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EJERCICIOS DE REDOX Y ELECTROQUMICA II

1. Escribir y ajustar las reacciones que tienen lugar en los siguientes casos:
a) Si se introduce una barra de hierro en una disolucin de nitrato de plata.
b) Si se mezcla una disolucin de permanganato potsico en medio cido con otra de
cloruro de estao (II):
Datos: Eo (Ag+/Ag) = 0.80 V; E0 (Fe2+/Fe) = -0.44 V; E0 (MnO4-/ Mn2+) = 1.51 V; E0=
(Sn4+/ Sn2+) = 0.15 V.
2. Explicar por qu:
a) Ocurre algn fenmeno al introducir una cucharilla de aluminio en una disolucin
de sulfato de cobre (II).
b) Los iones Fe3+ y Sn2+ no pueden coexistir en la misma disolucin.
c) El flor no existe libre en la naturaleza.
d) El cobre no reacciona con el cido clorhdrico, pero s con el cido ntrico.
Buscar los potenciales estndar de reduccin en la tabla del libro.
3. Dados los valores de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas:
Eo (I2/I-) = 0.53 V; E0 (Br2/Br-) = 1.07 V; E0 (Cl2/Cl-) = 1.36 V. Indique razonadamente:
a) Cul es la especie qumica ms oxidante entre todas las mencionadas
anteriormente?
b) Cul es la forma reducida con mayor tendencia a oxidarse?
c) Es espontnea la reaccin entre el cloro molecular y el in yoduro?
d) Es espontnea la reaccin entre el in cloruro y el bromo molecular?
4. Deduzca razonadamente y escribiendo la reaccin ajustada:
a) Si el hierro en su estado elemental puede ser oxidado a hierro (II) con MoO42-.
b) Si el hierro (II) puede ser oxidado a hierro (III) con NO3Datos: E0 (MoO42-/Mo3+) = 0.51V; E0 (NO3-/NO)= 0.96V; E0 (Fe3+/Fe2+) = 0.77V; E0 2+
(Fe2+/Fe)= -0.44V.
5. Dados los equilibrios:
KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
KMnO4 + SnCl2 + HCl SnCl4 + MnCl2 + KCl + H2O
a) Ajuste las reacciones y justifique si estn desplazadas a la derecha.
b) Calcule el volumen de KMnO4 0.1M necesario para oxidar el Fe2+ y el Sn2+
contenidos en 10 gramos de una muestra que contiene partes iguales en peso de
sus cloruros.
Datos: E0 (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V; E0 (MnO4-/ Mn2+) = 1.51 V; E0= (Sn4+/ Sn2+) = 0.15 V.
(Sol.: b) 0.184 litros)
6. Uno de los electrodos de una pila galvnica consta de una barra de cobalto sumergida
en una disolucin 1M de iones Co2+. El otro es un hilo de platino sumergido en una
disolucin 1M de Cl- en la que se burbujea gas cloro a 1 atm. Las dos semiceldas se
conectan con un puente salino de nitrato de amonio.
a) Haz un esquema de la pila, indicando qu electrodo acta de ctodo y cul de nodo.
b) Seala cul es la polaridad de los electrodos e indica en qu direccin fluyen los
electrones por el circuito externo.
c) Escribe la reaccin global de la pila y halla su f.e.m.
d) En qu sentido se desplazan los iones del puente salino?

Datos: E0(Co2+/Co) = -0.27V; E0 (Cl2/Cl-) = 1.36V.


