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Destilación de Crudos Livianos
Destilación de Crudos Livianos
INTRODUCCIN
La destilacin de crudos livianos comprende los principios de la destilacin
multicomponente, pero teniendo en cuenta ciertas consideraciones:
1. Las alimentaciones a la torre tienen una composicin excesivamente compleja y
constante, en el caso del petrleo, de muchos tipos diferentes de hidrocarburos y
quiz de compuestos orgnicos e inorgnicos. El nmero de tomos de carbono de
estos componentes pueden variar desde 1 hasta ms de 50, por consiguiente los
compuestos pueden tener varios puntos de ebullicin, a presin atmosfrica, que
varan entre -162C (-259F) hasta ms de 538C (1000F). En un intervalo dado de
puntos de ebullicin el nmero de compuestos diferentes que muestran diferencias
en la volatilidad se multiplican rpidamente, al incrementarse la temperatura de
ebullicin.
2. El carcter y los rendimientos de los productos de destilacin varan
considerablemente y dependen de la fuente de alimentacin. En algunos casos los
petrleos crudos del mismo sitio pueden mostrar grandes variaciones.
3. La escala de operaciones de destilacin del petrleo es por lo general grande y
dichas operaciones son comunes en varios procesos de refinacin del petrleo, que
incluyen: la destilacin a presin atmosfrica del petrleo crudo; la destilacin al
vaco de los fondos residuales obtenidos de la destilacin a presin atmosfrica; el
fraccionamiento principal de los efluentes gaseosos, procedentes del craqueo
cataltico de varias fracciones del petrleo y el fraccionamiento principal de los
efluentes procedentes de la coccin trmica de varias fracciones del petrleo.
Caracterizacin del petrleo y sus fracciones
Para el diseo y anlisis de la operacin de la planta de destilacin se necesita realizar la
caracterizacin del crudo a refinar, esto se realiza por medio de la gravedad, las curvas de
destilacin de laboratorio, el anlisis de los componentes de los fondos ligeros y el anlisis
de los tipos de hidrocarburos presentes en los extremos intermedios y pesados. A partir de
estos datos se pueden determinar cinco puntos de ebullicin diferentes en promedio y un
ndice de parafinidad (D), los cuales se utilizan posteriormente para el clculo de las
propiedades fsicas de las mezclas complejas. Se pueden medir otro tipo de propiedades al
crudo como el contenido de azufre, punto de vaciamiento, contenido de agua y sedimento,
contenido de sales y metales, la presin de vapor de Reid, la viscosidad Saybolt Universal,
el punto de anilina y nmero de octanos, el punto de congelacin y de nube, la temperatura
de humo, los ndices de refraccin, diesel y cetano, el nmero de neutralizacin, el
contenido de cera y carbn y la penetracin. Pero estas caractersticas son de menos inters
para el diseo de la planta, aunque las alimentaciones y los productos tienen que estar en un
rango especfico.
La gravedad del petrleo crudo o sus fracciones se mide mediante la prueba estandarizada
ASTM D287 o su equivalente ASTM D1298 y se informa como la gravedad especfica
(SG) 60/60F o ms comnmente conocida como la gravedad API.
Gravedad API
Gravedad API =
La mayora del petrleo y sus crudos tienen valores para la gravedad API que varan entre
10 y 80, los hidrocarburos ligeros tienen valores API de 92,8 o ms.
La volatilidad del petrleo crudo y sus fracciones se caracteriza en funcin de una o ms
pruebas de destilacin del laboratorio que se resumen en la siguiente tabla:
Nombre de la prueba Referencia
Aplicacin principal
Tambin se utilizan equipos de destilacin no normalizados, que pueden contener hasta 100
platos tericos y con relaciones de reflujo muy importantes. El fracciona miento es muy
eficaz, y proporciona una distribucin precisa de los puntos de ebullicin.
Los ensayos que proporcionan una destilacin poco eficaz (D86, D1160, D1078) son
realizados, en general, con los productos refinados, mientras que los que permiten un
anlisis detallado (D2887, D2892) se emplean con el crudo de petrleo y las cargas a las
unidades de conversin.
