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acements

0. Inicio

IV. Entropa

(use los comandos de su visor pdf para navegar las fichas)

FICHAS GUIA: Entropa p. 1/2

1. desigualdad de Clausius
Q

Q
0
T

PSfrag replacements

T es la temperatura de la superficie de control en el punto donde

ingresa el calor Q
todo proceso cclico la verifica
si el ciclo es internamente reversible
se cumple la igualdad si y solo
termodinamica

es la base de la definicion
de entropa

FICHAS GUIA: Entropa p. 2/2

2. entropa
Para un ciclo internamente reversible, se cumple

I 

Q
T

=0
int rev

y (Q/T )int rev es un diferencial exacto (aunque Q no lo es, y

Q/T en un camino no internamente reversible tampoco).

Esto permite definir la variable de estado entropa, como

dS

Q
T int rev

el cambio de entropa entre dos estados de equilibrio es

S =

dS =
1

Q
= S 2 S1
T int rev

[sigue]

FICHAS GUIA: Entropa p. 3/2

2a. entropa
fundamental en
el concepto de entropa admite una definicion

terminos
del numero

de microestados accesibles al sistema. Este

de Termodinamica
Estadstica.
enfoque se desarrolla en el modulo
desde este punto de vista, se usa la entropa para definir la

temperatura en un estado de equilibrio termico

1
=
T

S
E

,
V,N

es decir que la tasa de incremento de la entropa con la energa es la

temperatura inversa.
fundamental de temperatura.
esta es una defincion

FICHAS GUIA: Entropa p. 4/2

3. cambio de entropa en general

Q

de entropa integrando T ?
Cuando puede determinarse la variacion
en un proceso A: 1 2, regresando a 1 por un proceso B
internamente reversible,

Q
=
T

R2

2
1,A

Q
+
T

2
1
2,B

Q
0
T
PSfrag replacements

Dado que 1,B Q/T

B (int rev)

= S2 S1 = S , resulta que siempre

1,A

Q
Q
dS
T
T

es internamente reversible.
vale la igualdad si el proceso A tambien
En general, el cambio de entropa es mayor que Q/T .

FICHAS GUIA: Entropa p. 5/2

4. entropa y segundo principio

La entropa de un sistema aislado (Q

= 0) no puede decrecer,

Saislado 0
y no cambia si el proceso es internamente reversible.
Si consideramos al universo (sistema+ambiente) como un sistema
aislado, en todo proceso posible, la entropa del universo

Suniv Ssistema + Sambiente

no puede disminuir

Suniv 0

FICHAS GUIA: Entropa p. 6/2

5. reversibilidad
es la diferencia entre un proceso internamente reversible y un
Cual
proceso reversible?
Un proceso que sufre cierta masa de control es
internamente reversible si

S =

Q
T

un proceso es reversible si

Suniv = 0

un proceso internamente reversible no es necesariamente reversible.

FICHAS GUIA: Entropa p. 7/2

6a. relaciones TdS

A partir de tres elementos:
1. primera ley para un proceso diferencial en una masa de control,

dU = Q W
2. trabajo es de tipo W

= P dV (sustancia compresible simple)

3. el proceso es internamente reversible, Q

= T dS

entonces,

T dS = dU + P dV
dado que dH
ademas,

primera TdS

= dU + P dV + V dP , se tiene

T dS = dH V dP

segunda TdS

[sigue]

FICHAS GUIA: Entropa p. 8/2

6b. relaciones TdS

T ds = du + P dv

primera TdS

T ds = dh vdP

segunda TdS

estas ecuaciones, expresadas por unidad de masa, son relaciones

entre propiedades de una sustancia pura compresible simple
valen para una masa de control, aun
cuando el proceso no sea
internamente reversible. Por ejemplo, valen entre los
estados de entrada y salida de un flujo RPFE.

integrando, permiten expresar cambios de entropa en t erminos

de
otras variables.
[sigue]

FICHAS GUIA: Entropa p. 9/2

6c. trabajo reversible en proceso RPFE

En un proceso RPFE internamente reversible se cumple

qint rev = du + P dv = T ds
donde los cambios estan asociados a las condiciones de entrada/salida.
Por sencillez suponemos una entrada y una salida, de modo que el Primer
Principio para un proceso diferencial es

