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Gas S
Gas S
presin sobre cualquier superficie con la cual estn en contacto; por ejemplo, el gas en
un globo inflado ejerce una presin sobre la superficie interna del globo.
Para comprender mejor el concepto de presin y las unidades en las cuales se
mide, consideremos un cilindro de aluminio. Debido a la fuerza gravitacional, este
cilindro ejerce una presin hacia abajo sobre la superficie en la que se encuentra
apoyado. De acuerdo con la segunda ley del movimiento de Newton, la fuerza ejercida
por un objeto es el producto de su masa, m, por la aceleracin, a: F = m.a. La
aceleracin debida a la fuerza de gravedad de la Tierra es 9,8 m/seg 2, si la masa del
cilindro es 1,06 kg; la fuerza con que la Tierra lo atrae es:
(1,06 kg) . (9,8 m/seg2 ) = 10,4 kg.m/seg2 = 10,4 Newton
Un kg.m/seg2 es la unidad de fuerza en el sistema internacional (SI) y se llama
Newton, abreviado 1 N = 1 kg.m/seg2 .
Si el rea de una seccin transversal del cilindro es 7,85.10 -3 m2; la presin ejercida por
el cilindro es:
F
10,4 N
P
1,32 .10 3 Pa = 1,32 . KPa
-3
2
A 7,85 10 m
La unidad estndar de presin en el SI es N/m 2 y recibe el nombre de pascal
(Blas Pascal, 1623-1662, matemtico y cientfico francs): 1 Pa = 1 N/m2 .
En la misma forma que el cilindro de aluminio que hemos utilizado en nuestro
ejemplo, la atmsfera terrestre tambin realiza una presin sobre la tierra mediante la
atraccin de la gravedad. Una columna de aire con seccin transversal de 1 m 2 que se
extienda por la atmsfera tiene una masa aproximada de 10.000 Kg. y produce una
presin resultante de 100 KPa :
F (10. 000 Kg ).( 9 , 8 m / seg 2 )
P
1 . 105 Pa = 1 . 102 KPa
2
A
1m
Por supuesto, la presin atmosfrica real en cualquier punto depende de la altura
y las condiciones atmosfricas.
La presin atmosfrica puede medirse utilizando un barmetro de mercurio
como el que se ilustra en la siguiente figura:
Este aparato est formado por un tubo de vidrio de longitud mayor a 76 cm que se
encuentra cerrado en uno de sus extremos. El tubo se llena con mercurio y se invierte
sumergindolo en un recipiente con este metal. Se debe tener cuidado para que al
realizar la operacin no entre aire al tubo. Cuando el tubo se invierte de esta manera,
parte del mercurio sale del tubo, pero parte permanece dentro de la columna.
La superficie de mercurio que se encuentra fuera del tubo sufre la fuerza
completa de la atmsfera terrestre por cada unidad de rea. Sin embargo, la atmsfera
2
no est en contacto con la superficie de mercurio dentro del tubo. La atmsfera empuja
al mercurio haciendo que suba hasta la presin debida al peso del mercurio se iguale a la
presin atmosfrica. La presin atmosfrica estndar que corresponde a la presin
caracterstica al nivel del mar, se define como la presin suficiente para soportar una
columna de mercurio de 760 mm. de altura. Esta presin que corresponde a 1,01325 .
105 Pa, se utiliza para definir otra unidad de uso comn que es una atmsfera (abreviado
atm):
1 atm = 760 mmHg = 1,01325 . 105 Pa = 101.325 kPa
Una presin de 1 mm. Hg tambin se conoce como torr, en honor al cientfico
italiano Evangelista Torricelli (1608-1647), quien invent el barmetro: 1 mmHg = 1
torr.
Se usa un aparato denominado manmetro, cuyos principios de operacin son
similares a los del barmetro, para medir la presin de gases que se encuentran en
espacios cerrados. La figura (a) muestra un manmetro de tubo cerrado, ste se utiliza
para medir presiones por debajo de la presin atmosfrica. La presin es justamente la
diferencia en la altura del nivel de mercurio en las dos ramas.