A partir de los resultados del anlisis es posible generar un modelo de mezcla, consistente
en un conjunto de Nc componentes compuestos de hidrocarburos puros y seudocomponentes, segn el esquema de la Figura 4.1. Los resultados reales o simulados de la
TBP atmosfrica son un paso obligado entre los resultados experimentales y la generacin
Los crudos constituyen un medio continuo de especies qumicas; desde los gases hasta los
productos ms pesados, constituidos por asfltenos, siendo conocida la complejidad de dichas
mezclas, no se plantea un anlisis detallado de las mismas.
2.1.1. Destilacin
Se distinguen las destilaciones preparativas destinadas a separar las fracciones para su anlisis
posterior y las destilaciones analticas no preparativas destinadas a caracterizar la propia carga. Por
ejemplo, la curva de destilacin que da el volumen o el peso recogido en funcin de la temperatura
de destilacin, caracteriza la volatilidad del producto.
En el mismo orden de ideas, se puede simular una destilacin por cromatografa en fase gaseosa.
Igual que en refinera, la destilacin en el laboratorio es la primera operacin a realizar ya que nos
dar los rendimientos de los diferentes cortes: gasolina, queroseno, etc, y permitir posteriormente
la determinacin de sus caractersticas
. Destilacin no preparativa
En la prueba ASTM D 86, se introduce al matraz una muestra de 100 ml y se calienta a una
velocidad suficiente para producir la primera gota de destilado, en el extremo inferior del
tubo durante 5 a 15 minutos dependiendo de la naturaleza de la muestra. En ese instante, se
registra la temperatura del vapor, como el punto inicial de ebullicin (IBP). Se calienta
continuamente a una velocidad tal que el tiempo transcurrido desde el punto inicial de
ebullicin hasta la recuperacin del 5% del volumen de la muestra en la probeta sea de 60 a
75 s. En ese instante, nuevamente se registra la temperatura del vapor. A continuacin, se
registran las temperaturas sucesivas del vapor, desde 19 hasta 90% del volumen de muestra
recuperado, a intervalos de 10, y al 95% de recuperacin, con la velocidad de calentamiento
ajustada de tal forma que se recolecten de 4 a 5 ml por minuto. Al 95% de recuperacin, la
flama del mechero se incrementa, si es necesario, para lograr una temperatura mxima del
vapor, a la que se conoce como punto final (EP) y se contina el calentamiento, durante 3 a
5 minutos ms. El porcentaje de recuperacin se informa como el porcentaje mximo
recuperado en la probeta. Cualquier residuo que quede en el matraz se informa como el
porcentaje de residuo y la diferencia a 100 ml, es decir, la suma de los porcentajes
recuperado y el residuo se informa como el porcentaje de prdida. Si la presin de la prueba
es distinta a 101.3 kPa (760 torr), las lecturas de temperatura se pueden corregir por el
efecto de la presin, mediante la ecuacin de Sidney Young, que para grados Fahrenheit es:
T760 = TP +0.00012 (760 P) (460 + TP)
Por lo general, se supone que el porcentaje de prdida corresponde a los incondensables
voltiles, que destilan al principio de la prueba. A pesar de que la mayor parte del petrleo
crudo se puede calentar hasta 6000F (3160C) sin un craqueo apreciable, cuando las
temperaturas de la prueba ASTM exceden a 4750F (2460C) pueden desarrollarse vapores, lo
cual indica descomposicin, que pueden hacer que las lecturas del termmetro sean bajas.
En este caso, se aplican la siguiente correccin atribuida a S.T Hadden:
T = Temperatura medida, F
Tabla 2.1. Resultado tipo de una destilacin ASTM 086 de una gasolina.
