminuya con el tiempo.
La sensibilidad de los reservorios minerales a pequeos cambios en las
propiedades de la solucin acarrea serias implicaciones para cualquier proceso
36
1. Marco Terico
Tabla 1.2. Puntos isoelctricos o puntos de carga cero para algunos minerales
Mineral
pH
Cuarzo
2a3
Calcita
8 a 9.5
Dolomita
8.5 a 10
37
1. Marco Terico
A pesar de que los modelos para las interacciones de van der Waals y
electrostticas incluyen algunas de las propiedades polares del agua, a travs de
los trminos de Debye y Keesom y la constante dielctrica, estos modelos no
incluyen el efecto de los enlaces de hidrgeno y las interacciones especficas
iones/agua. stas son llamadas fuerzas estructurales o de solvatacin porque son
el resultado de la estructura molecular del solvente o del agua. El resultado
puede ser un efecto hidroflico para una superficie como cuarzo limpio o mica
o un efecto hidrofbico para una superficie con una capa orgnica (Hirasaki,
1991). Los enlaces hidrgeno son responsables de la existencia de pelculas
acuosas estables sobre cuarzo o mica del orden de 0,5 a 0,7 nm de espesor, es
decir, capas de dos a tres molculas de agua (Di Lorenzo et al., 2001).
La figura 1.15 representa una situacin idealizada de la orientacin de molculas
acuosas en capas de hidratacin. La carga de un ion, cuando ste se mueve cerca
de una partcula de la superficie del otro material, puede cambiar la estructura de
los enlaces de hidrgeno. La molcula de agua reorientar su parte polar hacia los
iones de la superficie de carga opuesta. Tambin puede rotar y, subsecuentemente,
romper los enlaces de hidrgeno con el ion ms prximo a ella. Las molculas que
se orientan alrededor de la superficie, colectivamente forman la capa de
hidratacin. La carga neta resultante en las afueras de esta capa tiene el mismo
signo (positivo o negativo) que la superficie. Esta carga en las afueras de la
primera capa orientar las molculas de agua de la segunda capa de hidratacin.
La fuerza de los enlaces de hidrgeno decrece a medida que se pasa de la parte
polar (a la superficie cargada) hacia el seno del medio de suspensin (Grasso et
al., 2002).
38
1. Marco Terico
h
estr (h) = o . exp
(18)
39
1. Marco Terico
mineral-Ca-mineral
crudo-Ca-mineral
40
1. Marco Terico
sf sl
,
lf
Si sf sl > lf , entonces Y = 0
(19)
(20)
donde ij (ij= lf, sl y sf) son las tensiones interfaciales de las interfases lquidofluido (lf), slido - lquido (sl) y slido fluido (sf) y Y el ngulo de contacto
de Young. El exponente indica que el valor de la tensin interfacial pertenece
a la interfase correspondiente, en ausencia de (o lejos de) la tercera fase. A pesar
de la simple forma de esta ecuacin y de la relativa simplicidad de las mediciones
de ngulo de contacto, el problema del ngulo de contacto es muy complejo y est
lejos de ser entendido en su totalidad (Marmur, 1993).
El equilibrio en un sistema slido-lquido-fluido est caracterizado por la
formacin de un ngulo de contacto intrnseco, in, como se muestra en la figura
1.16a. La comprensin del equilibrio del ngulo de contacto es uno de los
problemas fundamentales en la ciencia de superficies, ya que afecta a todos
41
1. Marco Terico
42
1. Marco Terico
Figura 1.16. Definiciones de ngulos de contacto: (a) ngulo de contacto intrnseco; (b) ngulo de
contacto actual; (c) ngulo de contacto aparente (Marmur, 1996)
43
1. Marco Terico
r = A / A
(21)
cos in
cos ap
(22)
44
1. Marco Terico
(23)
(24)
45
1. Marco Terico
lquido en la superficie ser una funcin de la distancia a lo largo del slido y del
tiempo en una banda cercana a la lnea trifsica. Por lo tanto, habr un gradiente
de densidad de energa libre en la superficie, que afectar directamente la
componente horizontal de fuerza en la lnea trifsica (Good, 1993).
1.5.2. ngulo de contacto dinmico.
1V
(25)
46
1. Marco Terico
Fluido 2
U
Figura 1.17. Configuracin de una interfase en equilibrio dinmico. La velocidad del slido es V,
1 es el fluido de avance y 2 es el fluido de retroceso (Thompson et al., 1992).
47
1. Marco Terico
Tcnica
Medida directa del perfil de la
gota
(*)
Comentarios
Gota posada o mtodo de la
burbuja, con mediciones
realizadas con un telescopio
que posee un gonimetro o con
fotografas. Su precisin es de
1 en el intervalo
30 150 .
Lisa
de ( 0,1). Un orden de
magnitud
mejor
que
la
medicin directa.
Lisa
Laplace
(*)
Lisa
Plato inclinado
48
1. Marco Terico
Tcnica
Plato de Wilhelmy
(*)
Comentarios
La medicin de es reducida a
la medida de un peso, el cual
puede ser muy preciso. El
mtodo est restringido a
materiales que puede ser
preparados como platos lisos de
permetro constante y
morfologa superficial constante
en ambas caras.
reflectora)
de
cristales
pulidos.
Muy
Ascenso capilar
Tubo transparente
del lquido
Partcula flotante
Solo cualitativo.
macroscpico.
49
1. Marco Terico
Tcnica
Medida directa
Comentarios
Experimentalmente difcil. La
curvatura de la superficie del
slido puede inducir a grandes
errores
experimentales,
los
una
gota
suficientemente pequea.
La precisin experimental est
Fibra flotante
ptica
medir
requerida
pequeos
desplazamientos verticales.
Probablemente el mejor. El
Mtodo de Wilhelmy
ser
una
limitacin
severa).
(*)
En las secciones 1.5.3.1 y 1.5.3.2 stas tcnicas son explicadas con mayor detalle, dado que, son unas de
50
1. Marco Terico
(F)
Ro
(L)
Ro
s
x
(M)
X =
x
Ro
(26)
dX
= cos
dS
Y=
y
Ro
(27)
dY
= sen
dS
S=
s
Ro
(28)
51
1. Marco Terico
(29)
52
1. Marco Terico
Balanza
2cos(o)
Lnea de contacto
Figura 1.19. Plato de Wilhelmy esttico. La lnea punteada cruza la interfase fluido-fluido cercana
a la lnea de contacto. La balanza registra una fuerza descendente de magnitud
2 cos s . o es
el vector unidad, externo al cuerpo material, que es normal a la lnea de contacto y tangente a la
interfase fluido-fluido (Ram, 1997).