Un manmetro de tubo abierto tal como el que se muestra en la Figura (b) y (c)
se utiliza con frecuencia para medir las presiones de gases cercanas a la presin
atmosfrica. La diferencia en la altura de las columnas de mercurio en los dos brazos del
manmetro relaciona la presin del gas con la presin atmosfrica. Si la presin del gas
que se encuentra encerrado es la misma que la presin atmosfrica, el nivel en los dos
brazos es el mismo. Si la presin del gas encerrado es menor que la presin atmosfrica,
el mercurio se encuentra a una altura menor en el brazo que est expuesto a la
atmsfera, tal como se ilustra en la Figura (b). Si la presin atmosfrica es menor que la
presin del gas, el mercurio alcanza un nivel inferior en el brazo que est en contacto
con el gas, como se muestra en la Figura (c).
EJERCICIO RESUELTO
Considere un recipiente de gas conectado con un manmetro de tubo abierto. El
manmetro no est lleno de mercurio sino de un lquido no voltil, L. La densidad del
mercurio es 13,6 g/ml; la de L es 1,05 g/ml. Si las condiciones son similares a las de la
Figura (c) con h=12,2 cm cuando la presin atmosfrica es 0,964 atm, cul es la
presin del gas que se encuentra encerrado, expresada en mmHg?
Solucin: Convirtiendo la presin atmosfrica a mmHg tenemos:
760 mm Hg ________ 1 atm
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Como ambas presiones son iguales, los segundos miembros tambin lo sern :
1,05 g/ml . g . 12,2 cm = 13,6 g/ml . g .h
h
1,05g / ml.12,2cm
0,94cm 9,4mm
13,6 g / ml
Escala Kelvin
- 100
- 373
-0
- 273
Cero absoluto
-273
-0
Esta relacin puede expresarse como V 1/P (en donde se lee "proporcional
a"), o bien V =c/P (en donde c es una constante de proporcionalidad, que depende de la
temperatura y de la cantidad de gas). La ley de Boyle expresa el hecho importante de
que un gas es compresible.
La relacin entre el volumen de un gas y la temperatura fue descubierta en el
ao de 1787 por Jacques Charles (1746-1823), un cientfico francs. Charles encontr
que el volumen de una cantidad fija de un gas a una presin constante aumenta en una
proporcin lineal con la temperatura. Algunos datos caractersticos se muestran en la
figura:
Obsrvese que al extrapolar la recta construida con los datos se llega a -273 C. En 1848
William Thomson (1824-1907), un fsico britnico cuyo ttulo era Lord Kelvin, propuso
la idea de una escala de temperatura absoluta, conocida actualmente como escala
Kelvin, con -273 C = 0 K. En trminos de esta escala, la ley de Charles puede
expresarse de la siguiente manera: el volumen de una cantidad fija de gas mantenido a
una presin constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
Esta relacin puede expresarse como V T o como V = cT, en donde c es la
constante de proporcionalidad que depende de la presin y de la cantidad del gas. De
esta manera al duplicar la temperatura absoluta, es decir de 200 K a 400 K, el gas
tambin aumenta su volumen al doble.
La relacin entre la presin de una cierta cantidad de gas y la temperatura
absoluta fue encontrada por el cientfico francs Joseph Gay-Lussac(1778-1850). Puede
expresarse como P T P = cT, donde c es una constante de proporcionalidad.
Graficando:
Para pensar: En el grfico anterior, cul de los tres volmenes (V1, V2 o V3) es mayor?
