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Algund Resovidos Callen
Algund Resovidos Callen
Solu
c
ao do captulo 1
1.3-1)
(1)
.
S
.
.J
0, 50KgH2 O 500g
R
.
A
N1 =
N2 =
150
= 0, 43mol
342
m2 = 12 12 + 22 1 + 11 16 = 342
N3 =
500
= 27, 77mol
18
m3 = 2 1 + 16 = 18
Quais as fracoes molares?
Solucao: Primeiramente vamos calcular o n
umero de mols
Nt =
3
X
r=1
Nk
F = Pr
j Nj
Vm = P3
r=1
Nr
V
0.55 103
=
= 18.39 106 m3 /mol
Nt
29.9
.
S
.
.J
x+y =1
usando que y = (1 x)
R
.
A
x=
0.1993
= 0.20
0.9964
B 10 = 20%
1.3-3)
(1)
C2 H5 OH 0.79g/cm3 20cm3
(2)
CH3 OH 0.81g/cm3 20cm3
(3)
H2 O 1g/cm3 20cm3
2
Qual e o n
umero de moles e a fracao molar dos tres componentes do sistema?
Solucao:
N1 =
0.79 20
15.8
= 0.34
2 12 + 6 1 + 1 16 46
N2 =
N3 =
Nt =
.
S
.
.J
0.81 20
16.2
=
= 0.51
12 + 4 1 + 16
32
3
X
1 20
20
=
= 1.11
2 1 + 16
18
r=1
R
.
A
Nk
F m = Pr
j Nj
0.2 + x
= 0.3
1+x
mt = 0.01Kg
1.3-5)
C12 H22 O11 20%
H2 O 80%
3
por peso;
Qual e a fracao molar de acucar na solucao?
m1
= 0.2
mt
.
S
.
.J
mt = m1 + m2
m1 = 0.2mt
m1 = 0.2(m1 + m2 )
m1 0.8 = 0.2m2
R
.
A
mas
m1 = N1 M1
m2 = N2 M2
N1 M1 0.8 = 0.2N2 M2
F =
N1
N1
1
=
=
0.8
M
N1 + N2
1+4
N1 + 0.2 M12 N1
M1
M2
M1
12 12 + 22 1 + 16 11
=
= 19
M2
2 1 + 16
F =
1
1
=
= 0.01298
1 + 4 19
77
N1
= 0.1
Nt
.
S
.
.J
N2
= 0.9
Nt
N1 M1 + N2 M2 = m = 0.1029
R
.
A
0.1Nt = 0.01(Nt + 2)
Nt = 4.67
M1 =
M=
m N2 M2
N1
S:
N3
= 0.25
Nt
M1 = 36.461
M2 = 18.0154
0.1Nt 36.461 + 0.9Nt 18.0154 = 0.1 103
5
Nt = 5.04
.
S
.
.J
M3 = 40.00
M4 = 18.0154
xH2 O = 0.79
R
.
A
para (Q = 0)
com c = uma constante.
a) Achar o trabalho realizado no sistema e o calor resultante transferido em
cada um dos processos: (ADB,ACB,AB) linear:
Primeiramente vamos achar a diferenca de energia do estado A ao estado B.
dU = dQ + dW
dU =
P dV
Ua
Ub Ua =
Z Vb
Va
c1/3
dV
V 5/3
i
i
3c h 2/3
3Pa Va5/3 h 2/3
2/3
Va
=
Va2/3 = 112.5J
Ub Ua =
Vb
Vb
2
2
dWABC =
Z 8103
103
.
S
.
.J
logo
Ub Ua = Q + W
Z 8103
105
7
105
dV =
(7 103 ) = 102
32
32
32
R
.
A
103
QABC = 112.5 +
7
102
32
P = aV + b
W =
Z Vb
P dV =
Va
a(Vb2 Va2 )
+ b(Vb Va )
2
dp
2w
=
N
dt
3v
com isso podemos achar a relacao entre variacao na pressao o volume constante e variacao na energia interna
2 dt N
2 21
dp = w
= d N=
dU
3
V
3
3v
2
dU = V dP
3
7
(V 108 + 15 105 )
14
.
S
.
.J
3Z
3 Z Pb
(14 108 P + 15 103 )dP
V dV =
2
2 Pa
R
.
A
(P 2 Pa2 )
3
14 108 p
+ 15 103 (Pp Pa )
2
2
"
dQ = dU dW
Q = U +
Z Va
P dV = U
Z Vp
Va
Vb
Q = U +
i
1 h
15 105 (Vp Va ) 108 (Vp2 Va2 )
14
Z V2
V1
U = 2.5P V + cte
.
S
.
.J
Ub Ua = 2.5(Pb Vb Pa Va )
dW = P dV
R
.
A
P = 15V + 0.65
W =
Z Vc
Va
P dV =
15 2
(V Vb2 ) + 0.65(Vb Vc )
2 c
processo C V
w=0
dV = 0
logo Ua Uc = 2.5 (Pa Va Pc Vc ) = 7.5 103 = Q
agora queremos calcular Q e W atraves da parabola P = 105 + 109 (V
0.02)2 , o trabalho fica
9
w=
Z Vb
Va
.
S
.
.J
W = 2 103 J
a energia interna e dada por U = 1 104
R
.