Dado el xito de la ecuacin (29) para el clculo del ngulo de contacto esttico,
muchos investigadores han hecho el intento de extender su uso al clculo de
ngulos de contactos dinmicos. En esta aplicacin dinmica, la fuerza ejercida
sobre el plato es medida de la misma forma que en el caso esttico pero el plato
entra y sale del fluido de prueba a una velocidad constante (Ram, 1997; Menella
et al., 1995a).
Cuando el plato, de ancho w y grosor t, entra en contacto con la interfase, la
fuerza, F, que acta en el mismo es igual a la suma del peso del plato, Wp, la
fuerza de flotabilidad, FB, y la componente vertical de la tensin interfacial a lo
largo del permetro del plato, p, donde p = 2(w+t) (Xie et al., 2002; Menella et al.,
1995a):
F = W p + FB + sf p cos D
(30)
En una lnea de contacto mvil la interfase ejerce una fuerza sf pcosD, donde D
es el ngulo de contacto dinmico aparente (el opuesto al ngulo de contacto
esttico S el cual est bien definido en una superficie homognea), y sf es la
53
1. Marco Terico
tensin superficial entre el fluido y el slido. Tambin hay una fuerza viscosa
adicional Fv en la lnea de contacto. Si el nmero capilar, Ca, es pequeo, Fv
tambin lo ser en comparacin con las fuerzas capilares, excepto a una distancia
R de la lnea de contacto. Esto proporciona un mtodo de medicin de Fv en
funcin de D, medida lejos de la lnea de contacto, Fv=sf (cosD- cosS) (Ram,
1997).
La forma de la relacin entre las fuerzas ejercidas sobre el plato y la distancia de
inmersin del mismo registrada durante un experimento dinmico con la tcnica
del plato de Wilhelmy est determinada por una combinacin de fuerzas capilares
y de flotacin. La forma de estos registros ser discutida en trminos de un
ejemplo idealizado.
En los diagramas fuerza-distancia, los puntos clave estn indicados por letras
maysculas, ej., A, B y la lnea entre los puntos con una barra sobre stos, ej.,
1995a).
En la figura 1.20, se muestra un diagrama fuerza-distancia calculado para un
experimento que involucra un sistema aire/fase oleica/fase acuosa/slido que
rec
presenta histresis en los ngulos de contacto en avance y retroceso, aadv
o y a o ,
rec
respectivamente, para la interfase aire-aceite, y oadv
w y o w , para la interfase
54
1. Marco Terico
arec o = 20
Farec
o
oret w = 40
Foadv
w
Faadv
o
Farec
o
oadv
w = 65
Aire
adv
a o
= 35
Fase oleica
Fase acuosa
Profundidad de inmersin, zp
Figura 1.20. Diagrama fuerza-distancia para un caso idealizado con histresis en el ngulo de
contacto (Mennella et al., 1995b).
fuerza, debido a la fuerza capilar que acta sobre el sustrato, est dada por
Fa o = p a o cos a o .
C D : al haber atravesado la interfase, la fuerza disminuye debido a la
componente de
diferencia
de
flotacin
dada
por
F / Z p = o a gA ,
donde
la
55
1. Marco Terico
F / Z p = o w gA , o w = faseacuosa faseoleica ,
) (
adv
rec
adv
por: F = Farec
o Fa o + Fo w Fo w . Este cambio se debe a la histresis en
ambos ngulos a o y o w .
G H : ahora se incrementa la fuerza registrada porque disminuye la fuerza de
Faadv
o
p a o
(31)
56
1. Marco Terico
Farec
o
p a o
(32)
Foadv
w
=
p o w
(33)
Forec
w
p o w
(34)
cos arec
o =
cos
adv
ow
cos orec
w =
Aire
DA
A
DR
Fase oleica
R
D=0
Fase acuosa
(a)
(b)
(c)
Figura 1.21. Esquema de histresis del ngulo de contacto y anclaje de la lnea de contacto
trifsico lquido-lquido-slido (Xie X. y Morrow N., 1998).
57
1. Marco Terico
Microbalanza
Aire
B
DA
DS
A
DR
Fase oleica
D=0
(a)
Fase acuosa
(b)
(c)
A a R
1.6. Antecedentes.
especfica
especficas del oro y del aluminio son mayores que la del agua, es por esta
condicin que la flotabilidad de estos slidos en el agua no puede ser estable. Esta
58
1. Marco Terico
(35a)
G c = W c
(35b)
G a = Wija ,
(36a)
(36b)
59
1. Marco Terico
1 cm2
(a)
i
i
(b)
1 cm2
j
j
Figura 1.23. Diagrama que ilustra el proceso de cohesin (a) y adhesin (b) termodinmica
(Good, 1993).
Para un lquido, las dos definiciones de energa libre de superficie que estn
implcitas en las ecuaciones (19) y (35) tambin aplican. Para un slido, hay que
tener cuidado al hacer esta equivalencia porque un slido puede almacenar energa
en un campo de esfuerzo elstico, la energa libre de superficie del slido en las
ecuaciones (35) y (36), es la energa libre por unidad de rea cuando el slido
(liso) est libre de la imposicin de un esfuerzo elstico.
La combinacin de las ecuaciones (19) y (36) genera la ecuacin de Young-Dupr
(Good, 1993):
G sla = lf (1 + cos )
(37)
Despus de estos aportes, y otros ms, se han realizado una gran variedad de
estudios cuya finalidad es la de contribuir a un mayor entendimiento de los
fenmenos asociados con la mojabilidad y los ngulos de contacto.
60
1. Marco Terico
61
1. Marco Terico
1.7. Asfaltenos
1.7.1. Composicin y estructura qumica
62
1. Marco Terico
P etrleo
Tratamiento
con benceno
Fraccin
insoluble
Fraccin
soluble
Tratamiento
con pentano
Fraccin
insoluble:
asfaltenos
Fraccin
soluble:
maltenos
Figura 1.24. Solubilidad de los asfaltenos presentes en el petrleo (Pineda-Flores et al., 2001).