+ w = d(u + ec + ep + P v) + w = du + P dv
qint rev = dh
para el trabajo en un proceso int. rev.
de donde despejamos la expresion
RPFE,

wint rev = vdP dec dep

[sigue]

FICHAS GUIA: Entropa p. 10/2

6d. realciones TdS: en suma

despreciando variaciones de energa cinetica

y potencial de

ecuacion

orgen

(1)

q = du + w primera ley

(2)

q = du + P dv primera ley

du,

restricciones
cerrado

cerrado, cuasiestatico.
trabajo Pdv
solo

(3)

T ds = du + w primera y segunda ley

(4) T ds = du + P dv primera y segunda ley

cerrado, int. rev.

sust. comp. simple, int. rev

(2) puede aplicarse en procesos RPFE internamente reversibles, pero

entonces w

= vdP 6= P dv .

(3) para procesos con irreversibilidades internas, T ds

> q .

[sigue]

FICHAS GUIA: Entropa p. 11/2

6e. relaciones TdS: en suma

La diferencia entre la primera ley y la primera TdS, ecs. (1) y (4), se ilustra

aplicandolas
en el siguiente ejemplo: Un recipiente rgido de paredes

adiabaticas
contiene un gas. El gas recibe trabajo W de un agente
de la helice.

externo a traves
Las ecs. (1) y (4) muestran que
la energa y la entropa del gas

gas

al traaumentan en proporcion
bajo recibido,

W
PSfrag replacements

(1)
(4)
y el proceso es irreversible, ya que:

dU = W

T dS = dU

dS = W/T > q/T = 0.

FICHAS GUIA: Entropa p. 12/2

7. cambio de entropa
a partir de las relaciones TdS, expresando el cambio por unidad de
masa,

s = s2 s1 =
=

Z

Z

2
1
2
1

cV
dT
T
cP
dT
T

+
V

P dv
T

vdP
T

las integrales que involucran los calores especficos, son en caminos

a V o P constantes, donde duV

= cV dTV y dhP = cP dTP .

de
Para evaluar las integrales, es necesario conocer la ecuaci on
estado f (P, v, T )

= 0 y la dependencia de los calores especficos

cP (T ) y cv (T ) con la temperatura para la sustancia.

FICHAS GUIA: Entropa p. 13/2

8. cambio de entropa: gas ideal

Para un gas ideal, P v

= RT , y
 
 
 
 
T2
T2
v2
P2
s = s2 s1 cV ln
+R ln
= cP ln
R ln
T1
v1
T1
P1
donde cV y cP son valores medios adecuados para la sustancia y el
Estan
tabulados para los gases mas
comunes.
intervalo de integracion.
para gases mono o diatomicos

Como primera aproximacion,

se puede usar

5
cV R
2

7
cP R
2

(diatomico)

3
cV R
2

5
cP R
2

(monoatomico)

donde R es la constante del gas.

FICHAS GUIA: Entropa p. 14/2


9. Proceso isentropico
en gas ideal

a partir de las TdS, para un proceso isentropico

diferencial en gas ideal,

T ds = cV dT + P dv = 0
T ds = cP dT v dP = 0
entre las variables (P, v) en
eliminando la temperatura, resulta la relacion

el proceso isentropico,

dP
dv
=

v
P
con

= cP /cV , esto para cualquier sustancia.

( 1.67 para
Para un gas ideal, 1.40 para gases diatomicos

monoatomicos).
Integrando, con P v = RT ,

P v = cte

T
P R/cP

= cte0

T v 1 = cte00

FICHAS GUIA: Entropa p. 15/2

10. cambio de entropa:

sustancia incompresible
Para un cambio de estado en una sustancia incompresible a , dv

= 0, y

T ds = du = c dT
del cambio de temperatura
por lo que el cambio de entropa depende solo

s = s2 s1 = c ln(T2 /T1 )
donde c es el calor especfico medio para la sustancia, en el intervalo de

= T 2 T1 ,
Z T2
1
c
c(T ) dT
T T1

temperatura relevante T

sustancias en fase lquida o solida

se pueden considerar como aproximada-

mente incompresibles.