A
dU = dW = P dV
U
U
dP +
dV = 2.5V dP + 2.5P dV
V
V
2.5V dP + 2.5P dV = P dV
2.5V dP = 3.5P dV
5 dP
dV
=
7 P
V
5lnP = 7lnV c
lnP 5 = lnV 7 c
P 5V 7 = c
U = AP 2 V
Queremos achar a equacao das adiabaticas no plano P V . Temos que
dQ = dU dW , mas vamos impor que dQ = 0
.
S
.
.J
dU = dW = P dV
diferenciando U
dU =
(1)
U
U
dV +
dP = AP 2 dV + 2AP V dP
V
P
substituindo em 1
AP 2 dV + 2AP V dP = P dV
R
.
A
integrando
2ln(AP 1) = lnV c
c=
(AP 1)2
V
1.8-6) Temos que um sistema em particular o volume e mantido constante (Vo ) e a pressao varia de Po para um valor arbitrario P , tal que a
transferencia de calor e
Q = A(P PO )
(2)
para A > 0
Nos tambem sabemos que as adiabaticas do sistema sao:
P V 8 = cte
para > 1
queremos achar U = U (P, V ) , temos que no caso 2 dW = 0, logo
11
(3)
dU = dQ = APo dP
(4)
no caso 3 dQ = 0, logo
.
S
.
.J
dU = dW = P dV =
c
dV
V8
(5)
dU =
Z P1
Po
Uo
APo dP
U1 Uo = APo (P1 PO )
Z U
U1
dU =
Z V
Vo
c
c
1
1
dV = U U1 =
1
8
1
V
( 1) V
Vo
R
.
A
P1 Vo = c
P1 =
U Uo = APo
se r =
"
V
Vo
c
Vo8
P Po
"
P.V
V
+
1
1
Vo
1 #
V
Vo
U Uo = APo [r P Po ] +
i
P.V h
1 rr1
1
para N = 2
usando o fato de V e U serem, extensivos vamos achar U (P, V, N )
se V2 = 2V1 e U2 = 2U1
1
1
U1 = U2 = AP (V2 )2
2
2
12
U1 = 2AP (V1 )2
se tivermos N moles teremos U = N V1
.
S
.
.J
U = 2N AP V12
mas V = N V1 , ou seja, V1 =
U=
V
N
2N AP V 2
2AP V 2
=
N2
N
1.10-1) Das equacoes fundamentais deste exerccio, cinco sao inconsistentes com um ou mais postulados. Queremos achar essas cinco equacoes e
indicar quais postulados sao quebrados.
Solucao: a)
R
.
A
R2
v
S=
!1/3
(N V U )1/3
S (N, U, V ) =
R2
v
!1/2
NV U
1/3
R2
=
(N V U )1/2 = S (N, V, U )
v
!
do mesmo postulado
S
1
(U, V, N ) =
U
3
R2
v
!1/3
(N U V )2/3 N V > 0
para o postulado 4
U
R2
1
= S = 3
S
v
U
!1/3
(N V U )2/3
b)
S=
R
2
1/3
verificando postulado 2
R
S (N, V, U ) = 2
1/3
NU
V
2/3
.
S
.
.J
NU
2/3
= 2/3 S (N, V, U )
vo2
postulado 2
R
S (U, V, N ) =
1/2
NU +
R
.
A
RV
2 2
vo
!1/2
= S (U, V, N )
1/2
RV 2
1
NU +
2
vo2
postulado 4
U
R
=
S
1/2
!1/2
N >0
RV 2
1
NU +
2
vo2
!1/2
S=
V3
NU
R2 v
vo3
V3
1
(1) 2 N > 0
N
U
e)
S=
R3
vo 2
!1/5
= N 2V U 2
14
i2/5
do postulado 2
S (U, V, N ) =
R3
vo 2
!1/5
N VU
i
2 1/5
h
i
R3
2
2 1/5
= S (U, V, N )
N
V
U
vo 2
!
.
S
.
.J
!
R3 2 1/5 1 2 4/5
N V
(U )
2U
v2
5
S
=
U
R
.
A
S
N RV
= 2
U
N Rvo
UV
N 2 Rvo
pois U > 0
V
para que N 2URv
>0
o
passando ao postulado 4
= S(U, V, N )
NR
>0
U
U
U
=
S
NR
S=
1/2
[N U ]1/2 e(V
2 /2N 2 v 2
o
postulado 3:
S (U, V, N ) =
1/2
[N U ] e(V
2 /2N 2 v 2
o
) = S (U, V, N )
1/2
1 N
(V 2 /2N 2 vo2 )
e
>0
2 N U 1/2
15
pois U > 0 em S
1.10-2) Quando achar U (S, V, N ) nas funcoes aceitaveis do exerccio anterior:
R2
vo
S=
!1/3
.
S
.
.J
(N V U )1/3
R2
(N V U )
vo
!
S =
vo
R2
U=
R
S=
1/2
S2
NV
RV 2
NU +
vo2
R
.
A
R
S =
"
!1/2
RV 2
NU +
vo2
S = N Rln U V /N 2 Rvo
UV
e =
N 2 R2 vo
eS/N R =
U=
S=
N R
UV
N 2 Rv
N 2 Rvo S/N R
e
V
1/2
S2 =
(N U )1/2 eV
2 /2N 2 v 2
o
R
2
2 2
(N u) eV /2N vo
16
V 2 /2N 2 vo2
U =e
1
N
.
S
.
.J
vo
!
S=
R2
vo
!1/3
R
.