63
1. Marco Terico
Figura 1.25. Estructuras moleculares de asfaltenos propuestas por Speight y Moschopedis (A) y
Strausz (B) (Speight, J.G. y Moschopedis, S.E., 1981).
64
1. Marco Terico
Cadenas
alif ticas
Grupos
aromticos
0,36-0.38 nm (C/2)
1-1,6 nm (Lc)
0,6-1,5 nm (La)
Figura 1.26. Grupo asfaltnico segn deduccin de anlisis por difraccin de rayos X. (Speight,
1999).
Debido a la compleja estructura que poseen los asfaltenos, no hay un mtodo que
garantice el desarrollo de un modelo molecular satisfactorio. El esfuerzo debe ser
multidimensional y tomar en cuenta todas las propiedades y caractersticas del
material.
1.7.2. Efectos de la presencia de asfaltenos sobre la mojabilidad
Los asfaltenos pueden interactuar con superficie mineral del reservorio a travs de
grupos funcionales (por ejemplo: especies bsicas) y alterar la mojabilidad de la
misma (Anderson, 1986). La adsorcin de molculas de un compuesto sobre
superficies slidas resulta de interacciones energticas favorables entre el
adsorbato y el adsorbente y es, frecuentemente, un proceso complejo que depende
de muchos factores como la naturaleza, carga y capacidad de intercambio inico
del substrato; las condiciones del solvente y la solucin, incluyendo pH y
temperatura; estructura, concentracin y carga de especies adsorbidas; la
presencia de especies secundarias cooperativas - competitivas y hasta el modo de
mezclado. La naturaleza de la capa adsorbida determina la modificacin alcanzada
en la superficie, esto depende de los mecanismos de adsorcin y de las
65
1. Marco Terico
Resina
Resina
Mineral
Asfalteno
Resina
Sitios de
enlace
Figura 1.27. Enlace perpendicular entre un asfalteno y la superficie de un mineral (Speight, 1999).
Por otro lado, los componentes del asfalteno pueden reaccionar con la roca en
varios puntos de contacto (asociacin horizontal relativa a la superficie mineral)
(figura 1.28), por consiguiente, se refuerza el enlace con la roca. Ambos modos de
reaccin pueden atrapar otras especies (como resinas y aromticos) en el espacio
existente entre la roca y la molcula de asfalteno (Speight, 1999).
66
1. Marco Terico
Resina
Resina
Asfalteno
Sitios de
enlace
Resina
Sitios
de
enlace
Sitios de
enlace
Mineral
Figura 1.28. Enlace horizontal entre un asfalteno y la superficie de un mineral (Speight, 1999).
Uno de los mecanismos mediante el cual se llevan a cabo las interacciones entre
asfaltenos y resinas es a travs de enlaces hidrgeno. Las interacciones entre estos
compuestos conducen a la formacin de micelas que juegan un papel importante
en la estabilizacin de las molculas de asfaltenos presentes en el crudo. Una
explicacin alternativa de la influencia estabilizadora de las resinas es que las
especies individuales de asfaltenos y micelas estn en equilibrio termodinmico,
por lo tanto, el grado de asociacin est determinado por las energas relativas de
solvatacin de los monmeros y las micelas y de los cambios de entalpa y
entropa relacionados con la asociacin de los monmeros. La desestabilizacin
de los asfaltenos ocurre cuando la energa de solvatacin del medio hacia los
monmeros y micelas es reducida a un punto en el cual stos no son solubles
(Speight, 1999).
67
1. Marco Terico
sobre una superficie mineral depende en gran medida del pH del agua de
formacin.
En el caso de adhesin permanente, la gota de crudo queda adherida a la
superficie slida, lo cual revela la existencia de fuerzas intermoleculares, de fuerte
carcter atractivo, que actan primero para adelgazar la pelcula de agua y luego
para romperla, lo que permite que el crudo entre en contacto con la superficie.
Este comportamiento es tpico de superficies fuertemente mojadas al crudo. En el
caso de adhesin temporal, la gota se separa de la superficie, lo cual es normal en
superficies de mojabilidad intermedia. Finalmente en el caso de no-adhesin, la
presencia de pelculas delgadas estables de agua entre la gota de crudo y la
superficie slida impiden el contacto directo de la gota y la superficie. Este
comportamiento se observa generalmente en superficies fuertemente mojadas al
agua (Araujo Y.C. y Toledo P., 1999).
La estabilidad de la pelcula de agua que recubre una superficie mineral mojada al
agua, en condiciones naturales de pH y salinidad, puede verse comprometida
cuando los valores de estas variables cambian por efecto de la invasin del
filtrado del fluido de perforacin, producindose condiciones favorables para
revertir la mojabilidad (Di Lorenzo et al., 2001).
Ha sido sealado en varios estudios (Buckley, J.S. y Morrow, N.R., 1991) cmo la
capacidad de ciertos crudos de adherirse a superficies minerales, en presencia de
agua, depende del pH y de la concentracin de sales. Esto se debe a que estas
variables que regulan las fuerzas de superficie, que mantienen alejadas las
interfases slido/agua, agua/crudo, a su vez, conservan la integridad de la pelcula
acuosa que moja la pared del poro.
