BLOQUE VI.

- MATERIALES POLIMRICOS

Tema 19.- Polmeros

William D. Callister, Jr Introduccin a la Ciencia e
Ingeniera de los Materiales. Tomo **. Ed. Revert
James F. Shackerlford Introduccin a la Ciencia de
Materiales para Ingenieros. Cuarta edicin. Ed.
Prentice Hall (1998)

Polmeros comerciales

Tema 19.Introduccin y calsificacin

poliestireno
polietileno

polipropileno
poliuretano

Diversas piezas internas de un parqumetro

fabricadas con un polmero de acetal. Los
polmeros se caracterizan por ser baratos, fciles
de procesar y poseen unas propiedades
estructurales adecuadas.
T19/2

Definicin

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Polmero:
Compuesto
orgnico,
natural
o
sinttico, de elevado peso molecular
constituido por unidades estructurales
repetitivas
que
se
componen
basicamente de C, H, O, N
cadenas de gran tamao formadas
por la unin covalente de varias
unidades
monomricas
(macromolcula)
son productos/materiales que se han obtenido por sntesis/reacciones qumicas
son Polmeros formados por compuestos orgnicos
no estn constituidos por molculas iguales, puras, sino que son conjuntos de
molculas distintas en cuanto a longitud y, por tanto, a tamao y masa.
No poseen puntos de fusin definidos y exactos.

Plstico:
material listo para la fabricacion de piezas de moldeo y semifrabricados
T19/3

Caractersticas generales

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Se conforman fcilmente por moldeo

Para que sean reutilizables y con un nivel aceptable de calidad, hay que aadir
aditivos auxiliares para la mejora de las propiedades.
Baja resistencia a la traccin
Uso limitado en funcin de la temperatura (300C, 530C)
Gran coeficiente de dilatacin trmica
Las uniones Van-der-Waals originan la buena ductilidad de algunos polmeros y
que sean blandos
Plsticos: Gran capacidad de deformacin plstica.

T19/4

Nomenclatura

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Basada en los monmeros utilizados en la fabricacin.

Nombres qumicos complicados: utilizacin de siglas
(ej. PMMA- poli-metilmetacrilato)
Norma DIN 7728: termoplsticos.
Norma DIN 7708: termoestables
Norma DIN ISO 1629: elastmeros

Monmero: metacrilato de metilo

Polmero: polimetacrilato de metilo

T19/5

Clasificacin de polmeros: f (grado de entrecruzamiento)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Grado de entrecruzamiento

Termoplsticos

Cadenas lineales
independientes

Elastmeros

Cadenas lineales
poco entrecruzadas

Termoestables

redes muy
intrecruzadas

T19/6

Clasificacin segn el comportamiento trmico-mecnico

Tema 19.Introduccin y calsificacin

TERMOPLSTICOS
Por calentamiento y/o presin se vuelven deformables, adquieren plasticidad y adoptan un
estado viscoso-lquido. Este proceso puede repetirse, en principio, indefinidamente. Son fusibles y
solubles. Son termoconformables o remoldeables por calor
Poseen una estructura molecular de cadenas abierta o hilos.
Son soldables y reciclables

TERMOESTABLES
Estructura entrecruzada
A pesar del aporte calrico, no son moldeables, no adquieren plasticidad..
Dar forma: producto lquido intermedio de bajo peso molecular (termoendurecible) Reaccin
de reticulacin / entrecruzamiento

ELASTMEROS
Estructuras entrelazadas entre si formando una malla tridimensional mullida (reaccin de
Vulcanizacin). No son termoconformables. Son insolubles, infusibles pero hinchan en disolucin.
Polmeros amorfos que sufren grandes deformaciones reversibles a T cte.
Tg< Tambiente
T19/7

Clasificacin segn su utilizacin

Tema 19.Introduccin y calsificacin

PLSTICOS ESTANDAR
Los ms utilizados por sus propiedades de uso y su precio son:
Polietileno (PE), polipropileno (PP), poli-estireno (PS), poli-cloruro de vinilo (PVC)
PLSTICOS TCNICOS
Plsticos con propiedades especiales: bajas deformaciones cuando son sometidos a
tensiones incluso a altas temperaturas, buena resistencia al impacto, buen
comportamiento en abrasin, poca dilatacin trmica, escasa contraccin:
Poliamidas (PA), Polixido de metileno (POM),
polifenilenter (PPE),
Policarbonato (PC), poli(tereftalato de etileno) (PET) y los termoestables
PLASTICOS DE ALTAS PRESTACIONES
Poseen propiedades concretas:

PMMA: excelente transparencia y estabilidad a la luz: ILUMINACIN Y

DECORACIN
PVCD: escasa permeabilidad a los gases (O2 y CO2) y al vapor de agua:
SECTOR DE ENVASADO DE ALIMENTOS Y BEBIDAS
PTFE: gran resistencia a alta temperatura y a productos qumicos:
REVESTIMIENTO DE TUBOS Y VLVULAS METLICAS EN LA INDUSTRA
QUMICA
T19/8