A
R2
vo
S=
!1/3
1/3
1/3
3.102 UA + 2.102 UB
UB = 80 Ua
S=
R2 80
vo
!1/3 "
3.10
Ua
80
1/3
+ 2.10
UA
1
80
1/3 #
R2 80
vo
!1/3 "
3.102 1 80
80 3 Ua
UA
3
80
2/3
3 UA
2 80
2.102 1
UA
1
80 3
80
UA
2 1
80
2/3
UA =
2/3
2/3
UA
= 1
80
1
(3/2)3/2
+1
UA = 28.20J
17
=0
2/3
80
2/3 #
=0
Solu
c
ao Captulo 2
2.2-1) Achar as equacoes de estado para um sistema com a equacao fundamental
U=
temos que
U
T =
=
S
.
S
.
.J
vo
R2
vo
R2
32 S 2
T (V, N ) = 2
NV
S
NV
3S 2
= T (V, N )
NV
vo
R2
U
vo
P =
=+
V
R2
R
.
A
vo
P (S, V, N ) =
R2
U
=
=
N
S3
NV 2
3 S 3
= P (S, V, N )
3 N V 2
Vo
R2
vo
(V, N, S) =
R2
3S 2
= T (V, N )
NV
(1)S 3
N 2V
3 S 3
= (V, N, S)
3 N 2 V
2.2-2) Queremos achar uma funcao (T, V, N ) temos pelo exerccio anterior
vo
=
R2
S3
N 2V
sendo que
3S 2
T =
NV
s
S=
vo
R2
R2 N V T
vo 3
18
vo
=
R2
R2 N V T
N 2 V vo 3
1
R2 N V T
1
=
vo 3
3
R2 V T
vo N 3
.
S
.
.J
vo
R2
isolando S em 7
R2
vo
S =
v
u
u
t
R2
vo
substituindo em 6
P =
R2
vo
R
.
A
S=
vo
R2
vo
R2
S3
NV 2
(6)
3S 2
NV
(7)
1
N V 2T
3
1
NV T
3
v
u
3
1 NV T u
t R
3 NV 2
vo
v
u
1 u R2
P = t
3
vo
1
NV T
3
1 NT 3
3 V
u=
R 2
v
s2
R
vo2
a temperatura
!
T =
S
=2
S
R
a pressao
19
R
u
=2
P =
v
vo2
o potencial qumico
.
S
.
.J
U
(N U )
U
=
=
=u+N
=N
N
N
N
como v = V /N e s = S/N ,
u s
u v
+
s N
v N
v
1 S
1
= v
= S
N
N N
N
"
= u ST + vP = u 2
R
.
A
R 2
S2
v
R
vo2
logo = u
2.2-5) Queremos expressar a funcao obtida do exerccio anterior como
funcao de T e P .
!
R 2
S2 +
=
v
R
vo2
T =2
S
R
!
R
P =2
v
vo2
isolando S e v em T e P
1 R
S=
T
2
1
v=
2
vo2
P
R
!
substituindo em (s, v)
20
vo2
P2
R
!
1 R
1
=
T2 +
4
4
.
S
.
.J
s2 s/R
e
v
vo
R
2s s/R 1 s2 s/R
e +
e
v
Rv
a temperatura
U
T =
=
S
vo
R
T =
vo
R
s s/R
s
e
2+
v
R
R
.
A
a pressao fica
u
=
P =
v
o potencial qumico
(N U )
=
=u+N
N
s2 s/R
e
v2
vo
R
u s
u v
+
s N
v N
= u ST + vP
vo
=u
R
2s2 s/R
vo
e
v
R2
s3 s/R
vo
e +
v
R
substituindo u:
vo
=
R2
s3 s/R
e
v
s2 s/R
e
v
.
S
.
.J
dU = T dS P dv
calculando as equacoes de estado
P =
u
= 2Av 3 es/R
v
P s/R
e
2A
2A s/R
v=
e
P
R
.
A
P s/R
u=A
e
2A
P
u=A
2A
a temperatura fica
T =
1/3
2/3
2/3
es/R
es/R
1
U
= Av 2 es/R
S
R
logo
T =
uf = Ae
so /BR
Po
4A
Tf =
2/3
1
u
R
2/3
1
=
2
Ae
so /3R
Po
= 0.63o
2A
1
1
f = 0.63 o = 0.63To
R
R
du = T dS P dv +
r1
X
(j r )dVj
j=1
.
S
.
.J
1
1
du 2 dN
N
N
du = T dS P dv +
R
.
A
dividindo po N
r
X
j dNj
j=1
r
X
dNj
T dS P dV
dN
j
=
+
U
N
N
N
j=1
s=
ds =
S
N
ds
1
2 dN
N
N
ds = N ds +
v=
dv =
1
dN
N
V
N
dV
1
2 dN
N
N
dV = N dV +
23
1
dN
N
du = T N ds +
r
X
P
T
P N dv dN +
j dNj
N
N
j=1
xj =
dxj =
.
S
.
.J
Nj
N
dNj
1
dN
N
N2
R
.
A
1
U=
P V + Nf
K 1
PV k
Nk
mas
du =
U
V
dV
integrando
U=
g(s)V k+1
g(s)V k+1
+ f (s) =
+ f (s)
k + 1
k1
PV
PV
PV
N=
+ f (s) =
+ Ff (P V k ) =
+ Nf
K 1
K 1
K 1
PV k
Nk
vo1/2
R3/2
24
S 3/2
U 1/2
vo1/2
R3/2
R3/5
S=
R3/5
R3/5
2 3/5 1/5 1
u
v =
5
s
1/5
vo 2/5
calculando
V U
,
S = NS
N N
.
