4.3.

Corrosin por picadura

La picadura es una forma de ataque corrosivo localizado que produce hoyos pequeos agujeros en
un metal. Este tipo de corrosin es muy destructivo para las estructuras de ingeniera si provoca
perforacin del metal. Sin embargo, si no existe perforacin, a veces se acepta una mnima picada
en los equipos de ingeniera. Frecuentemente la picadura es difcil de detectar debido a que los
pequeos agujeros pueden ser tapados por los productos de la corrosin.
Asimismo, el nmero y la profundidad de los agujeros puede variar enormemente y por eso la
extensin del dao producido por la picadura puede ser difcil de evaluar. Como resultado, la
picadura, debido a su naturaleza localizada, frecuentemente puede ocasionar fallos inesperados.
La picadura puede requerir meses o aos para perforar una seccin metlica. La picadura requiere
un periodo de iniciacin, pero una vez comenzada, los agujeros crecen a gran velocidad. La
mayora de estas se desarrollan y crecen en la direccin de la gravedad y sobre las superficies ms
bajas de los equipos de ingeniera.
Los agujeros empiezan en aquellos lugares donde se produce un aumento local de las velocidades
de corrosin. Inclusiones, otras heterogeneidades estructurales y heterogeneidades en la
composicin sobre la superficie del metal son lugares comunes donde se inicia el agujero. Las
diferencias entre las concentraciones de iones y oxigeno crean celdas de concentracin que
tambin pueden ser el origen de las perforaciones.
Se cree que la propagacin de un agujero trae consigo la disolucin del metal en el agujero
mientras se mantiene un alto grado de acidez en el fondo del hoyo. Este proceso de propagacin
en un medio salino oxigenado ha sido ilustrado en la figura 12.10 para un metal ferroso.
Figura 12.10. Dibujo esquemtico del crecimiento de un agujero en un acero inoxidable sumergido
en una solucin salina aireada.
En el nodo la reaccin del metal en la parte ms inferior del agujero es la siguiente:
M M+n + n e- (12.46)
En el ctodo, la reaccin se lleva a cabo en la superficie del metal que rodea al orificio, es la
reaccin del oxigeno con el agua y los electrones procedentes de la reaccin andica:
O2 + 2H2O + 4e- 4OH- (12.47)
De este modo el metal circundante a la picadura est protegido catdicamente. La elevada
concentracin de iones metlicos en el hueco atrae iones cloruro para mantener neutra la carga.
Entonces, el cloruro metlico reacciona con el agua para producir el hidrxido metlico y liberar el
cido de la manera siguiente:
M+Cl- + H2O MOH + H+Cl- (12.48)
De esta manera se acumula una alta concentracin de cido en el fondo del orificio que hace que
se incremente la velocidad de reaccin andica, y el proceso global se hace autocataltico.

La corrosin por picadura tambin es un fenmeno que dnde tiene lugar un proceso
electroqumico. Los elementos que favorecen este fenmeno son casi siempre de tipo ambiental,
como depsitos que impiden el reparto igualitario de oxigeno disuelto en el electrlito. Esto crea
una diferencia de potencial entre los dos medios, lo que provoca disoluciones reducidas en rea
pero grandes en profundidad. stos depsitos pueden ser suciedad, grasa o sedimentos sobre la
superficie metlica, o los mismos productos resultantes de la corrosin.
La reaccin andica en el metal es bastante rpida, con lo que el oxgeno no tiene tiempo de
alcanzar la superficie del metal y no se llega a formar la capa de xido protectora (la ptina). Si
adems sta superficie se encuentra entre medio lquido/gas, se forman burbujas, que trastornan
una posible corrosin uniforme .
La corrosin es un fenmeno temido y recurrente en las instalaciones de fontanera, sobretodo en
tuberas de acero inoxidable o cobre, especialmente en medios agresivos. A partir del 1982 la
superficie interna de estas tuberas se tratan para eliminar los restos de lubricante de la
fabricacin . Antiguamente estos restos promovan la aparicin de corrosin por picadura. La
nueva generacin de tubos posee la mxima proteccin contra picadura.