Tambin se ha encontrado que existe una fuerte dependencia con el pH debido a
la activacin de surfactantes, naturalmente presentes en el crudo, por la fase
acuosa (Brown, C.E. y Neustadter E.L., 1980). La presencia de iones metlicos
multivalentes en el agua de formacin puede reducir la solubilidad de los
surfactantes y crudos y/o promover su adsorcin en la superficie mineral (Araujo,
M. y Araujo, Y.C., 2000).
68
Captulo 2
Metodologa
2. Metodologa
2.1. Procedimientos
2.1.1. Aplicacin de la teora de dispersin y estabilidad coloidal
2.1.1.1. Construccin de la isoterma de presin de separacin
Substratos slidos:
70
2. Metodologa
Constante
Adsorcin
refraccin,
dielctrica,
elctronica,
(C 2 / J .m )
(Hz )
Cuarzo
1.544
4.4 (a 298K)
9.4.1010
Calcita
1.486
5.4 (a 299K)
9.4.1010
Dolomita
1.500
7.0 (a 298K)
9.4.1010
Mineral
Crudos:
API
mg
KOH/g
Saturados Aromticos
Resinas
Asfaltenos
%p/p
%p/p
%p/p
%p/p
crudo
RG-181
49,2
0,05
90,0
10,0
UD-203
11,4
4,98
16,5
51,4
22,5
9,6
G-9
29,9
0,21
49,2
34,5
11,7
4,6
71
2. Metodologa
r 2 = 0,9271
(38)
Los valores obtenidos para los crudos UD-203, RG-181 y G-9 se muestran en la
tabla 2.6.
ndice de refraccin,
RG-181
1.4360
UD-203
1.5456
G-9
1.4920
disp =
Asac
6h3
(14)
72
2. Metodologa
Slidos
Cuarzo
0,90
Calcita
0,75
Dolomita
0,80
Cuarzo
1,40
Calcita
1,10
Dolomita
1,20
Cuarzo
1,20
Calcita
0,90
Dolomita
1,00
RG-181
UD-203
G-9
disp (h )[Pa ] =
1,40.1020 J
3
6 (h[m])
73
2. Metodologa
1,00E+07
0,00E+00
0,1
10
100
-2,00E+07
Figura 2.29. Contribucin dispersiva a la isoterma de presin de separacin total para el sistema
UD-203/fase acuosa (NaCl 0%; pH=10)/cuarzo.
b) Interacciones electrostticas
Este tipo de interacciones pueden ser repulsivas, atractivas o una combinacin de
ambas. Cuando dos cuerpos cargados se acercan el uno al otro en el vaco, las
interacciones son gobernadas por la ley de Coulomb. Cuando hay un medio
acuoso de por medio, las interacciones son ms complicadas por la presencia de
iones.
Para evaluar este tipo de interacciones es necesario conocer el potencial zeta de
las especies involucradas. Este fue uno de los parmetros que permiti explicar el
efecto sobre la mojabilidad de las fuerzas elctricas y de cmo stas dependen de
las variables fsicoqumicas del medio acuoso y del tipo de slido.
74
2. Metodologa
En las figuras 2.30, 2.31 y 2.32 se muestra el potencial zeta del cuarzo, la calcita y
la dolomita en funcin del pH y a dos concentraciones diferentes de NaCl. Estos
15
10
5
0
-5 1
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
pH
2
1% NaCl
10 11 12 13
0% NaCl
Figura 2.30. Potencial zeta del cuarzo en funcin del pH y a dos concentraciones diferentes de
NaCl (Prdali, J.J. y Cases, J.M. 1973).
25
20
15
10
5
pH
0
-5 1
10 11 12 13
-10
-15
-20
1% NaCl
0% NaCl
Figura 2.31. Potencial zeta de la calcita en funcin del pH y a dos concentraciones diferentes de
NaCl (Prdali, J.J. y Cases, J.M. 1973).
75
2. Metodologa
30
20
10
pH
0
-10 1
10 11 12 13
-20
-30
-40
1% NaCl
0% NaCl
Figura 2.32. Potencial zeta de la dolomita en funcin del pH y a dos concentraciones diferentes de
NaCl (Prdali, J.J. y Cases, J.M. 1973).
%NaCl
Potenciales elctricos, mV
pH=4
pH=6
pH=10
-11
-21
-26
-5
-17,5
-19
-30
-63
-84
-16
-32
-45
-25
-41
-54
-11
-27,5
-35
76
2. Metodologa
. o . 2
[2. o . c cosh( .h) ( c2 + o2 )]
2 senh 2 ( .h )
(17)
n.z 2 .e 2
k .T . . o
(16)
n=
n p .N A
M sal
(39)
donde:
n=
10.6.023.1023
58,5
n = 1,04.1023 mol / m3
77
2. Metodologa
= 3,06.107 m 1
Luego, por medio de la ecuacin (17) se obtiene la contribucin electrosttica:
el (h) =
)
) [2.( 0,0345)( 0,084)cosh (3.06.10 .h ) (( 0.0345) + ( 0.084) )]
500
250
0
5,00E+06
-250
10
100
-500
0,00E+00
0,1
10
100
-1,00E+07
78
2. Metodologa
(18)
La constante de fuerza estructural se tom igual a 5.107 Pa, este valor fue tomado
de datos de mediciones de fuerzas de superficie realizadas por Israelachvili
(Israelachvili, 1978) sobre superficies de mica en medios acuosos en presencia de
electrolitos. Se supusieron valores para la longitud de decaimiento iguales a 0,6 y
1nm, respectivamente, para evaluar el efecto de la estructura molecular del
solvente.
A continuacin se muestra el clculo de la isoterma de contribucin estructural,
para el sistema UD-203/fase acuosa (NaCl 0%; pH=10)/cuarzo. En este caso el
valor de la longitud de decaimiento se supuso igual a 0,6 nm.
h[m]
9
0,6.10 m
Al evaluar esta expresin para espesores de pelcula acuosa entre 0,1 y 100 nm se
obtiene la curva representada en la figura 2.34:
79
2. Metodologa
2,00E+07
1,00E+07
0,00E+00
0,1
10
100
Figura 2.34. Contribucin estructural a la isoterma de presin de separacin total para el sistema
UD-203/fase acuosa (NaCl 0%; pH=10)/cuarzo.
80
2. Metodologa
30000
2,00E+07
15000
0
-15000
1,00E+07
10
100
-30000
0,00E+00
0,1
10
100
-2,00E+07
Figura 2.35. Isoterma de presin de separacin total para el sistema UD-203/fase acuosa (NaCl
0%; pH=10)/cuarzo.
(11)
1
(Pc sep (h ))dx
lf h
(13)
81
2. Metodologa
1
4
(
)
1 cos =
4
,
38
.
10
h
dx
sep
10,99.10 3 h
2,50E+00
2,00E+00
1,50E+00
1-cos
1,00E+00
5,00E-01
0,00E+00
-5,00E-01
0,1
10
100
-1,00E+00
-1,50E+00
Figura 2.36. Curva del ngulo de inclinacin para el sistema UD-203/fase acuosa (NaCl 0%; pH
=10)/cuarzo.