S
.
.J
u2/5 U 1/5
1/5
vo 2/5
S
U 1/5
!2/5
R
.
A
S
2
= =
N
T
5
R3/5
1/5
vo 2/5
1/5
vo 2/5
R3/5
u2/5 v 1/5
N 2/5 V 1/5
N
N 2/5 N 1/5
u2/5 v 1/5
1/5
vo 2/5
P
1
=
T
5
R3/5
1/5
vo 2/5
R3/5
1/5
v 1/5
u3/5
(8)
u2/5
v 4/5
(9)
vo 2/5
queremos eliminar u da segunda equacao para isso isolamos u em 9
"
1/5
2T
=
5
"
5/3
1/5
vo 2/5
T = 5P
R3/5
"
25
#1/3
1/5
R3/5
1/5
vo 2/5
R3/5
1/5
#2/3
vo 2/5
v 1/5
#2/3
1/5
u=
.
S
.
.J
2
2
s2 ev /vo
R
1/2
R
=
derivando
1
S
1 R
Fo = =
=
T
U
R
.
A
P
S
R
=
=
T
V
F1 =
S = Ns
R
U V
,
N
N N
1/2
1/2
1/2
1/2
e(1/2)v
u1/2 e(1/2)v
u1/2
2 /v 2
o
v (1/2)v2 /vo2
e
vo2
calculando
2 /v 2
o
1/2
(N U )1/2 e(1/2)v
2 /(N V )2
S
N
R
F2 = =
T
1/2
1 U
N
1/2
(1/2)v 2 /(N Vo )2
1/2
.
S
.
.J
1
1
1
U
=
=
n>0
n1
S
S/U
A nU V m N r
e tambem
m U
1
S
mAU n V m1 N r
S
=
=
=
P =T
n1
m
V
S/U V
nAU V N r
n V
logo m = n
2.3-5) Queremos achar os tres equacoes do estado para o sistema com a
relacao fundamental
R
.
A
UV
N3
S
=
R
N
UV
S
V
N3
Fo =
=R
+ 2
U
N
U V
S
N3
U
F1 =
=R
+
V
N
UV 2
1
T
S
U V
3N 2
F2 =
=R
N
N2
UV
V
N3
=R
+ 2
N
U V
U
3 N 3
F1 (V, N, U ) = R
+
N
U 2 V 2
2 U V
32 N 2
F2 = R
+
2 N 2
U V
27
= F1 (U, V, N )
UV
3N 2
= R
+
N2
UV
.
S
.
.J
V
N3
+ 2
N
U V
1
T =
R
!1
R
.
A
N3
V
+ 2
N
U V
1
T =
R
isolando U na equacao 11
(10)
!1
(11)
V
N3
+ 2
N
U V
1 1
=
TR
1
V
N3
= 2
RT
N
U V
N2
1
v = 2
RT
U v
N
v
=
v2
U
RT
"
P = TR
"
P = TR
1/2
1/2 #
1/2
1
+ 2
v
1/2
1 1
1
+
1
v v vRT
v
v2
RT
1
1
vRT
28
v
v2
RT
1/2 #
TR
P =
V
"
1/2
1
1
vRT
1/2 #
1
+
1
vRT
.
S
.
.J
3 N (1)
= R
2 U (1)
5 N (2)
= R (2)
2 U
como vimos se esse sistema for separado por uma parede diatermica, atingira
o equilbrio quando
1
R
.
A
T (1)
logo
T (2)
5 N (2)
3 N (1)
R
= R (2)
2 U (1)
2 U
U (1) =
5
103 J = 714.3J
7
3
3
U (1) = RN (1) T (1) = 8.314 2 250 = 6.24 103 J
2
2
29
5
5
U (2) = RN (2) T (2) 8.314 3 350 = 21.9 103 J
2
2
.
S
.
.J
R
.
A
T (1) =
3
2
8.314
2
8.04 103
1
= 322.3K
3V1 = Vs
2V3 = 3V2
6V1 = 3V2
1
1
1
P1
P2
P3
dU1 + dU2 + dUs + dV1 + dV2 + dV3 = 0
T1
T2
T3
T1
T2
T3
dV1 +
dN3 +
+
dV1
dS =
T1 T3
T1 T3
T1
T1
T3
3 N (1)
= R (1)
2 U
.
S
.
.J
P (1)
N (1)
=
R
T (1)
V (1)
e
1
T (2)
5 N (2)
= R (2)
2 U
N (2)
P (2)
=
R
T (2)
V (2)
R
.
A
N (1) = 0.5
N (2) = 0.75
T (1) = 200K
T (3) = 300K
usando que dS = 0
1
1
P 1 P2
dU (1) +
dV (1)
dS =
T1 T2
T1
T2
5
5
U (2) = RN (2) T (2) = (8.314) 0.75 300 = 4.68 103 J = 4.7 103 J
2
2
.
S
.
.J
3 N (1)
5 N (2)
R (1) = R (2)
2 U
2 U
U (2) =
N (2) 5 (1)
U = 2.5U (1)
N (1) 3
R
.