Volumen
Temperatura
Destilado (%)
(0C)
Pl
33,0
42,5
10
45,5
20
50,0
30
55,0
40
62,5
Fracciones pesadas
50
75,0
60
99,0
70
131,0
80
151.5
90
167,5
95
177,5
PF
183,5
Destilado, %
97,8
Residuo, %
0,8
Prdidas, %
1,4
Como habamos visto en la destilacin TBP, no se puede calentar ms all de los 340C a presin
atmosfrica un producto petrolfero ya que provoca el craqueo de sus molculas. Por esta razn la
destilacin analtica de las fracciones pesadas se efecta segn el mtodo ASTM D 1160, aplicable
a los productos petrolferos que pueden ser parcial o completamente vaporizados a una temperatura
mxima de 400C en un inter valo de presiones de 50 a 1 mm Hg (6,55 a 0,133 kPa).
Aunque la destilacin y el anlisis elemental de los productos proporcionan una buena informacin
de la calidad de un crudo, sin embargo son insuficientes. Debido a los numerosos usos del petrleo
es necesario un anlisis molecular detallado de todas las fracciones obtenidas por destilacin. As,
algunos crudos se valoran fundamental mente por sus fracciones ligeras usadas como carburantes,
otros son de inters porque proporcionan aceites lubricantes de calidad y otros porque dan
excelentes bases para la formulacin de asfaltos de carretera.
Por otra parte, la industria del refino necesita el anlisis molecular para poder interpretar los
procesos qumicos que se utilizan y evaluar la eficiencia de los procesos, sean trmicos o catalticos.
En este captulo se presentan los mtodos fsicos de anlisis utilizados para la caracterizacin
molecular de los crudos.
Debido a las diferencias que existen entre la calidad de las diferentes fracciones obtenidas por
destilacin y las que resultan de sus tratamientos posteriores es interesante clasificarlas segn su
carcter dominante, es decir, su distribucin entre las tres series qumicas principales que las
forman: parafinica, naftnica y aromtica. Segn la reactividad qumica de estas series, desde el
punto de vista molecular, pueden ordenarse as:
Tomando por ejemplo la molcula que se indica a continuacin, en el plano atmico un tomo
comn a dos estructuras, aromtica y naftnica o aromtica y parafinica o naftnica y parafnica,
ser primeramente aromtica, despus naftnica y despus parafnica.
Es decir, los tomos de carbono 1,2,3,4,5 Y 6 son aromticos, los tomos 7, 8 Y 9 son naftnicos y
los tomos 10, 11, 12 Y 13 son parafnicos.
Es preciso entender bien estas diferencias, ya que segn los mtodos de caracteriza cin elegidos se
hablar, bien del porcentaje de un tipo de molculas, bien del porcentaje de un tipo de tomos. Una
molcula es aromtica desde el momento en que tiene al menos un anillo bencnico (caso de la
molcula del ejemplo) y es naftnica si tiene al menos un anillo naftenico. Sin anillos aromticos ni
naftnicos la molcula sera parafnica. As, en el plano molecular, la molcula indicada es 100%
aromtica, mientras que sus porcentajes segn cada tipo de carbono son de 6/13 para carbonos
aromticos, 3/13 para carbonos naftnicos y 4/13 para los carbonos parafnicos.
La experiencia ha demostrado que algunas propiedades fsicas se pueden corre la cionar con la
composicin dominante de una fraccin del petrleo o de un crudo.
3.1.1. Caracterizacin de un crudo por los valores de las densidades de una fraccin
ligera y de una fraccin pesada
de nafta pesada
Parafinico
Inferior a 0,760
Inferior a 0,930
Parafinico intermedio
Inferior a 0,760
Parafinico asfltico
Inferior a 0,760
Superior a 0,975
Intermedio parafinico
Inferior a 0,930
Intermedio
Intermedio asfltico
Superior a 0,975
Naftnico parafinico
Inferior a 0,930
Naftnico intermedio
Aromtico parafinico
Superior a 0,800
Inferior a 0,930
Aromtico intermedio
Superior a 0,800
Asfltico
Superior a 0,780
Superior a 0,975
A medida que aumenta su temperatura de ebullicin las fracciones del petrleo son cada vez ms
complejas y los mtodos analticos deben adaptarse a esta complejidad. Las Tablas 3.4 y 3.5
describen el esquema ms corriente de separacin de productos petrolferos y los anlisis que
generalmente se les realizan.