82
2. Metodologa
Al extrapolar la regin lineal de esta curva a espesor nulo se obtiene el corte con
el eje de las ordenadas, valor que se iguala a uno menos el coseno del ngulo de
contacto. Se observa que el corte con la ordenada es igual a 0,002. Por lo tanto, el
valor del ngulo de contacto es:
1 cos = 0,002 = 4 .
Si el valor extrapolado de 1 cos es negativo, existe un ngulo de contacto
igual a cero porque el menisco macroscpico llega a ser tangente al slido. Si el
valor extrapolado es positivo, entonces existe un ngulo de contacto distinto a
cero. Si el valor extrapolado equivale a 1.0, entonces = 90 .
Este procedimiento para el clculo del ngulo de contacto se realiz para
diferentes valores de la presin capilar.
La mojabilidad de los diferentes sustratos slidos estudiados se clasific en tres
regmenes usualmente basados en el valor del ngulo de contacto: mojable al agua
para ngulos menores a 75, mojable al crudo para ngulos mayores a 105 y
mojabilidad intermedia para ngulos que se encuentren entre 75 y 105
(Andersen, M.A. et al, 1988; Anderson, 1986; Mennella et al., 1995a).
De acuerdo a este criterio, para las condiciones consideradas en el ejemplo tipo, el
cuarzo presenta una condicin de mojabilidad al agua.
Para verificar la representatividad y/o correspondencia de los ngulos de contacto
obtenidos por va terica, en los diferentes escenarios planteados, stos fueron
comparados con los datos de ngulos de contacto experimentales reportados en la
bibliografa (Di Lorenzo et al., 2001). Estos datos se encuentran en las tablas 2.9,
2.10 y 2.11.
83
2. Metodologa
pH= 4
acuosa
ngulo
Tensin
de
Crudo
%NaCl
contacto,
( 1)
[]
RG-181
pH=6
interfacial,
( 0,01)
[mN/m]
ngulo
de
contacto,
pH=10
Tensin
interfacial,
( 0,01)
( 1)
[mN/m]
[]
ngulo
Tensin
de
contacto,
( 1)
interfacial,
( 0,01)
[mN/m]
[]
90
8,11
67
15,36
45
11,52
35
10,99
15
4,59
10,99
G-9
40
22,73
49
25,09
20,08
RG-181
61
10,44
36
14,59
36
7,67
35
13,58
20,00
58
1,57
22
21,55
29
22,70
14
14,29
UD-203
UD-203
G-9
pH=7
pH=10
ngulo de contacto,
ngulo de contacto,
( 1) []
( 1) []
57
52
65
32
G-9
25
RG-181
42
42
32
80
Crudo
%NaCl
RG-181
UD-203
UD-203
G-9
84
2. Metodologa
pH=7
pH=10
ngulo de contacto,
ngulo de contacto,
( 1) []
( 1) []
78
70
68
52
G-9
16
15
RG-181
114
58
63
44
53
Crudo
%NaCl
RG-181
UD-203
UD-203
G-9
85
Captulo 3
Resultados y discusin
3. Resultados y discusin
1500
2,0E+07
750
1,0E+07
-750
10
100
-1500
0,0E+00
0,1
10
100
-2,0E+07
Dispersiva
Electrosttica
Estructural
Total
Figura 3.37. Isoterma de presin de separacin correspondiente al sistema G-9/fase acuosa (NaCl
0%, pH=4)/cuarzo.
87
3. Resultados y discusin
88
3. Resultados y discusin
500
2,0E+07
250
1,5E+07
1,0E+07
-250
5,0E+06
-500
10
100
0,0E+00
0,1
-5,0E+06
10
100
-1,0E+07
-1,5E+07
-2,0E+07
Electrosttica; pH=6
Electrosttica; pH=10
Total; pH=6
Total; pH=10
89
3. Resultados y discusin
500
300
2,0E+07
100
1,5E+07
-100 10
1,0E+07
100
-300
5,0E+06
-500
0,0E+00
0,1
10
-5,0E+06
100
-1,0E+07
-1,5E+07
-2,0E+07
0% NaCl
1% NaCl
Figura 3.39. Isoterma de presin de separacin total para el sistema G-9/cuarzo en presencia de
una fase acuosa con pH igual 10 y concentraciones de NaCl del 0 y 1% p/v.
90
3. Resultados y discusin
En las tablas 3.12, 3.13 y 3.14 se muestran los valores de ngulos de contacto
obtenidos al aplicar la teora DLVO de estabilidad de dispersiones coloidales en
los diferentes sistemas estudiados. Se reportan los valores que presentaron mayor
correspondencia con los datos experimentales.
Tabla 3.12. ngulos de contacto sobre cuarzo obtenidos por va terica
Fase acuosa
Crudo
%NaCl
pH= 4
pH=6
pH=10
ngulo de
ngulo de
ngulo de
contacto,
contacto,
contacto,
( 1) []
( 1) []
( 1) []
RG-181
87
64
42
UD-203
36
15
G-9
37
46
RG-181
63
32
31
UD-203
32
53
G-9
26
35
11
pH=7
pH=10
ngulo de contacto,
ngulo de contacto,
( 1) []
( 1) []
(*)
50
(*)
31
G-9
(*)
23
RG-181
45
44
27
76
Crudo
%NaCl
RG-181
UD-203
UD-203
G-9
(* ) No se calcularon valores de ngulos de contacto de los crudos RG-181, UD-203 y G-9 sobre
calcita y dolomita porque, a salinidad nula y pH neutro, se desconoce el potencial zeta de estos
slidos. Esto est asociado con la hidrlisis de los iones carbonato y calcio de la superficie de estos
materiales (Somasundaran, P., y Agar, G.E, 1967).
91
3. Resultados y discusin
pH=7
pH=10
ngulo de contacto,
ngulo de contacto,
( 1) []
( 1) []
(*)
70
(*)
50
G-9
(*)
16
RG-181
113
52
66
49
47
Crudo
%NaCl
RG-181
UD-203
UD-203
G-9
92
3. Resultados y discusin
ngulo de contacto ()
60
50
40
30
20
10
0
Cuarzo
Calcita
Terico
Dolomita
Experimental
Figura 3.40. ngulos de contacto tericos y experimentales sobre cuarzo, calcita y dolomita
ngulo de contacto ()
70
60
50
40
30
20
10
0
Cuarzo
Calcita
Terico
Dolomita
Experimental
Figura 3.41. ngulos de contacto tericos y experimentales sobre cuarzo, calcita y dolomita
correspondientes al sistema RG-181/fase acuosa (NaCl 1%, pH = 10).