A
RN (2)
RN (1)
=
V (1)
V (2)
V (2) =
N (2) (1)
V
N (1)
V (2) = 12l
2.7-3) O problema hipotetico de equilbrio em sistema composto fechado
com uma parede adiabatica movel em problema indeterminado aplicando o
princpio dS = 0
dS =
.
S
.
.J
1
1
P1
P2
dU (1) + dU (2) + dV1 + dV2 = 0
T1
T2
T1
T2
temos que dU = dQ P dV
mas como dQ = 0 entao dU = P dV
dU1 = P1 dV1
dU2 = P2 dV2
R
.
A
P dV1 = P2 dV2
mas
dV1 = dV2
P1 = P2
+ N1 R ln
N1
N2
N2 R ln
N
N
N = N1 + N2
dividindo o sistema em duas camadas de igual volume separadas por uma
membrana diatermica e permeavel a N1 . Primeiramente vamos encontrar as
equaco`es de estado
33
1
S
3 R
=
= N
T
U
2 U
.
S
.
.J
P1
S
NR
=
=
T1
V
Y
U 3/2 V
S
= A + Rln
N1
N 5/2
N1
5
1
R Rln
R=
2
N
T
= 0.5
R
.
A
(1)
N2 = 0.75
(1)
V1
= 5l
T (1) = 300K
(2)
N1 = 1
(2)
N2 = 0.5l
(2)
T2
= 250
(1)
U1 = 4676J
U (2) = 4676J
T1 = T2
3 N (1)
3 N (2)
R
=
2 U (1)
2 U (2)
.
S
.
.J
N (2)
N (1)
=
U (1)
U (2)
1
2
=
T1
T2
ln
3/2
3/2
U(1) V (1)
(1)
N(1) N1
= ln
V (1)
R
.
A
(1)
N1
(1)
U (2)3/2 V (2)
3/2
(1)
N(2) N1
V (2)
(2)
N1
(2)
N1 = N2
(1)
(1)
N1 + N2
U (1)
(2)
(2)
N +N
= 1 (2) 2
U
(2)
(1)
N1 + N2
U (2)
(1)
(1)
N1 + 0.75
N + 0.5
= 1 (2)
(1)
U
U
(1)
(1)
N1 + N2 = 1.5
N (1) = 0.75
1.5
1.25
= (2)
(1)
U
U
U (2) = 0.833 . . . U (1)
T = 272.7
35
Solu
c
ao captulo 3
3.2-1) Achar a relacao entre T , P e para o sistema com a equacao fundamental
vo2
R3
U=
.
S
.
.J
S4
NV 2
SdT V dP + N d = 0
vo2
R3
U
=T =
S
U
=P =
vo2
R3
2S 4
=
NV 3
R
.
A
U
v2
= = o3
N
R
N=
4S 3
4S 3
=
NV 2
v2
vo2
R3
2
S4
o
=
2
2
N V
R3
2S 4
v3
S4
v2
4S 3
TV 2
As3
v2
P =
Ss3
v2
dT =
T
T
As 3As2
dS +
dv =
+ 2 dv
S
v
v
v
36
dP =
P
P
3As2
2As3
dS +
dv = 2 ds 3 dv
S
v
v
v
d =
P
3As2
6As2
2As2
ds +
dv = 2 ds 3 dv
v
v
v
v
d =
.
S
.
.J
6As2
3As3
2As3
3As2
ds + 2 dv +
ds 2 dv
v
v
v
v
As3
2s3
s3 s3
3As2
ds + 2 dv
+
=d
d =
v
v
v
v
v
s3
d = Ad
v
R
.
A
As3
+ o
v
u = Ts PV +
+ o
u=
v
v
v
u=
U=
As3
+ o
v
AS 3
+ N o
NV
b)
dU = T ds P dv
3As2
As3
dU =
ds 2 dv
v
v
37
s3
dU = Ad
v
u=
.
S
.
.J
As3
+ o
v
AS 3
+ N o
NV
U=
R
.
A
dU = P dV
du = P dv
sendo
P =
RT
N RT
=
V
v
C = cN RT
T =
u
U
=
CN R
cR
P =
R u
u
=
v cR
vc
du =
u
dv
cv
du
1
= v
u
cv
38
ln
u
lnv c
= c
uo
vo
.
S
.
.J
uv c = k
uv 3/2 = k
P = 0.1mPa
K = 152.2
R
.
A
Uf = 51l
Solu
c
ao captulo 4
4.1-1) Temos um mol de gas ideal e um mol de fluido de Van Der Waals com
c = 3/2 estao contidos em recipientes separados com volume fixo V1 e V2
sendo as temperaturas T1 e T2 , desejamos levar o gas ideal a uma temperatura
T , mantendo a energia total constante
a) Qual e a temperatura final do fluido de Van Der Waals
A energia do gas ideal e dado por
3
RT
2
a
3
u = RT
2
v
3
a
u1 + u2 = R(T1 + T2 )
2
v2
se a energia deve permanecer constante entao
3
a
3
a
R(Tf + T )
= R(T1 + T2 )
2
v2
2
v2
39
Tf = T1 + T2 T
quais as restricoes nos parametros (T1 , T2 , a, b, v1 , v2 ) para que seja possvel
projetar um motor que realize essa transformacao?
Para que este processo seja possvel entao S 0 e como S = S (1) + S (2) a
entropia total do sistema fica:
S = cRln
.
S
.
