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ELECTROQUMICA
Qu tienen en comn un incendio forestal, la oxidacin del acero, la combustin en los
vehculos y el metabolismo de los alimentos en el cuerpo humano? Todos estos importantes
procesos son reacciones de xido-reduccin. De hecho prcticamente todos los procesos que proporcionan energa para calentar casas, dar potencia a los vehculos y permiten que las personas
trabajen y jueguen dependen de reacciones de xido-reduccin. Cada vez que se enciende un
automvil o una calculadora, se mira un reloj digital o se escucha radio en la playa, se depende
de una reaccin de xido-reduccin que da potencia a las bateras que usan estos dispositivos.
1. Reacciones de xido-reduccin
OBJETIVO: Caracterizar las reacciones de xido-reduccin entre metales y no metales.
Veamos la siguiente reaccin: el cloruro de sodio se forma al reaccionar sodio elemental con
cloro.
Como el sodio y el cloro elementales contienen tomos neutros y se sabe que el cloruro de sodio
contiene iones Na+ y Cl- , en esta reaccin debe efectuarse una transferencia de electrones de los
tomos de sodio a los de cloro.
Las reacciones de este tipo en las cuales se transfieren uno o ms electrones se llaman
reacciones de xido-reduccin o reacciones redox.
La oxidacin se define como prdida de electrones y la reduccin es la ganancia de electrones.
Al reaccionar el cloro y el sodio elementales, cada tomo de sodio pierde un electrn y forma un
ion 1+; por tanto, se dice que el sodio se oxida. Cada tomo de cloro gana un electrn y forma un
ion cloruro negativo, y por tanto se reduce. Siempre que un metal reacciona con un no metal para
formar un compuesto inico se transfieren electrones del metal al no metal; en consecuencia,
estas reacciones siempre son de xido-reduccin y el metal se oxida (pierde electrones) y el no
metal se reduce (gana electrones).
Ejemplo 1.1
En las siguientes reacciones identifique el elemento que se oxida y el que se reduce
a. 2Mg(s) + O2(g) 2MgO (s)
b. 2Al(s) + 3I2(s) 2AlI3(s)
Solucin:
a. Se sabe que los metales del grupo 2 forman cationes 2+ y los no metales del grupo 6
forman aniones 2-, por lo que se predice que el xido de magnesio contiene iones Mg2+ y
O2- Esto significa que en la presente reaccin cada Mg pierde dos electrones para formar
Mg2+ y por tanto se oxida. Adems cada O gana dos electrones para formar O2- y se
reduce.
b. El ioduro de aluminio contiene iones Al3+ e I- de manera que los tomos de aluminio
pierden electrones (se oxidan) y los de yodo ganan electrones (se reducen).
2. Estados de oxidacin
OBJETIVO: Indicar la manera de asignar estados de oxidacin.
El concepto de estados de oxidacin (llamados en ocasiones nmeros de oxidacin) permite
saber qu ocurre con los electrones en las reacciones de xido-reduccin asignando cargas a los
diversos tomos de un compuesto. En ocasiones estas cargas son aparentes. Por ejemplo, en un
compuesto inico binario los iones tienen cargas que se identifican fcilmente: en el cloruro de
sodio, el sodio es + 1 y el cloro es -1; en el xido de magnesio el oxgeno es -2 y el magnesio es
+2; y as sucesivamente. En estos compuestos inicos binarios los estados de oxidacin son
simplemente las cargas de los iones.
En un elemento puro todos los tomos son neutros. Por ejemplo el sodio metlico contiene
tomos de sodio neutros y el cloro gaseoso est constituido por molculas Cl2 , que contienen dos
tomos de cloro neutros. Por lo tanto un tomo de un elemento puro no tiene carga y se le asigna
el estado de oxidacin de cero.
En un compuesto covalente como el agua aunque no hay iones presentes en
realidad, es de utilidad asignar cargas imaginarias a los elementos. Los estados de
oxidacin de los elementos en estos compuestos son iguales a las cargas imaginarias
que se determinan suponiendo que el tomo ms electronegativo del enlace controla
o atrae ambos electrones compartidos. Por ejemplo en el enlace OH del agua se
supone, con el fin de asignar estados de oxidacin, que el tomo de oxigeno por ser
ms electronegativo controla ambos electrones compartidos en cada enlace. As el
oxgeno completa sus ocho electrones de valencia.
En efecto, se dice que cada hidrgeno pierde su electrn frente al oxgeno. As el hidrgeno
queda con estado de oxidacin +1 y el oxgeno con estado de oxidacin -2 (el tomo de oxigeno
gana formalmente dos electrones). Prcticamente en todos los compuestos covalentes se asigna
al oxgeno un estado de oxidacin de -2 y al hidrgeno un esta do de oxidacin de +1.