93
ngulo de contacto ()
3. Resultados y discusin
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Cuarzo
Terico
Calcita
Dolomita
Experimental
Figura 3.42. ngulos de contacto tericos y experimentales sobre cuarzo, calcita y dolomita
correspondientes al sistema UD-203/fase acuosa (NaCl 1%, pH = 10).
94
3. Resultados y discusin
300
2,00E+07
150
1,50E+07
0
1 11 21 31 41 51 61 71 81
1,00E+07
-150
5,00E+06
-300
0,00E+00
0,1
-5,00E+06
10
100
-1,00E+07
-1,50E+07
-2,00E+07
95
3. Resultados y discusin
6
5
Ln = 0,3744.LnPc - 1,363
2
R = 0,9883
Ln
4
3
2
1
0
0
10
15
20
Ln Pc
Puntos toricos
Ajuste
Figura 3.44. Correlacin lineal entre los ngulos de contacto tericos y la presin capilar
correspondientes al sistema RG-181/fase acuosa (NaCl 0%, pH=10)/cuarzo.
96
3. Resultados y discusin
Para una salinidad nula del medio acuoso, se observ una disminucin de los
ngulos de contacto de los crudos RG-181, UD-203 y G-9 sobre cuarzo a medida
ngulo de contacto ()
100
80
60
40
20
0
RG-181
UD-203
pH=4
G-9
pH=10
Figura 3.45. ngulos de contacto sobre cuarzo para los crudos involucrados en el estudio en
presencia de una fase acuosa de salinidad nula y a pH = 4 y 10.
Esta situacin se debe a que cuando el medio acuoso es cido, el crudo acta
como una base y gana protones del agua, entonces la interfase crudo/agua
adquiere una carga positiva. La superficie de cuarzo para un valor de pH por
encima del punto isoelctrico (pH =2) se encuentra cargada negativamente. En
consecuencia, se originan fuerzas de atraccin entre la interfase crudo/agua y la
superficie del slido. Esta situacin provoca el colapso de la pelcula acuosa
favoreciendo el contacto crudo/slido, por lo tanto, hay un aumento en el ngulo
de contacto.
Por el contrario, si el medio acuoso es bsico, el crudo acta como un cido (a
menos que su nmero cido sea extremadamente bajo) y dona protones al agua,
adquiriendo una carga negativa en la interfase. Cuando el medio acuoso es ms
97
3. Resultados y discusin
ngulo de contacto ()
80
60
40
20
0
Cuarzo
Calcita
pH=7
pH=10
Figura 3.46. ngulos de contacto del UD-203 sobre cuarzo y calcita en presencia de una fase
acuosa con una salinidad del 1% y a pH = 7 y 10.
Para estos casos particulares se evidencia que, en el medio bsico, los iones de
sodio y cloruro tienden a adelgazar la pelcula acuosa que se forma entre el crudo
y la superficie del slido facilitando el contacto entre ambos. Es de notar que este
efecto predomina sobre la influencia estabilizadora que pudiese tener el alto
nmero cido que posee este crudo y que reducira el ngulo de contacto.
Adems, para pH bsico, esta situacin tambin se ve favorecida por la
disminucin de la tensin interfacial del UD-203 a mayor concentracin salina.
Esto sucede a pesar de que la mayora de los hidrocarburos presentan movilidades
electroforticas negativas en soluciones acuosas de electrolitos y al aadir
electrolitos sencillos, tales como NaCl, aumentara la tensin superficial del agua
98
3. Resultados y discusin
ngulo de contacto ()
160
140
120
100
80
60
40
20
0
1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
pH=4
pH=6
Figura 3.47. ngulos de contacto correspondientes al sistema RG-181/fase acuosa (NaCl 1%,
pH=4, 6 y 10)/cuarzo a diferentes presiones capilares.
99
3. Resultados y discusin
Los resultados obtenidos demuestran, de forma muy general, que todos los slidos
considerados en el estudio presentan condiciones de mojado al agua o mojabilidad
intermedia. Estos slidos se caracterizan por poseer altas energas de superficie,
esto le confiere cierto carcter hidroflico. En la figura 3.48 se puede apreciar que,
entre ellos, la dolomita presenta un carcter ms hidrofbico, sucesivamente la
calcita y el cuarzo en menor grado. Esta condicin puede variar dependiendo del
ngulo de contacto ()
80
60
40
20
0
Cuarzo
RG-181
Calcita
UD-203
Dolomita
G-9
Figura 3.48. ngulos de contacto de los crudos involucrados en el estudio sobre cuarzo, calcita y
dolomita en presencia de una fase acuosa con pH =10 y 0% de NaCl.
100
3. Resultados y discusin
Cuarzo
Calcita
Do lo mita
0
Potencial zeta, mV
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
Figura 3.49. Potenciales zeta del cuarzo, la calcita y la dolomita en un medio acuoso con salinidad
nula y pH=10.
El alto nmero cido que posee el crudo UD-203, en comparacin con los crudos
RG-181 y el G-9, y la mayor negatividad de la superficie de cuarzo dificulta el
contacto entre ambos por un aumento en las fuerzas de repulsin electrosttica.
En las superficies de dolomita y calcita, estas fuerzas de repulsin disminuyen
debido a la menor negatividad de sus potenciales zeta.
De forma anloga, se observa mayor afinidad de las superficies de calcita y
dolomita con el RG-181. Este crudo es el que tiene valores de potenciales zeta
menores (en valor absoluto), por lo tanto, su contacto con estas superficies se ve
ms favorecido. Tambin se observa que el crudo G-9 mostr mayor afinidad
hacia la calcita, con la superficie de cuarzo no present afinidad.
En sistemas crudo/slido/fluido ms complejos, la superficie mineral no
necesariamente tiene preferencia por compuestos de carga opuesta. Cuando hay
un aumento en la concentracin de iones en solucin esta situacin puede ser
diferente porque estos iones pueden promover la adsorcin de otras especies
orgnicas sobre la superficie. Adems, las interacciones estructurales tienen un
efecto importante que es subestimado por la teora. Los parmetros involucrados
en la ecuacin que modela estas interacciones deben variar con el tipo de slido,
pH y salinidad del medio.