Si para un gas o una gasolina el anlisis por cromatografia de gases nos da la concentracin de cada
especie qumica presente, no se puede obtener el mismo resultado para las fracciones ms pesadas,
para las que slo se puede obtener bien un anlisis de su familia qumica, bien un reparto de sus
tipos de tomos de carbono o bien la representacin del total de la muestra por una molcula media.
El conocimiento de las propiedades fsicas de los fluidos es esencial para el ingeniero de procesos,
ya que permite especificar, dimensionar o verificar el funciona miento de los distintos equipos de
una unidad de produccin. El propsito de este captulo es proporcionar un conjunto de mtodos
que permitan el clculo de las propiedades fsicas de las mezclas existentes en la industria del
petrleo, compuestas de hidrocarburos de diferente naturaleza as como de varios compuestos
simples.
Los mtodos que se van a describir se utilizan profusamente y estn integrados en la mayora de los
programas comerciales de simulacin, tales como PR02, ASPEN+, o HYSYM. Constituyen de
hecho los estndares, y se olvida frecuentemente que su precisin es limitada y con rango de
aplicacin restringido. A partir de su integracin en los simuladores, son objeto frecuentemente de
modificaciones y generalizaciones abusivas.
Los mtodos actuales de clculo estn basados en la hiptesis de que toda mezcla cuyas
propiedades deseen conocerse, pueda expresarse por un conjunto de componentes puros y
fracciones petrolferas con punto de ebullicin conocido y cuyas proporciones relativas tambin se
conocen.
El nmero de componentes debe ser razonable, siendo habitual Iimitarlo a 50. En ciertos
casos excepcionales, ser necesario utilizar hasta 100 componentes.
Debido a la existencia de numerosos ismeros, las mezclas de hidrocarburos que contienen
molculas con elevado nmero de tomos de carbono difcilmente pueden ser analizadas en
detalle. Es habitual, bien agrupar los componentes en torno a los componentes clave de
concentracin dominante y propiedades conocidas, o bien utilizar el concepto de fraccin
petrolfera. Es evidente que agrupar en torno a un componente o una fraccin no puede
utilizarse a menos que la estructura qumica sea parecida. Debemos notar que disminuir la
precisin en la estimacin de ciertas propiedades especialmente sensibles a la estructura
molecular, tales como el nmero de octano o el punto de cristalizacin.
En los siguientes apartados del captulo, pasaremos revista a los principales conceptos cuyo
conocimiento es necesario para su utilizacin en los clculos.
Se trata del conjunto de datos experimentales que permiten calcular las propiedades fisicas
de los hidrocarburos puros y de sus mezclas. Distinguiremos varias categoras:
Caractersticas principales.
a. Caractersticas principales
Nombre.
Temperatura de ebullicin.
Peso molecular.
b. Propiedades crticas
Temperatura crtica.
Presin crtica.
c. Coeficientes especficos
Factor acntrico.
Coeficientes para el clculo de la entalpa, entropa y calor especfico del gas ideal.
Temperatura de fusin.
10C para las fracciones ligeras cuyo punto de ebullicin es menor de 200 0e.
15C para las fracciones cuyo punto de ebullicin est comprendido entre 200 y 400
0e.
20C para las fracciones cuyo punto de ebullicin est en el intervalo de 400 a 600
0e.
T = aTb [4.19]
Con:
Los crudos de petrleo se presentan generalmente bajo la forma de liquidos mas o menos viscosos.
Su color vara del verde (crudo de Moonia: Australia) al negro (crudo de Ghawar: Arabia Saudita).
Desprenden un olor a sulfuro de hidrgeno, a trementina o, simplemente, a hidrocarburo.