Como el flor es tan electronegativo siempre se supone que controla los electrones
compartidos, para completar su octeto de electrones y se le asigna el estado de oxidacin de -1.
Es decir, para asignar estados de oxidacin siempre se supone que el flor es F- en compuestos
covalentes.
Los elementos ms electronegativos son F, O, N y Cl. En general a estos elementos se les
asigna un estado de oxidacin igual a la carga del anin (-1 para el flor, -1 para el cloro, -2 para
el oxgeno y -3 para el nitrgeno). Cuando dos de estos elementos se encuentran en un mismo
compuesto se les asignan cargas por orden de electronegatividad, comenzando por el que tiene
mayor electronegatividad.
F > O > N > Cl
Mayor
electronegatividad
Menor
electronegatividad
Por ejemplo en el compuesto NO2 , como el oxgeno tiene mayor electronegatividad que
el nitrgeno se le asigna el estado de oxidacin -2. As queda una "carga" total de -4 (2x-2) en
los dos tomos de oxgeno. Como la molcula NO2 tiene carga neutra total N debe ser +4 para
equilibrar exactamente la carga de -4 en los oxgenos. Por tanto en NO2 el estado de oxidacin
de cada oxgeno es -2 y el del nitrgeno es +4.
A continuacin se dan las reglas para asignar estados de oxidacin. Al aplicarlas se
pueden asignar es todos de oxidacin a la mayora de los compuestos. Los principios se ilustran
en el siguiente ejemplo:
Ejemplo 2.1
Cmo asignar estados de oxidacin
Asigne estados de oxidacin a todos los tomos de las siguientes molculas o iones.
a. CO2
b. SF6
c. NO3-
Solucin:
a. En este caso se aplica la regla 3: se asigna al oxgeno un estado de oxidacin de -2. Se
determina el estado de oxidacin del carbono recordando que como CO2 es neutro la suma de los
estados de oxidacin del oxgeno y el carbono debe ser igual a cero (regla 6). Cada oxigeno es -2
y hay dos tomos, por lo que hay que asignar al tomo de carbono un estado de oxidacin de +4.
Verificacin: +4 + 2x(-2) = 0
b. Como el flor tiene mayor electronegatividad se le asigna primero el estado de oxidacin. Su
carga como anin siempre es -1 por lo que se asigna este valor como estado de oxidacin a cada
tomo de flor (regla 5). A continuacin se asigna al azufre un estado de oxi dacin de + 6 para
balancear el total de -6 de los seis tomos de flor (regla 7).
Verificacin: +6 + 6(-l) O
c. El oxgeno tiene mayor electronegatividad que el nitrgeno por lo que se le asigna el estado de
oxidacin de -2 (regla 5). Como la carga total de NO3- es -1 y la suma de los estados de
oxidacin de los tres oxgenos es -6 el nitrgeno debe tener estado de oxidacin de +5.
Verificacin: +5 + 3(-2) = -1
Lo anterior es correcto, ya que NO3- tiene carga -1.
Sustancia
Sodio metlico, Na
Na
regla 1
regla
Na
F
+1
-1
regla 2
regla 2
Mg
S
+2
-2
regla 2
regla 2
monxido de carbono, CO
C
O
+2
-2
regla 3
S
O
+4
-2
regla 3
perxido de hidrgeno,
H2 O2
H
O
+1
-1
regla 3 (excepcin)
amoniaco, NH3
H
N
+1
-3
regla 4
regla 5
sulfuro de hidrgeno, N2 S
H
S
+1
-2
regla 4
regla 5
ioduro de hidrgeno, Hl
H
I
+1
-1
regla 4
regla 5
Na
O
C
+1
-2
+4
regla 2
regla 3
Para CO3 2-, la suma de los estados
de oxidacin es +4 +3(-2) = -2.
regla 7
N
H
-3
+1
Cl
-1
regla 5
regla 4
Para NH4 -, la suma de los estados
de oxidacin es -3 + 4(+l) = +1.
regla 7
regla 2
fsforo, P
N2O5
c. C2 H6
e. PF3
d. SO4 -2
Cl-
Obsrvese que el estado de oxidacin del oxgeno en O2 es cero porque se encuentra en su forma
elemental. En esta reaccin no hay compuestos inicos, pero se puede describir el proceso en
trminos de trasferencia de electrones. Obsrvese que el carbono experimenta un cambio de
estado de oxidacin -4 en CH4 o +4 en CO2 . Estos cambios se explican mediante la prdida de
ocho electrones:
y, en forma de ecuacin,
Por otra parte, cada oxgeno cambia del estado de oxidacin 0 en O2 a -2 en H2 O y CO2 , lo que
significa una ganancia de dos electrones por tomo. Participan cuatro tomos de oxgeno por lo
que la ganancia es de ocho electrones.
o, en forma de ecuacin,
Obsrvese que se requieren
tomos de oxgeno pasan del
cada oxgeno requiere dos electrones. No se produce cambio en el estado de oxidacin del
hidrgeno y no participa en el proceso de transferencia de electrones.