En la figura 3.50 se muestran los ngulos de contacto para los tres crudos en
estudio sobre los diferentes slidos en presencia de una fase acuosa NaCl 1% y
101
3. Resultados y discusin
ngulo de contacto ()
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Cuarzo
Calcita
RG-181
UD-203
Dolomita
G-9
Figura 3.50. ngulos de contacto de los crudos involucrados en el estudio sobre cuarzo, calcita y
dolomita en presencia de una fase acuosa con pH =10 y 1% de NaCl.
Los crudos son sistemas muy complejos que estn compuestos por diversas
estructuras moleculares que pueden interactuar con la superficie del slido y tener
un efecto importante sobre la mojabilidad del mismo. Estas estructuras tambin
tienen una marcada influencia sobre la densidad del crudo.
Con respecto a la densidad de los crudos en estudio no se observ una correlacin
generalizada entre sta y los ngulos de contacto, obtenidos por simulacin
terica, sobre las diferentes superficies slidas. No obstante, para un pH neutro y
a diferentes condiciones de salinidad del medio acuoso se observ que la
mojabilidad del cuarzo tiene cierta relacin con la gravedad API de los crudos
considerados (ver figura 3.51).
102
3. Resultados y discusin
70
ngulo de contacto,
()
60
= 1,2937(API) + 2,6407
R2 = 0,9733
50
40
30
20
= 0,8131(API) - 1,8612
R2 = 0,6666
10
0
0
10
20
30
Gravedad API
40
50
60
Figura 3.51. ngulos de contacto sobre cuarzo en funcin de la gravedad API de los crudos
involucrados en el estudio en presencia de una fase acuosa con pH neutro y diferente
concentracin salina.
103
ngulo de contacto ()
3. Resultados y discusin
120
100
80
60
40
20
0
RG-181
UD-203
pH=7
G-9
pH=10
Figura 3.52. ngulos de contacto sobre dolomita para los crudos involucrados en el estudio en
presencia de una fase acuosa NaCl 1% p/v; pH =7 y 10.
En relacin con el nmero cido del crudo, en la figura 3.45, se puede observar
que a medida que ste disminuye (ver propiedades de crudos en tabla 2.5) el valor
del ngulo de contacto aumenta. Esto se corresponde con lo explicado
anteriormente ya que, para medios bsicos, al crudo con menor nmero cido se le
dificulta la donacin de protones, por ende, la pelcula acuosa que se forma entre
ste y el slido no puede ser ms estable que aquella que se forme entre el mismo
slido y un crudo con un nmero cido ms alto que done protones con mayor
facilidad.
3.6. Efectos de la estructura molecular del solvente
respectivamente.
104
3. Resultados y discusin
500
300
=1 nm
3,0E+07
100
-100 10
2,0E+07
100
-300
-500
1,0E+07
0,0E+00
0,1
-1,0E+07
=0,6 nm
10
100
-2,0E+07
-3,0E+07
Figura 3.53. Isoterma de presin de separacin para el sistema UD-203/fase acuosa (NaCl 0%;
pH= 10)/cuarzo considerando una longitud de decaimiento igual 0,6 y 1 nm.
105
3. Resultados y discusin
160
ngulo de contacto ()
140
120
100
=1 nm
80
60
=0,6 nm
40
20
0
1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
Figura 3.54. ngulos de contacto, a diferentes presiones capilares, del sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 1%, pH=7)/dolomita, considerando una longitud de decaimiento igual 0,6 y 1 nm.
106
3. Resultados y discusin
160
ngulo de contacto ()
140
=1 nm
120
100
80
=0,6 nm
60
40
20
0
0,1
10
100
Figura 3.55. ngulos de contacto, a diferentes espesores de pelcula, del sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 1%, pH=7)/dolomita, considerando una longitud de decaimiento igual 0,6 y 1 nm.
Para espesores pequeos de pelculas acuosas, estos resultados evidencian que las
interacciones de tipo van der Waals son suficientes para alcanzar condiciones en
el sustrato de mojabilidad al crudo. En la figura anterior se observa que mientras
menor es la longitud decaimiento, se obtienen ngulos de contacto representativos
de una condicin de mojado al crudo para espesores de pelculas menores. Para
ngulos menores a los 20 este efecto no es muy significativo.
La explicacin de esta situacin radica en que al haber molculas de solvente de
menor tamao se reducen las fuerzas repulsivas de solvatacin, en consecuencia,
el contacto crudo/slido se facilita.
La desestabilizacin de la pelcula acuosa, que permite el contacto crudo/slido,
se lleva a cabo cuando las fuerzas de atraccin tipo van der Waals tienen una
mayor contribucin. Mientras el tamao de las molculas de agua sea mayor, la
contribucin de las fuerzas estructurales es ms significativa, por lo tanto, se
dificulta el efecto atractivo de las fuerzas dispersivas. Tambin hay que considerar
las posibles fuerzas electrostticas de carcter atractivo que se dan entre el crudo y
la superficie del slido.
107
Captulo 4
Conclusiones y
Recomendaciones
4. Conclusiones y Recomendaciones
4.1. Conclusiones
La teora subestima los efectos del pH y la salinidad del medio acuoso en las
contribuciones estructurales y dispersivas.
Para minimizar las desviaciones del modelo terico con respecto a los sistemas
reales se deberan considerar los mecanismos mediante los cuales los
componentes del crudo se adsorben sobre las superficies minerales, tales como
interacciones polares, cido/base y enlaces entre iones multivalentes.