7. Se introduce una barra de Mg en una disolucin 1M de MgSO4 y otra de Cd en una
disolucin 1M de CdCl2 y se cierra el circuito conectando las barras mediante un
conductor metlico y las disoluciones mediante un puente salino de KNO3 a 25C.
a) Indique las reacciones parciales que tienen lugar en cada uno de los electrodos,
muestre el ctodo, el nodo y la reaccin global, y calcule el potencial de la pila.
b) Responde a las mismas cuestiones del apartado anterior, si en este caso el electrodo
de Mg2+/Mg se sustituye por una barra de Ag sumergida en una disolucin 1M de iones
Ag+.
Datos: E0 (Ag+/Ag) = 0.80 V; E0 (Mg2+/Mg) = -2.37 V; E0 (Cd2+/Cd) = -0.40 V.
(Sol.: a) 1.97 V; b) 1.2V)
8. Razona, a la vista de los siguientes potenciales normales E0: Cu2+/Cu = 0.34V; 2H+/H2
= 0V; Fe2+/Fe = -0.44V; Zn2+/Zn = -0.76V
a) Qu metal o metales desprenden hidrgeno al ser tratados con un cido?
b) Qu metal o metales pueden obtenerse al reducir sus sales con hidrgeno?
c) La reaccin que tiene lugar al formar una pila con electrodos de cobre y de hierro.
d) La reaccin que se produce al construir una pila con electrodos de cinc y de hierro.
9. Representa grficamente un esquema de una pila galvnica y describa la funcin de
cada componente. Si uno de los semielementos es un electrodo estndar de hidrgeno,
indique esquemticamente las reacciones y las pilas que se construiran con:
a) Otro electrodo de hierro, en disolucin de iones hierro (II), siendo E0 (Fe2+/Fe) =
-0.44V
b) Otro electrodo de cobre, en disolucin de iones cobre (II), siendo E0 (Cu2+/Cu) =
0.34V
10. Se electroliza una disolucin acuosa de sulfato de cobre (II) durante 30 minutos,
utilizando electrodos inertes, sobre los que se aplica una corriente de intensidad 5
amperios. En dicha electrlisis, se deposita un metal y se desprende un gas. Escribe:
a) Semirreaccin catdica.
b) Semirreaccin andica.
c) Gramos que se obtienen del metal depositado.
d) Volumen de gas que se desprende en las condiciones de trabajo (temperatura 25C y
1 atm).
(Sol.: c) 2.95 gramos; d) 0.56 litros)
11. Se conectan dos cubas electrolticas en serie. En la primera se coloca una disolucin
de cido sulfrico y en la segunda, una disolucin de nitrato de cobre (II). Despus del
paso de una determinada cantidad de electricidad, en la primera cuba se recogen 600mL
de hidrgeno molecular a 27C y 1atm de presin. Determina:
a) Las semirreacciones que tienen lugar en los electrodos de ambas cubas.
b) El peso de cobre depositado en la segunda cuba.
(Sol.: b) 1.55 gramos)
12. Se hace la electrlisis del NaCl en disolucin acuosa utilizando una corriente de 5A
durante 30 minutos.
a) Qu volmenes de gases se obtienen en el nodo y en el ctodo a 1 atm y 25C?