Con estos antecedentes es posible definir a continuacin la oxidacin y la reduccin en trminos
de estados de oxidacin. La oxidacin es un aumento del estado de oxidacin (prdida de
electrones). La reduccin es una disminucin en el estado de oxidacin (ganancia de electrones).
Por tanto, en la reaccin
2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s)
el sodio se oxida y el cloro se reduce. Se dice que Cl2 es el agente oxidante (aceptor de
electrones) y Na es el agente reductor (donador de electrones). Tambin se puede definir el
agente oxidante como el reactivo que contiene el elemento que se reduce (gana electrones). El
agente reductor se define de manera similar como el reactivo que contiene el elemento que se
oxida (pierde electrones).
Respecto a la reaccin
Ejemplo 3.1
Identificacin de agentes oxidantes y reductores I
Cuando se mezcla aluminio metlico en polvo con cristales de yodo pulverizado y se aade una
gota de agua, la reaccin resultante produce energa considerable. La mezcla entra en
combustin y se produce un vapor purpreo formado por I2 , debido al exceso de yodo. La
ecuacin de la reaccin es
Solucin:
El primer paso es asignar los estados de oxidacin.
Ejemplo 3.2
Identificacin de agentes oxidantes y reductores II
En metalurgia que es el proceso para obtener metales a partir de sus minerales siempre se
efectan reacciones de xido-reduccin. En la metalurgia de la galena (PbS), el mineral principal
que contiene plomo, el primer paso es la conversin de sulfuro de plomo en xido (mediante el
proceso de tostacin).
Solucin:
En la primera reaccin se asignan los siguientes estados de oxidacin:
El estado de oxidacin del tomo de azufre aumenta de -2 a +4, de manera que se oxida (pierde
electrones). El estado de oxidacin de cada tomo de oxgeno disminuye de cero a -2, de manera
que se reduce (gana electrones). La sustancia oxidante (que acepta electrones) es 02 y la
sustancia reductora (que aporta electrones) es PbS.
Para la segunda reaccin se tiene
Obsrvese que Ce4+ gana un electrn para transformarse en Ce3+, por lo que se indica un electrn
como reactivo junto con Ce4+ en esta semirreaccin. Por otra parte, para que Sn2+ se transforme
en Sn4+ debe perder dos electrones. Esto implica que hay que poner dos electrones como
productos de esta semirreaccin.
1
2
2Ce3+
Sn2+
Sn4+ + 2e4+
2+
2e + 2Ce + Sn
2Ce3+ + Sn4+ 2ePor ltimo se cancela 2e- de cada lado para obtener la ecuacin balanceada total.
Ejemplo 4.1
Balanceo de reacciones de xido-reduccin mediante el mtodo de la semirreaccin I
Balancee la ecuacin de la reaccin entre permanganato e iones hierro (II) en solucin cida. La
ecuacin inica neta de la reaccin es:
cido3
MnO4-(ac) + Fe2+(ac)
Fe3+(ac) + Mn2+(ac)
Esta reaccin se emplea para analizar mineral de hierro y determinar su contenido de este metal.
Solucin:
PASO 1
Se identifican y se escriben las ecuaciones de las semirreacciones.
Los estados de oxidacin en la semirreaccin en que participa el ion
permanganato indican que el manganeso se reduce.4
Como el estado de oxidacin del manganeso varia de +7 a +2, se reduce. Por tanto sta es la
semirreaccin de reduccin. Tiene electrones como reactivos aunque todava no se escriben. La
otra semirreaccin es la oxidacin de hierro(II) a hierro(III) y es la semirreaccin de oxidacin.
Fe2+ Fe3+
+2
+3
Esta reaccin tiene electrones como producto aunque todava no se han indicado.
PASO 2
Se balancea cada semirreaccin
Para la reaccin de reduccin se tiene que
MnO4-Mn2+
Todos los elementos estn balanceados pero es necesario balancear los cargos usando
electrones. De momento se tienen las siguientes cargas para reactivos y productos en la
semirreaccin de reduccin.
8H+ + MnO4- Mn2+ + 4H2 O
8+ + 12+ + 0
7+
2+
MnO4-Mn2+ + 4H2O
Fe2+Fe3+
los elementos se encuentran balanceados, por lo que slo hay que balancear la carga.
Fe2+Fe3+
2+
3+
Se necesita un electrn del lado derecho para tener carga neta 2 + en ambos lados.
PASO 3
Se iguala el nmero de electrones que se transfieren en las dos semirreacciones. Como en la
semirreaccin de reduccin hay transferencia de cinco electrones y en la semirreaccin de
oxidacin slo se transfiere un electrn, hay que multiplicar la semirreaccin de oxidacin por 5.