.J
v1
T1
+ Rln [(v2 b)(cRT2 )c ] + So
To
vo
"
T
(v2 b) cRTf
S = cRln + Rln
T1
(v2 b) cRT2
R
.
A
3
T Tf
S = Rln
2
Tf T2
c #
T Tf > T1 T2
T (T1 + T2 T ) > T1 T2
T T1 + T T2 T 2 > T1 T2
4.1-2) Temos uma faixa elastica (Rubber Band) inicialmente a temperatura TB e comprimento LB . Um mol monoatomico de gas ideal esta inicialmente a temperatura TG e volume VG . O gas ideal, mantido a VG , e aquecido ate TG . A energia requerida deve ser preenchida totalmente pela faixa
elastica. O comprimento da faixa precisa ser alterado permanece veradade,
mas o coeficiente de performae do refrigerador e aa taxa de calor removida
dQc sobre o trabalho realizado
Er =
Tc
Th Tc
Ep =
dQ
dWRW S
.
S
.
.J
com n > 0
a) Achar as relacoes U (T ) e S(T )
Primeiro voltemos a definicao de calor especfico
S
T
Cp = T
= DT n
S
= DT n1
T
R
.
A
dS =
S
T
T
S
S
S
dT +
dV +
dN = 0
T
V
N
logo
dS =
S
dT
T
logo
S So =
DT n1 =
S = So +
S
como dU = T dS = T T
dT
41
DT n
n
DT N
N
U = Uo + D
T n dT = Uo +
DT n+1
n+1
.
S
.
.J
(S So )
S(T ) T = n
D
"
n(S So )
U=
D
R
.
A
#1/n
#1/n
para V e N constantes
b) Se as temperaturas iniciais forem T10 e T20 qual e o trabalho maximo?
Os sistemas se encontrarao no final ha uma mesma temperatura Tf
h
U = D
n+1
n+1
2(tf )N +1 T10
T20
o trabalho sera
w = U =
n+1
i
D h
(T10 )n+1 + (T20 )n+1 2(Tf )n+1
n+1
logo quanto menor Tf maior sera o trabalho, vamos encontrar agora menor
valor Tf . Para que a variacao na entropia seja positiva
S =
i
Dh n
n
n
2Tf T10
T20
0
n
logo
n
2Tfn T10
+ T20 6n
Se n = 2 o menor trabalho e
Tf2 =
2
2
T10
+ T20
2
42
1
2 1/2
2
)
+ T20
Tf = (T10
2
"
.
S
.
.J
D 3
1
3
2
2 3/2
w=
T10 + T20
(T10
+ T20
)
3
2
S = N So + N Rln
Uc
Uo
calculando a diferencial
R
.
A
!
U = cN RT ln(xn k)
dS =
V
Vo
N
No
(c+1) #
1
knxn1
kxn
S
S
S
dU +
dV +
dN
U
V
N
N Rc
S
=
U
U
NR
S
=
V
V
dN = 0
dS = c
NR
NR
dU +
dY
u
Y
usando que dU = P dV
1 cP
dS = N R
v
U
dV
P
N RT 1
1
=
4=
U
V cN RT
cV
43
1
1
dS = N R
V
V
dV = 0
.
S
.
.J
S
V
S
S
S
S
dU +
dV +
dN =
dV
U
V
N
V
S
NR
=
V
V
logo
R
.
A
dS =
NR
dV
V
Av 2
S
S
P = 2Avln
So
o sistema realiza uma expansao livre de vo ate vof . Queremos achar Tf sabendo que To e a temperatura inicial. A energia interna pode ser encontrada
usando a reacao de euler:
U = TS PV
S
u = T s P v = Av + 2Av ln
So
2
Avo2
"
Avo2
So
1 + ln
So
!!
= Avf2 1 + ln
Avo2
To
Sf =
Avf2
Tf
!#
"
Avf2
R
.
A
vo
vf
vo
vf
!2
!2 "
Avo2
1 + ln
To So
vo
+
vf
!2
Avo2
ln
To So
!#
Avf2
1 ln
Tf So
Avf2
= 1 ln
Tf So
"
Avf2
1 ln
So
Sf
So
.
S
.
.J
So =
Avo2
1 + ln
To So
!#
!#
= ln(Tf )
4.3-1) Temos o seguinte sistema com um cilindro de comprimento L dividido em duas camaras de comprimento L/2 a primeira camara contem uma
mola (K) que liga o fim do cilindro ao pistao, esta camara tambem contem
N moles de gas monoatomico. Queremos o volume e a temperatura quando
o equilbrio e atingido.
Atingiremos um equilbrio quando a pressao feita pelo gas se iguala a realizada pela mola
Pmola =
F
K (L/2 K)
=
A
A
Ao L
2
45
o volume final Vf = AX
K (Vo V )
A2
.
S
.
.J
K (Vo V ) dV
A2
dU = +
Z V
Vo
Uo
K (Vo V )
K (Vo V )2
dV =
A2
A2
K (Vo V )2
Uf Uo =
A2
R
.
A
para um gas monoatomico
3
U = N RT
2
K(Vo V )2
3
N R(Tf To ) =
2
A2
temos uma equacao e duas incognitas, outra pode ser obtida impondo o
equlbrio mecanico
K(Vo V )
U
N RTf
=
=
2
A
V
V
logo
K (V Vo )
N RTf
=
A2
V
Tf =
K V (V Vo )
A2
NR
3
K V (V Vo )
K (V Vo )2
NR 2
To =
2
A
NR
A2
"
46
3
3 A2
V (V Vo )
N RTo = (Vo V )2
2
2K
.