Tema 19.Introduccin y calsificacin

MTODOS DE OBTENCIN

REACCIONES DE POLIMERIZACIN

REACCIN DE ADICCIN

REACCIN DE CONDENSACIN

T19/9

Reacciones de Sntesis de polmeros (I)

MONO= UNO
MERO=UNIDAD

Monmero
Monmero

Tema 19.Introduccin y calsificacin

REACCIN
Polimerizacin

Polmero
Polmero

Ordenamiento molecular de los monmeros por enlaces covalentes

M1
M1+M2

Homopolmero
Copolmero

Grado de polimerizacin (Xn)F n de unidades que se repiten en cadena

T19/10

Sntesis de Polmeros

Tema 19.Introduccin y calsificacin

SECUENCIA EN COPOLMEROS:

Homopolmero

-A-A-A-A-A-

Copolmero alternante

-A-B-A-B-A-B-A-

Copolmero al azar

-A-B-B-A-B-B-B-A-A-

Copolmero de bloques

-A-A-A-A-B-B-B-B-A-A-A-A-

ABS- AcrilonitriloButadieno-Estireno
EVA- Etileno-acetato de
vinilo
SBR- Estireno-Butadieno

AZAR

BLOQUES

EN INJERTOS
T19/11

Sntesis de Polmeros

Sin Ramificacin

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Con Ramificacin

Cadenas lineales

ramificada
Con Ramificacin

red

cruzada
Con Ramificacin

T19/12

Sntesis: reacciones de polimerizacin (II)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

a) Polimerizacin por adicin o en cadena PE, Poliolefinas, PS, PMMA, Tefln

-Sin prdidas de molculas. Se produce por apertura de doble enlace
- Puede ser radiclica, inica (cationica o aninica) o de coordinacin
ejemplo: n [CH2=CH2]

Etileno

[-CH2-CH2-]n
Polietileno

Mecanismo polimerizacin radiclica:

Descomp. Iniciador I 2R
RM

Iniciacin

R + M

Propagacin

RMn-1 + M RMn

Terminacin

RMn + RMx Polmero (Mx+n)

polmeros con Cadenas lineales

T19/13

Sntesis: reacciones de polimerizacin (III)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Ejemplo: Sntesis del Polietileno (PE)

monmero

radical

Rx. Adicin

mero

T19/14

Sntesis: reacciones de polimerizacin (IV)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

b) Polimerizacin por condensacin o en etapas: PA, polisteres, PC.

Se produce reaccin entre dos monmeros polifuncionales distintos y se libera

una molcula pequea (generalmente H2O)

Diamina

ejemplo:

NH2-(CH2)6-NH2 + HOOC-(CH2)4-COOH - H2O

Hexametilendiamina

cido adpico

H-[-NH-(CH2)6-NH-CO-(CH2)4-CO-]n-OH

Nylon 6,6

O
Alcohol+cido Ester + Agua

Polisteres

||

-C-O H
|

Amina + cido Amida+ Agua

Poliamidas

- N - C ||

O
T19/15

Sntesis: reacciones de polimerizacin (V)

Tema 19.Introduccin y calsificacin

b) ejemplo: Polimerizacin por condensacin o en etapas PA, polisteres, PC.

Polimerizacin por condensacin

T19/16

Poliolefinas y polmeros vinlicos que se sintetizan por adicin

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Clasificacin

Abreviatura

Nombre

Monmero

termoplstico

PE
(LDPE-ramificado
HDPE-lineal)

Polietileno

CH2=CH2

Elastmero
Termoplstico

PP-isotctico
PP-atctico

Polipropileno

CH2=CH

CH3

Poliestireno

CH2=CH

C6H5

termoplstico

termoplstico

PS

PVC

PAN

termoplstico

Policloruro de vinilo

Poliacronitrilo

CH2=CH

Cl
CH2=CH

CN

PMMA

Polimetacrilato de metilo

CH2=C-COO-CH3

CH3

BUNA

Polibutadieno

CH2=CH-CH=CH2

POM

Polixido de metileno

H2C=O

T19/17

Familias sintetizados por condensacin

Monmeros
Dioles

HOH2C-R-CH2OH

Dicidos

HOOC-R-COOH

Diamidas

H2N-R-NH2

Dicidos

HOOC-R-COOH

Dioles

HOH2C-R-CH2OH

Diisocianatos

OCN-R-NCO

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Polmero /reaccin
Condensacin

de

Polisteres
-R-CH2-COOO-RPoliamidas
-R-NHCO-R(Kevlar, etc)
Poliuretanos
-R-CH2-NHCOO-R-

T19/18

Aditivos: diseo de propiedades de los plsticos

Tema 19.Introduccin y calsificacin

Los polmeros puros producto de la reaccin de polimerizacin no presentan buenas

propiedades

Cualquier sustancia que mejore las propiedades fsicas, qumicas o

mecnicas de un polmero, o que reduzca su coste
molculas orgnicas -compatibilidad parcial: evitar la
migracin
partculas slidas de relleno cargas
Ayudantes del procesado
Modificadores de las propiedades del producto ( Antioxidantes: polmeros que estn
expuestos al exterior; Colorantes: modificadores del color, Plastificantes: utilizados en juguetes y
equipos de procesado de comida, Ignfugos; antiestticos, etc)

T19/19