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FACULTAD DE INGENIERIA
QUIMICA
TEMA
Ecuaciones de estado
CURSO : TERMODINAMICA
AÑO : 3ro
CICLO : VI-A
Ica – Perú
2009
Ecuaciones de estado .
1.- INTRODUCCIÓN
Objetivos:
Pc
T >T c
T c
T <Tc
G
V L Vc V
V
Figura Nº 1: Diagrama P-V gases reales
(1)
La primera y más sencilla ecuación de estado, es la ecuación para el gas ideal, que
proviene de la combinación de dos leyes: la ley de Boyle y la de Gay-Lussac o Charles. La
expresión de esta ecuación es [2, 3]:
P⋅ V = n⋅ R ⋅T (2)
Esta ecuación conduce a conclusiones irreales con relación al gas ideal. Como por
ejemplo a 0º K de temperatura y presión constante, el volumen es cero; así mismo, el
volumen tiende a cero cuando la presión se hace infinitamente grande. Estas predicciones
no corresponden al comportamiento observado de los gases reales a temperatura bajas y
altas presiones [2].
En la práctica esta ecuación se puede utilizar como una aproximación (error del
5%). Esta ecuación es más precisa cuando la temperatura está sobre la temperatura crítica y
la presión bajo la presión crítica [2].
Para exponer las desviaciones entre un fluido ideal y el real, se ha definido el factor
de compresibilidad Z, dado por la siguiente expresión:
P⋅V V
Z= = (3)
R ⋅ T V id
Para gas ideal Z=1 y es independiente de la temperatura y presión; para gases reales
Z es función de la temperatura y presión y puede tomar valores entre 0 e infinito [2, 3].
Aplicando las condiciones críticas (Pc, Tc y Vc) al factor de compresibilidad Z, se
obtiene el factor de compresibilidad crítico, el cual está definido por la siguiente
exprersión:
PC ⋅ V C
ZC = (4)
R ⋅ TC
El valor de este parámetro para la mayoría de los gases no polares oscila entre 0,25
y 0,31, con un valor promedio de 0,27 [2].
H 2
N 2
1
P
Figura Nº 2: Factor de compresibilidad (Z) versus P para gases reales
R⋅T a
P= − 2 (5)
V−b V
valores para el volumen para una misma presión, en cambio la Figura Nº 1 predice un
número infinito de valores para el volumen. Las secciones AB y CD se pueden lograr en
forma experimental y corresponden a estados de líquido sobrecalentado (AB) y de vapor
subenfriado(CD) y son estados metaestables. La sección BC es un estado inestable [2].
Pc
C
D
A
T c
Vc V
Para obtener los valores de las constantes a y b, existen dos métodos que llevan a
similar resultado: aplicando la condiciones de inflexión en el punto crítico y el otro es
desarrollar la ecuación como una ecuación cúbica en volumen. El desarrollo de ambos
métodos se presenta en el ANEXO. Los valores obtenidos son:
2
VC (6)
a = 3 ⋅ PC ⋅ V C b=
3
Si además usamos la siguiente ecuación, que es válida en utilizando las propiedades críticas
para hallar el z crítico, cuyo valor coincide para la misma familia de gases,
1949
equilibrios
para el hidrógeno:
1972√
factor
acéntrico
1976
1.
propi
edades críticasfactor acéntrico
2.
factor de
compresibilidad
3.
4.
ρ = densidad molar
Los valores de los parámetros para quince sustancias pueden encontrarse en:
1990
Ingeniería química UNICA Página 12
Ecuaciones de estado .
Donde:
φL
K= (31)
φV
donde: φ L : fugacidad del líquido.
φ V : fugacidad del vapor.
de adsorción. Con estos modelos se pueden diseñar los reactores para reacciones
heterogéneas [10].
4.- CONCLUSIONES
5.- NOMENCLATURA
CANTIDAD UNIDADES
Z : factor de compresibilidad -
Zc : factor de compresibilidad crítico -
LETRAS GRIEGAS
6.- BIBLIOGRAFÍA
1.- Kyle B.,1992,"Chemical and Process Thermodynamics", 2º Ed., Ed. Prentice Hall,
USA, Pág. 38-52.
2.- Castellan G., 1987, "Físico Química", 2º Ed., Ed. Addison-Wesley Iberoamericana,
México, Pág. 8-50.
3.- Balzhiser R., Samuels M., Eliassen J., 1974, "Termodinámica Química para Ingenieros",
Ed. Prentice Hall, España, Pág. 58-79.
4.- Levine I., 1991, "Físico-Química", 3º Edición, Ed. McGraw-Hill, Barcelona, Pág. 243-
257.
5.- Smith J., Van Ness H., 1989, "Introducción a la Termodinámica en Ingeniería
Química", 4º Ed., Ed. McGraw-Hill, México, Pág. 61-95, 485-497.
6.- Van Ness H., Abbott M., 1982, "Classical Thermodynamics of Nonelectrolyte
Solutions with Applications to Phase Equilibria", Ed. McGraw-Hill, USA, Pág. 114-169.
7.-Wark K., 1991, "Termodinámica", 5º Ed., Ed. McGraw-Hill, México, Pág. 457-471.
8.- Eberhart J., 1992, "The Clausius Equation of State and a Two-Parameter Modification",
Journal of Chemical Education, Vol 68 (2): 113.
9.- Eberhart J., 1989, "Appliying the Critical Conditions to Equation of State", Journal of
Chemical Education, Vol 66 (12): 990-993.
10.- Perry R. and Green D., 1992, "Manual del Ingeniero Químico", 6º Ed., Ed. McGraw-
Hill, México, Cap 3, 4 y 13.
11.- Yaws C., Sachon D., Sheth M., 1996, "Thermodynamics Data for Process Equipment
Design", Chemical Engineering, Vol 103 (8): 110-111.
12.- Zudkevitch D. and Gray R., 1975, "Impact of Fluid Properties on the Design of
Equipment for Handling LNG", Pág. 103-121.