En una misma regin geogrfica, la densidad del crudo vara de un yacimiento a otro. En
Arabia Saudita, por ejemplo, el crudo del campo de Ghawar tiene una densidad estndar
media del orden de 0.850 (34 o API) mientras que la densidad del crudo del campo de
Safaniyah, prximo, alcanza 0,893 (27 o API).
En un mismo campo se observan tambin variaciones de densidad de un pozo a otro. Por
ejemplo, 0,848 (38,4 o API) Y 0,861 (32,8 o API) en el campo de Ghawar.
Las densidades de los crudos se mueven generalmente entre 0,800 y 1,000, como lo indica
la Tabla 8.1, an cuando se han observado crudos con densidades que se sitan fuera de
este intervalo, 0.787 (48,2 API) para los crudos de Barrow South, Alaska, Estados Unidos,
y Santa Rosa, Venezuela, y 1,028 (6 o API), para el crudo de Bradley Canyon, California,
Estados Unidos.
Generalmente, se clasifican los crudos de petrleo en funcin de la densidad en 4 grandes
categoras:
< 0,875
< 1,000
< 0,825
> 1,000
La Tabla 8.1 presenta las densidades medias de algunos crudos de petrleo representativos:
Densidad (
Hassi Messaoud
0,804
Argelia
Bu-Attifel
Libia
0,822
Arjuna
Indonesia
0.836
Bonny Light
Nigeria
0.837
Kirkuk
Lrak
0.845
Ekofisk
Minas
Lndonesia
0,845
Arabian Light
Arabia Saudita
0,858
Kuwait
Kuwait
0,870
Cyrus
Irn
0,940
Boscan
Venezuela
1,000
La destilacin TBP (True Boiling Point) permite dar una imagen casi exacta de la composicin de
un crudo por la medida de la temperatura de ebullicin de los constituyentes que lo componen, de
ah su nombre.
El crudo se descompone en una cincuentena de cortes con un intervalo de destilacin muy estrecho,
lo que va a permitir considerarlos como hidrocarburos puros ficticios, cuyo punto de ebullicin ser
igual a la media aritmtica de las temperaturas inicial y final de destilacin Tm = (Ti + Tf)/2, siendo
las otras caractersticas fsicas las propiedades medias medidas en cada corte.
Se recogen los diferentes cortes obtenidos, se anotan sus temperaturas de destilacin inicial y final,
y se miden su peso, densidad y las otras caractersticas fsicas: nmero de octano, presin de vapor,
peso molecular, PONA, % azufre, etc. para las fracciones ligeras; punto de anilina, densidad,
viscosidad, contenido en azufre, contenido en asfaltenos, etc., para las fracciones pesadas.
La determinacin de las propiedades de cada corte permite trazar las curvas propiedadesrendimiento y las curvas de isopropiedades que sirven en el estudio de valoracin de los crudos.
Se representan todos los resultados de los anlisis bajo forma de curvas que permiten un uso
sencillo y racional.
INTRODUCCIN AL REFINO
1990
2000
Productos ligeros
29,5
35
37 39
Destilados medios
30,00
36
39 41
Productos pesados
40,5
29
20 24
A medida que aumenta la demanda de los productos ligeros tambin aumenta la calidad de
los mismos, desarrollando nuevos ndices de calidad para los mismos, como son: el ndice
de octano para las gasolinas y el ndice de cetano de los gasleos.
Con esta evolucin de la demanda de estos productos y las nuevas exigencias de calidad a
mediano y largo plazo (2010 2020) se espera la formacin de una refinera compleja, que
respete el medio ambiente y con una conversin total de los crudos pesados.
Para adaptarse a dicha evolucin, se debe recurrir a una serie de procesos para el total
aprovechamiento del refino, entre los cuales se distinguen los siguientes grupos:
Procesos de proteccin del medio ambiente que tratan los gases de refinera (fuel
gas), los humos y las aguas residuales.
Destilacin.
Absorcin.
Extraccin.
Cristalizacin.
Adsorcin.
Gases de refinera.
Naftas (ligeras/pesadas).