b) Cmo tendra que estar el electrolito en la celda para que se depositase sodio y qu
diferencia de potencial habra que aplicar?
Datos: E0 (Na+/Na) = -2.71 V; E0 (Cl2/Cl-) = 1.36 V
(Sol.: a) 1.14 litros de Cl2 en el nodo y 1.14 litros de H2 en el ctodo; b) fundido,
diferencia de potencial (dpp) mayor a 4.07 V)
13. Dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de AgNO3 y Cu(NO3)2
respectivamente, estn montadas en serie ( pasa la misma intensidad por ambas). Si en 1
hora se depositan en la segunda cuba 54.5 g de cobre, calcule:
a) La intensidad de corriente que atraviesa las cubas.
b) Los gramos de plata que se depositarn en la primera cuba tras dos horas de paso de
la misma intensidad de corriente.
Datos: F= 96500 C.
(Sol.: a) 46 A; b) 370.4 g)
14. Se toma una muestra de un cloruro metlico, se disuelve en agua y se realiza la
electrlisis de la disolucin aplicando una intensidad de corriente de 2 A durante 30
minutos, depositndose entonces en el ctodo 1.26 g del metal.
a) Calcule la carga del catin sabiendo que la masa atmica del elemento es 101,1.
b) Determine el volumen de gas cloro a 27C y 1 atm que se desprender en el nodo
durante la electrlisis.
(Sol.: a) carga = +3; b) 0.46 litros)
15. Se electroliza una disolucin de cido sulfrico, usando electrodos inertes, durante
un perodo de 20 minutos. El hidrgeno producido se recoge sobre agua a una presin
total de 750 mm de Hg y a una temperatura de 27C, obtenindose en estas condiciones
200mL.
a) Indica en qu electrodo se desprende hidrgeno, cul es la semirreaccin
correspondiente y cul es el equivalente electroqumico del hidrgeno.
b) Calcula la intensidad de la corriente aplicada.
Datos: Presin de vapor del agua a 27C = 25 mm de Hg.
(Sol.: a) Equivalente electroqumico = 1.0410-5 g/C; b) I= 1.25 A)
16. Para platear por ambas caras con 0.1mm de espesor una medalla de 2cm de dimetro
y 0.4mm de altura, se efecta una electrlisis de una disolucin de nitrato de plata,
haciendo actuar la medalla como ctodo y aplicando una corriente de 10 amperios.
Calcule el tiempo necesario para llevar a cabo de dicho plateado.
Datos: Masa atmica de Ag = 107.9; densidad de Ag = 10.5 g/cc.
(Sol.:62.6 s)
17. En la electrlisis de una disolucin acuosa que contiene sulfato de cinc y sulfato de
cadmio, se deposita todo el cinc y el cadmio, para lo cual se hace pasar una corriente de
10 A durante 2 horas, obtenindose una mezcla de ambos metales de 35.44g. Calcule el
porcentaje en peso de zinc en la mezcla metlica.
(Sol.: 25.5%)
18. Calcule el peso de plata metlica que se deposita en el ctodo y la concentracin de
in plata que queda en disolucin, una vez finalizada la electrlisis de 1 L de disolucin
acuosa de nitrato en plata (I) 0.1M, cuando se hace pasar a travs de ella una corriente
de 0.5 A durante 2 horas.

(Sol.: 4.03g; 0.063 M)


19. Se desea dorar electrolticamente un objeto de 30 cm2 de superficie, de tal manera
que la capa de oro depositada tenga un grueso de 0.1mm. Para conseguirlo se utiliza una
disolucin de cloruro de oro (III). La intensidad de la corriente que se va a utilizar es
3.27 A. Calcula el tiempo necesario para dorar el objeto.
Datos: peso atmico del Au = 197; densidad del oro = 19.3 g/cc.
(Sol.: 43.4 minutos)

20. El cinc metlico puede reaccionar con los iones hidrgeno oxidndose a cinc (II).
a) Qu volumen de hidrgeno medido a 700mm de mercurio y 77C, se desprender
si se disuelven completamente 0.5 moles de cinc?
b) Si se realiza la electrlisis de una disolucin de cinc (II) aplicando una intensidad de
1.5 amperios durante 2 horas y se depositan en el ctodo 3.66 g de metal, calcula la
masa atmica del cinc.
(Sol.: a) 15.58 litros; b) 65.4)
21. Para un proceso electroltico de una disolucin de AgNO3 en el que se obtiene Ag
metal, justifique si son verdaderas o falsas las siguientes afirmaciones:
a) Para obtener 1 mol de Ag se requiere el paso de 2 moles de electrones.
b) En el nodo se produce la oxidacin de los protones del agua.
c) En el ctodo se produce oxgeno.
d) Los cationes de plata se reducen en el ctodo.
22. Un vaso contiene 100 mL de disolucin de cationes Au+ 0.03M. Este catin se
reduce y oxida simultneamente (dismutacin) a oro metlico (Au) y catin Au3+ hasta
que se agota todo el catin Au+.
a) Ajusta la reaccin.
b) Calcula el potencial de la reaccin.
c) Calcula la concentracin resultante de iones Au3+ en disolucin.
d) Calcula la masa de Au que se forma.
Datos: Eo(Au3+/Au+) = 1.25V; Eo(Au+/Au) = 1.70V.
(Sol. : b) 0.45V ; c) 0.01M ; d) 0.394 g)

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