La relacin entre el volumen del gas y la cantidad del gas se debi a los trabajos de
Gay-Lussac y al cientfico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856). Gay-Lussac es una
de las figuras extraordinarias en la historia de la ciencia moderna que puede
denominarse realmente un aventurero. El se interes en globos ms ligeros que el aire,
para poder controlarlos Gay-Lussac debi conocer ms acerca de las propiedades de los
gases. Con este propsito realiz muchos experimentos. El ms importante fue el
descubrimiento que hizo en 1808 de la ley de combinacin de volmenes. Esta ley
establece que los volmenes de los gases que reaccionan entre s a la misma presin y
temperatura mantienen una relacin numrica expresada en nmeros enteros pequeos.
El trabajo de Gay-Lussac condujo a Avogadro en 1811 a proponer su conocida
hiptesis de Avogadro: igual volumen de gases diferentes a la misma temperatura y
presin contienen igual nmero de molculas. La importancia de los trabajos de GayLussac y Avogadro permitieron establecer una apreciacin correcta acerca de los pesos
atmicos. A continuacin consideramos de que manera sus resultados pueden ayudar a
comprender la naturaleza de los estados gaseosos. Supongamos que tenemos tres
recipientes de 1 l que contienen H2, N2 y Ar, respectivamente, y que cada gas se
encuentra a la misma presin y temperatura:
Volumen
Presin
Temperatura
Masa del gas
Nmero de
molculas del gas
Ar
Ne
1l
1 atm
0C
1,783 g
1l
1 atm
0 C
1,250 g
2,68.1022
H2
2,68.1022
1l
1 atm
0 C
0,0899 g
2,68.1022
En la seccin anterior, examinamos tres leyes de los gases que tienen mucha
importancia histrica:
Ley de Boyle
V 1/P
(constante n, T)
Ley de Charles
VT
(constante n, P)
Ley de Avogadro V n
(constante P,T)
Estas tres relaciones son casos especiales de una ley ms general de los gases:
n.T
V
P
Si utilizamos una constante de proporcionalidad R, tenemos:
------------- 1 atm
------------ x = 0,98 atm
P . PM
0 , 98 atm. 44 g / mol
1,56 g / l
RT
0,082 l.atm / K . mol 338 K
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P2 = n2 RT/V
Entonces:
PT = P1 + P2= n1 RT/V
) + n RT/V) = (n + n ) RT/V)
2
es decir la presin total est determinada por el nmero de moles gaseosos presentes, sin
importar si el total representa a una sustancia o a una mezcla.
EJERCICIO RESUELTO
Qu presin, en atmsferas, ejerce una mezcla de 2 g. de H 2 y 8 g de N2 encerrados en
un recipiente de ,10 l. a 273 K .
Clculo del nmero de moles de cada componente :
2 g. de H2 ___________ 1 mol
28 g. de N2 ___________ 1 mol
8 g. " " ___________ x = 0,256 moles
Nmero de moles totales = 1,256 moles
0,082 l.atm / K.mol . 273 K . 1,256 moles
PT
2,79 atm
10 l.
Dividiendo PA por PT:
PA
nA . RT / V
n
=
A
PB
nT . RT / V
nT
Como habamos visto anteriormente, si los dos gases estn a igual temperatura:
mA.vA2 / 2 = mB.vB2 / 2 = c.T
de donde
vA2 /vB2 = mB/mA = PMB/PMA
despejando de esta ltima la relacin vA/vB y sustituyendo en la primera:
velocidad de difusin de A
velocidad de difusin de B
PM B
PMA
PM B
PMA
EJERCICIO RESUELTO
En un experimento se necesitaron 45 segundos para que un cierto nmero de moles de
un gas X, pasen al vaco a travs de un orificio. En las mismas condiciones el mismo
nmero de moles deAr tard 28 segundos. Calcular el peso molecular de X.