S
.
.J
B = 2.102 J/K 2
R
.
A
Z Tf
U =
(A + BT ) dT +
T10
A(Tf T10 ) +
Z Tf
A + BT dT = 0
T20
B
B 2
2
2
(Tf T10
) + A(Tf T20 ) + (Tf2 T20
)=0
2
2
B 2
2
(T T20
)=0
2 f
B 2
2
(T20 + T10
)
2
substituindo os valores
Tf =
16 +
Z Tf
T10
Z Tf
(A + BT1 )
(A + BT2 )
dT1 +
dT2
T1
T2
T20
47
Tf
Tf
S = Aln
+ B(Tf T10 ) + Aln
+ B(Tf T20 )
T10
T20
.
S
.
.J
307
307
S = 8ln
+ 2.102 (307 400) + 8ln
+ 2.102 (307 200)
400
200
S = 1.59J/K
R
.
A
Z 200
307
(A + BT )dT2 =
Z 200
BT
T20
em
S = c1 ln
Tf =
Tf
Tf
+ c2 ln
T10
T20
1 T10
+ c2 T20
c1 + c2
c1 T10 + c2 T20
c1 T10 + c2 T20
S = c1 ln
+ c2 ln
c1 T10 + c2 T10
c1 T20 + c2 T20
S = c1 ln [c1 T10 + c2 T20 ] = c1 ln [c1 T10 + c2 T10 ]+c2 ln [c1 T10 + c2 T20 ]c2 ln [c1 T20 + c2 T20 ]
S = (c1 + c2 )ln[c1 T10 + c2 T20 ] (c1 + c2 )[ln(c1 + c2 )] c1 ln(T10 ) c2 ln(T20 )
S = (c1 + c2 )ln
c1 T10 + c2 T20
c1 ln(T10 ) c2 ln(T20 )
c1 + c2
48
"
S = ln
c1 +c2
c1 T10 + c2 T20
c1 + c2
c1 T10 + c2 T20
c1 + c2
1
c1 c2
T10 T20
.
S
.
.J
c1 +c2
c1 c2
T20
T10
c2
c1
(c1 + c2 )c2 T20
(c1 T10 + c2 T20 )c1 +c2 (c1 + c2 )c1 T10
4.4-4)
U=
Z T
cdT +
T10
Z T
cdT = 0
T20
R
.
A
T =
T10 + T20
2
c=
dU =
Z T
Uo
To
A
dT
T
T
U = Uo + Aln
To
ln
T
To
= ln
49
T
To
T 2 = T10 T20
T =
.
S
.
.J
T10 T20
Z Ti+1
Ti
ST =
c
dT
T
n1
X Z Ti+1
Ti
i=0
R
.
A
c
dT
T
Ti+1
S = ln
c
Ti
logo
n1
X
Ti+1
Cln
ST =
Ti
i=0
ST = c
n1
X
1=0
"
ln
Tn
To
1/n #
c
Tn
= ln
n
To
Tn
= cln
To
S1 = Rln
Vf
Vo
= Rln2
QRes
= S1
TRis
S =
logo o trabalho maximo e
.
S
.
.J
4.5-2) O gas ideal e primeiramente expandido adiabaticamente (e isotropicamente) ate sua temperatura cair para 300K o gas faz trabalho na RW S,
nesta expansao. O gas e entao expandido enquanto em contato termico com
o reservatorio. E finalmente o gas e expandido adiabaticamente ate atingir
os valores finais
4.5-9) Dois corpos identicos tem iguais e constantes capacidades termicas
(c1 = c2 = c). Uma RW S esta disponvel. A temperatura dos dois corpos e
T10 e T20
a) Qual e o trabalho maximo deixando os corpos em equilbrio termico
o trabalho maximo acontece quando
R
.
A
dStot =
Z Tf
T10
c(T2 )
c(T1 )
dT1 +
dT2 = 0
T1
T2
Z Tf
c
c
dT1 =
dT2
T1
T20 T2
Tf
ln
T10
Tf =
T20
Tf
dWRW S =
wRW S = c
q
dU1
dU2 =
Z Tf
T10
cdT1 c
Z Tf
q
T20
cdT2
T10
2
T20
cdT1 =
Z Tf
T10
Tf =
.
S
.
.J
T10 + T20
= 50o
2
a
T
as temperaturas iniciais sao T10 e T20 (T20 > T10 ). Os dois corpos devem ser
levados ao equilbrio entregando o maximo de trabalho a um RW S. Qual e
a temperatura final e o trabalho realizado?
Para obtermos trabalho maximo temos que
R
.
A
Stot = 0
Z Tf
T10
Z Tf
c(T1 )dT1
c(T2 )dT2
=
T1
T2
T20
a
a
T10
Tf
a
Tf
1
1
Tf = 2
+
T10 T2 0
a
T20
1
Z Tf
T20
Z Tf
a
a
dT2
dT1
T2
T10 T1
52
"
WRW S
"
WRW S
T20
= a ln
Tf
T10 T20
= a ln
4
T2
W = aln 2 10
4
"
T10
+ ln
Tf
!#
.
S
.