109
4. Conclusiones y Recomendaciones
110
4. Conclusiones y Recomendaciones
4.2. Recomendaciones
111
Bibliografa
Bibliografa
112
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119
Apndice
Apndice
Apndice
160
160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
100
80
60
40
=0,6 nm
20
0
1,0E+01
=1,0 nm
120
0
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.56. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 4)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
0
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0,1
10
100
(b)
Figura A.57. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 6)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
121
Apndice
180
180
=1,0 nm
120
100
80
60
=1,0 nm
160
140
=0,6 nm
40
20
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
160
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
0
1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
(a)
(b)
Figura A.58. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
140
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
=1,0 nm
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
0,1
10
100
(b)
Figura A.59. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
122
160
160
140
140
120
100
=1,0 nm
80
60
=0,6 nm
40
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
Apndice
20
120
=1,0 nm
100
80
60
=0,6 nm
40
20
0
1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
100
(a)
(b)
Figura A.60. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/dolomita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de
pelcula acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
120
100
=1,0 nm
80
60
40
=0,6 nm
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
0
10
100
(b)
Figura A.61. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 4)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
123
Apndice
160
160
140
=1,0 nm
=1,0 nm
120
100
80
60
=0,6 nm
40
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
100
80
60
40
=0,6 nm
20
20
0
1,0E+01
120
1,0E+03
1,0E+05
0,1
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.62. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 6)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
140
=1,0 nm
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
0
10
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(b)
Figura A.63. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
124
180
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ngulo de contacto ()
Apndice
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=1,0 nm
100
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
100
(a)
(b)
Figura A.64. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 7)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
180
=1,0 nm
180
160
140
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100
80
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40
=0,6 nm
20
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=1,0 nm
120
100
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60
=0,6 nm
40
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
160
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
0,1
10
100
(b)
Figura A.65. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
125
Apndice
160
160
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=1,0 nm
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=0,6 nm
20
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1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
100
(a)
(b)
Figura A.66. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 7)/dolomita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
180
180
=1,0 nm
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=0,6 nm
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160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0,1
10
100
(b)
Figura A.67. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema G-9/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/dolomita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de
pelcula acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
126
Apndice
180
180
160
=1,0 nm
140
120
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=0,6 nm
40
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
160
=1,0 nm
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=0,6 nm
20
20
0
1,0E+01
140
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.68. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 4)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
180
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20
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1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
180
=1,0 nm
160
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
1
10
100
(b)
Figura A.69. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 6)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
127
Apndice
180
180
160
=1,0 nm
140
120
100
80
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=0,6 nm
40
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20
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=1,0 nm
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ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
160
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.70. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
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=0,6 nm
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20
0
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ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
(a)
(b)
100
Figura A.71. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
128
Apndice
160
160
=1,0 nm
140
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=0,6 nm
40
20
ngulo de contacto ()
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140
100
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60
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=0,6 nm
20
0
1,0E+01
=1,0 nm
120
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
100
(a)
(b)
Figura A.72. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/dolomita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de
180
180
160
160
140
140
120
100
80
60
=1,0 nm
=0,6 nm
40
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
0
10
100
(b)
Figura A.73. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 4)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
129
180
180
160
160
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=1,0 nm
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
Apndice
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100
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=0,6 nm
=1,0 nm
120
100
80
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=0,6 nm
20
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0
1,0E+01
140
0
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.74. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 6)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
180
180
=0,6 nm
140
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ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
160
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100
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=1,0 nm
60
40
=0,6 nm
20
0
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
10
100
(b)
Figura A.75. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
130
Apndice
160
160
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
120
100
80
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40
=0,6 nm
20
0
1,0E+01
=1,0 nm
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=1,0 nm
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
0
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
100
(a)
(b)
Figura A.76. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 7)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
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140
=1,0 nm
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1,0E+05
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0
1
(a)
10
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(b)
Figura A.77. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
131
Apndice
160
160
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=1,0 nm
120
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=0,6 nm
40
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
100
80
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=0,6 nm
20
20
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1,0E+01
=1,0 nm
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1,0E+03
1,0E+05
0,1
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.78. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 7)/dolomita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
120
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=0,6 nm
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ngulo de contacto ()
140
120
=1,0 nm
100
80
60
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1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0
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(a)
10
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(b)
Figura A.79. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema UD-203/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/dolomita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de
pelcula acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
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Apndice
160
160
140
=1,0 nm
120
100
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60
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=0,6 nm
20
ngulo de contacto ()
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140
100
80
60
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=0,6 nm
20
0
1,0E+01
=1,0 nm
120
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.80. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 4)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
0,1
10
100
(b)
Figura A.81. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 6)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
133
Apndice
160
160
140
=1,0 nm
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
120
80
60
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20
0
1,0E+01
=1,0 nm
100
1,0E+03
1,0E+05
=0,6 nm
1,0E+07
10
Espesor de pelcula (nm)
(a)
(b)
Figura A.82. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
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=1,0 nm
120
100
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60
40
=0,6 nm
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0
0,1
(a)
10
100
(b)
Figura A.83. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
134
Apndice
180
180
160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
160
20
=1,0 nm
140
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
10
100
(a)
(b)
Figura A.84. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 0%; pH = 10)/dolomita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de
pelcula acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
140
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
160
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0
0,1
(a)
10
100
(b)
Figura A.85. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 4)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
135
Apndice
160
160
140
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
100
80
60
=0,6 nm
40
20
0
1,0E+01
=1,0 nm
120
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
100
(a)
(b)
Figura A.86. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 6)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
160
160
140
140
120
=1,0 nm
100
80
60
=0,6 nm
40
20
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
120
=1,0 nm
100
80
60
40
20
=0,6 nm
0
1,0E+01
1,0E+03
1,0E+05
(a)
1,0E+07
0
1
10
100
(b)
Figura A.87. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/cuarzo en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
136
Apndice
160
160
140
=1,0 nm
120
100
80
60
40
=0,6 nm
20
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
100
80
60
40
=0,6 nm
20
0
1,0E+01
=1,0 nm
120
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
0,1
10
100
(a)
(b)
Figura A.88. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 7)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
160
160
=1,0 nm
140
120
100
80
60
=0,6 nm
40
20
120
=1,0 nm
100
80
60
40
20
0
1,0E+01
ngulo de contacto ()
ngulo de contacto ()
140
1,0E+03
1,0E+05
1,0E+07
=0,6 nm
0
1
(a)
10
100
(b)
Figura A.89. ngulos de contacto, obtenidos por simulacin terica, para el sistema RG-181/fase
acuosa (NaCl 1%; pH = 10)/calcita en funcin de (a) la presin capilar y (b) el espesor de pelcula
acuosa considerando una longitud de decaimiento igual a 0,6 y 1 nm.
137