Tiempo Ar
28 seg
PMAr
=
=
Tiempo X
45 seg
PM X
Elevando todo al cuadrado: PMAr/PMX = (28/45)2 = 0,39
PMx = PMAr/0,39 = 39,9 g/mol / 0,39 = 1,0.10 2g/mol
Gases reales
Los gases reales no cumplen exactamente las leyes de los gases ideales. A bajas
presiones y a temperaturas moderadamente elevadas, se cumplen aproximadamente las
leyes de Boyle, Gay-Lussac y Avogadro, tal como se expresan en la forma de la
ecuacin PV = RT para 1 mol de gas, pero a medida que aumenta la presin o
disminuye la temperatura aparecen desviaciones manifiestas del comportamiento ideal.
Para un gas ideal que cumple la ley de Boyle, el efecto de la presin sobre el
producto PV/RT se representara mediante una recta horizontal punteada en la siguiente
figura:
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Las leyes de los gases ideales fueron deducidas de la teora cintica en base a
dos importantes suposiciones que el volumen de las molculas es despreciable en
comparacin con el volumen total del gas, y que las molculas no se atraen
mutuamente. Debido a que
ninguna de estas dos suposiciones se puede considerar aplicable a los gases reales, stos
presentan desviaciones del comportamiento ideal. En realidad las molculas poseen un
volumen efectivo, y fuerzas de atraccin mutua y repulsin entre ellas.
Para adaptar la ley de un gas ideal al comportamiento de los gases reales deben
tenerse en cuenta las fuerzas de atraccin y repulsin entre las molculas. Una de las
tentativas ms simples y tiles en este sentido fue realizada por Van der Waals (1873)
segn los lineamientos siguientes: Considrese una molcula en el interior de un gas; se
halla rodeada por otras molculas igualmente distribuidas en todas las direcciones de
modo que no ejercen fuerza de atraccin resultante sobre la molcula considerada. A
medida que la molcula se acerca a la pared del recipiente que la contiene, la
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distribucin media uniforme de las molculas cambia a otra en la cual las molculas del
gas se encuentran de un solo lado, de manera que se ejerce una fuerza que tiende a
empujar la molcula hacia adentro. Se deduce, por esto, que en el momento en que
cualquier molcula va a chocar con la pared del vaso, contribuyendo as a la presin
total del gas, las molculas en el seno del gas ejercen una fuerza cuyo efecto es
separarla de la pared. La presin medida es as menor que la presin ideal deducida
simplemente de la teora cintica. En consecuencia, es necesario sumar un trmino de
correccin a la presin observada para obtener la presin ideal, esto es, la presin que
ejercera un gas ideal en las mismas condiciones.
La fuerza de atraccin que se ejerce sobre una sola molcula en el momento de
chocar contra la pared es proporcional al nmero n de molculas por unidad de volumen
de la masa total del gas. Adems, el nmero de molculas que chocan contra las paredes
es tambin proporcional a este nmero, as que la fuerza de atraccin total, que est
relacionada con el trmino de correccin que debe agregarse a la presin medida, es
proporcional a n . Si V es el volumen ocupado por 1 mol de gas, n es inversamente
proporcional a V, y por lo tanto la fuerza de atraccin variar como 1/V. El trmino de
correccin puede representarse por a/V, donde a es una constante, de modo que:
a
presin corregida (ideal ) = P + 2
V
P es la presin real (observada) del gas.
El efecto de las fuerzas de atraccin y repulsin combinadas es dar a las
molculas un tamao apreciable, y por lo tanto, el espacio disponible para su
movimiento es menor que el volumen real medido V del gas. Para obtener el volumen
ideal, es necesario restar del volumen total un trmino de correccin apropiado; este
trmino se llama covolumen y por varios procedimientos se ha demostrado que equivale
al cudruplo del volumen real de las molculas, se lo indica con el smbolo b. Por lo
tanto:
Volumen corregido (ideal) = V - b
Puede admitirse que el producto de la presin ideal por el volumen ideal, que se
acaba de deducir, es igual a nRT, como en los gases ideales; por lo tanto, es razonable
escribir :
(P + n2a/V2) (V nb) = nRT
Esta es la ecuacin de van der Waals, una de las ecuaciones de estado ms simples y
mejor conocida que se ha propuesto para gases reales.
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