.J
1
1
+
T10 T20
1 3
W = aln
2 2
2 #
1
1
+
T10 2T10
T20 = 2T10
2 #
9
= aln
8
R
.
A
dWRW S = 1
Tc
(dQh )
Th
Tc
dQc
=
dWRW S
Th Tc
dQc
Tc
Th Tc
= dWRW S = 300KW
o custo e 45$
4.6-5) Um corpo tem uma equacao de estado
U = cN T
53
.
S
.
.J
dQc =
W = 10
Z 0.5
Th Tc
dTc
Tc
R
.
A
Th
a
V
P
R
acR
=
2
T
V b uv + av
a equacao fundamental
QAB
(VB b)
= Th (Sa SB ) = Rln
(VA b)
54
"
a
(VB b)
a
+ lnT
W =
VA Vb
(VA b)
usando
.
S
.
.J
W = U Q
Na segunda etapa temos uma expansao adiabatica que leva o fluido a temperatura Tc . Como Q = T S = 0 e usando a equacao fundamental obtemos
(VB b)(cRTh )c = (Vc b)(cRTc )c
Th
Vc = (VB b)
Tc
logo QAC = 0
R
.
A
c
+b
WBC = U = cR(Tc Th )
a
a
+
Vc VB
3
U = RT
2
U = cLo T
3
R(Tg TG + TB
2cLo
agora vamos impor que a variacao de entropia seja positiva, a entropia total
e
S = S (1) + S (2)
S (1) = So + cLo ln
cLo T
b
(L Lo )2
Uo
2(L1 Lo )
55
(2)
So
3
3 RT
+ Rln
2
2 Uo
v
+ Rln
vo
.
S
.
.J
h
i
T
b
3
T
(L Lo )2 (LB Lo )2 + Rln G
S = cLo ln B
TB
2(L1 Lo )
2
TG
fazendo L = L Lo L = LB Lo
!
h
i
3R (TG TG )
b
3
T
Lo ln
+1
L2 L2 + Rln G
2cLo
TB
2(L1 Lo )
2
TG
(L2 L2 )
2cLo (L1 Lo )
3 R (TG TG )
ln
+1
b
2c Lo
TB
R
.
A
T
3R(L1 Lo )
ln G
b
TG
Solu
c
ao captulo 5
1
1
T1f
T2f
P1f
P2f
dU1 +
T1f
T2f
56
dV1
requer que Uo = Uf
Tf =
Ts + Tl
2
.
S
.
.J
N RT
N RT
=
V1f
V2f
V1f = V2f
logo como
V1f + V2f = Vo
R
.
A
V1f = V2f =
Vo
2
S = So + cRln
U (1) U (2)
(1)
+ Rln
(2)
Uo Uo
V (1) V (2)
(1)
(2)
Vo Vo
calculando a diferencial dS
dS = 0
U1f + U2f + Uo
logo
57
U (1)
U (2)
V (2) V (1)
.
S
.
.J
= y p.x
p=
y
x
=
x
5
R
.
A
x = 5p
x2
5
x2 x
.x = = p2
10 5
10
2
= y p.x
p=
y
= A.BeBx
x
= AeBx A.BeBx .x
=
p
P.x
B
P
= eBx
AB
x=
1
P
ln
B AB
58
p
p
p
p
p
= ln
=
1 ln
B B AB
B
AB
b) Achar a inversa de
.
S
.
.J
y = + p.x
1
p
p1
1
p
x=
=
1 ln
= ln
p
B
AB
Bp
B AB
p = ABeBx
p
p
1 ln
+ p.x
B
AB
y=
R
.
A
y=
A.BeBx
(1 Bx) + A.BeBx .x
B
de:
a) Helmholtz:
"
SN So + N R ln
U
U0
c
V
V0
N
N0
(c+1) #
isolando U
e =e
sN S0
U
U0
cN R
V
V0
N R
N
N0
(c+1)N R
U
=
U0
cN R
V
V0
N R
N
N0
(c+1)N R
N S0
59
U = U0
V
V0
1/c
1 V
c V0
N
N0
(c+1)/c
SN S0
cN R
.
S
.
.J
1/c1
1
V0
F = U T.S
"
S = N S0 + N R ln
c
cN RT
U0
V
V0
N
N0
(c+1) #
F = U T.S
R
.
A
F = U0
V
V0
1/C
N
N0
c+1/C
cN RT
U0
F = cN RT N S0 T N RT ln
"
b) Na representacao de entalpia
P =
U
U0
=
V
cV0
V
V0
V
V0
cN RT
U0
(c+1)/c
P =
V =
Uo Vo1/c
P =
c V 1/c+1
1/C
N
N0
c
N
N0
(c+1)/C
V
V0
(c+1)/c
U
cV
U
Pc
N
N0
N 1/c+1 U0
V =
V
N0 0
c
60
(c+1)/c
e
c/c+1
N
N0
SN S0
cN R
SN S0
e N R(c+1)
N S0 T N RT ln
(c+1) #
SN S0
cN R
"
cN RT
U0
c
V
V0
Solu
c
ao Captulo 6
6.2-1) Calcule a pressao em cada lado do pistao interno do exemplo 1.
A pressao de um gas ideal e
PV =
.
S
.
.J
N RT
V
Z 6
10
Z 5
dV (1)
dV (2)
+
N
RT
V (1)
1 V (2)
6
5
= N RT ln
+ ln
= N RT ln 3
10
1
R
.
A
wRW S
61