FICHAS GUIA: Entropa p. 16/2

11. balance de entropa

sistemas abiertos
en un volumen de control abierto en el cual entra calor a tasas

Q k por

= 1, 2 . . . de la superficie de control (en cada uno de

los cuales la temperatura de frontera es Tk ), la entropa cambia a una

varios puntos k

Q k

tasa

S vc

m
s

X
e

m
e se

X
s

m
s ss +

X Q k
Tk

PSfrag replacements

Tk
V.C.

m
e

sistema abierto

la igualdad se cumple si el proceso es internamente reversible.

se puede escribir el balance como una igualdad, incluyendo la
entropa generada en el volumen de control
[sigue]

FICHAS GUIA: Entropa p. 17/2

11a. confusiones y dudas usuales

1. la entropa generada por un proceso en el volumen de control, se
define por
gen
S vc

S vc

m
e se +

X
s

m
s ss

X Q k
k

Tk

2. adiabatico
e internamente reversible isentropico?

para sistemas cerrados o en abiertos para los

No siempre. Solo
cuales

m
e se

m
s ss = 0

3. isentropico
adiabatico
e internamente reversible?

No. La entropa generada en el VC puede ser evacuada por el flujo

masico.
4. un proceso RPFE puede aumentar la entropa del VC?
Nunca. RPFE implica propiedades en el VC constantes.

FICHAS GUIA: Entropa p. 18/2

12. balance de entropa: modelo EUFU

en el modelo EUFU, integrando entre el estado inicial y final,

S = mf sf mi si

X
e

me se

ms ss +

XZ
k

Qk
Tk

i (f ) indica un estado de equilibrio inicial (final) en el VC.

me (ms ) es la masa que entra (sale) del VC durante el proceso en la

entrada e (salida s).

se (
ss ) es la entropa promedio asociada a la masa que entra (sale)
durante el proceso en la entrada (salida) correspondiente.

- la suma en k es sobre los intercambios de calor y la integral es a lo largo

del proceso, donde la temperatura Tk puede variar.

FICHAS GUIA: Entropa p. 19/2

13. balance de entropa: masa de control

Para una masa de control (sistema cerrado), simplemente se anulan los

terminos
de entrada y salida de masa del modelo EUFU,

XZ

S = m(sf si )

Qk
Tk

y la suma en k tiene sentido si hay regiones aisladas en el VC

intercambiando calor a diferentes temperaturas. La entropa generada en
el VC en el proceso es

SVgen
C

XZ
k

Qk
0
Tk

es decir, la parte del cambio de entropa del VC que no se debe al

intercambio reversible de calor.

FICHAS GUIA: Entropa p. 20/2

14. balance de entropa: RPFE

en el modelo RPFE, S vc

X
s

= 0 y resulta

dms ss

para un proceso diferencial, o

X
s

m
s ss

dme se

X
e

m
e se

X Qk
k

Tk

X Q k
k

Tk

para un proceso instantaneo.

Para una sola entrada y salida, expresado
por unidad de masa circulante,

X qk
s s s se
Tk
k
0

qk = Q k /m

FICHAS GUIA: Entropa p. 21/2

15a. transferencia de calor:

entropa generada
En una transferencia de calor entre un ambiente a T0 y un sistema a

T 6= T0 , se genera entropa.
T0

dSvc
dSamb

Q
gen
= dme se dms ss +
+ dSvc
T
Q
gen
= dme se + dms ss
+ dSamb
T0
PSfrag replacements

dms
T

V.C.

dme

sistema abierto

sumando ambos balances se obtiene la entropa generada por la

transferencia de calor,

dSuniv

1
1
gen
gen
= Q
+ dSamb

+ dSvc
T
T0
[sigue]

FICHAS GUIA: Entropa p. 22/2

15b. transferencia de calor:

entropa generada
gen
si suponemos un proceso lento (internamente reversible, dS vc
gen

(dSamb
ambiente se comporta como una reserva termica,
Entonces,

gen

= Suniv =

2
1

1
1

Q
T
T0

= 0) y el

= 0).

a la transferencia de calor.
la entropa generada se debe solo
No se genera en el VC ni en el ambiente,

se localiza en la frontera sistema-ambiente.

evidentemente, si T

= T0 la transferencia de calor sera reversible, pero

tomara un tiempo infinito transferir un calor finito

FICHAS GUIA: Entropa p. 23/2