5Fe2+5Fe3+ + 5e-
PASO 4
Se suman las semirreacciones
Mn2+ + 4H2O
5Fe3+ + 5eMn2+ + 5Fe3+ + 4H2O + 5e-
Obsrvese que los electrones se cancelan (como es lgico) para obtener la ecuacin final
balanceada.
Ejemplo 4.2
Balanceo de reacciones de xido-reduccin mediante el mtodo de la semirreaccin II
Al arrancar el motor de un automvil se emplea energa que es aportada por el acumulador del
mismo. En ste se verifica una reaccin de xido reduccin entre el plomo metlico y el xido de
plomo(IV) que da la potencia necesaria para el arranque. La ecuacin no balanceada para una
versin simplificada de la reaccin es
Solucin:
PASO 1
Primero se identifican las dos semirreacciones.
PbPb2+
PbO2Pb2+
En la primera reaccin el Pb7 se oxida a Pb2+ , en la segunda reaccin se reduce Pb4+ del (PbO2 ) a
Pb2+
PASO 2
A continuacin se balancea cada semirreaccin por separado
- La semirreaccin de oxidacin
Pb Pb2+
PbO2Pb2+
PbO2Pb2+ + 2H2O
Como el lado izquierdo tiene carga total +4 y el lado derecho tiene carga +2, es necesario
aadir 2e- del lado izquierdo.
Como Pb2+ es el nico producto que con tiene plomo debe ser el producto de ambas semirreacciones
PASO 3
Como en cada semirreaccin participan 2e- basta con sumar las semirreacciones tal cual.
PASO 4
Pb
+
2e + 4H + PbO2
2e + 4H+ + Pb + PbO2
4+
La ecuacin se encuentra balanceada de manera correcta.
5. Electroqumica: introduccin
OBJETIVOS: Definir el trmino electroqumica
Identificar los componentes de una celda electroqumica (galvnica).
La vida moderna sera muy diferente sin las bateras. Sera preciso emplear una palanca para
arrancar los motores, para dar cuerda a los relojes, y comprar extensiones largusimas con el fin
de poder escuchar la radio al ir de da de campo.
Es un hecho que en la actualidad se depende mucho de las bateras. En la presente seccin y en
las siguientes se explicar cmo producen energa elctrica estos importantes dispositivos.
La batera usa la energa de una reaccin de xido-reduccin para producir una corriente
elctrica. Este campo de conocimientos corresponde a la electroqumica, que estudia el
intercambio de la energa qumica y elctrica.
En la electroqumica hay dos tipos de procesos:
1. La produccin de una corriente elctrica a partir de una reaccin qumica (xido-reduccin).
Mn2+ + 4H2O
Fe3+ + e-
(reduccin)
(oxidacin)
La energa que participa en la reaccin qumica no suele indicarse en la ecuacin balanceada. En la reaccin
de MnO4 - con Fe2+ se libera energa que puede emplear se para realizar trabajo til.
completa el circuito.
Los electrones fluyen a travs del alambre del agente reductor al oxidante y los iones de ambas
soluciones acuosas fluyen de un compartimiento al otro para mantener una carga neta igual a
cero.
As, la batera electroqumica, llamada tambin celda galvnica, es
un dispositivo que funciona mediante una reaccin de xidoreduccin en donde la sustancia oxidante est separada de la reductora
de manera que los electrones deben atravesar un alambre de la
sustancia reductora hacia la oxidante (Fig. 5.5).
En una batera el agente reductor pierde electrones (que fluyen a
travs del alambre hacia el agente oxidante) y por tanto oxida. El
electro do en donde se verifica la oxidacin se llama nodo. En el
otro electrodo la sustancia oxidante gana electrones y por tanto se
reduce. El electrodo en que se verifica la reduccin se llama ctodo.
Se ha visto que las reacciones de xido-reduccin se emplean para
generar corriente elctrica. De hecho este tipo de reacciones se usa para producir corriente
elctrica en muchos vehculos espaciales. Una reaccin de xido-reduccin que se emplea con
este fin es la del hidrgeno con el oxgeno para formar agua.
Obsrvese que segn los cambios de estado de oxidacin en esta reaccin el hidrgeno se oxida
y el oxgeno se reduce. Tambin se puede efectuar el proceso inverso haciendo que una corriente
pase a travs del agua para producir hidrgeno y oxgeno gaseosos.
energa elctrica
2H2 O(l)
Este proceso en el cual se emplea energa elctrica para producir un cambio qumico se
denomina electrlisis.
En el resto del captulo se explicarn ambos tipos de procesos electroqumicos. En la siguiente
seccin se describirn las celdas galvnicas que se conocen como bateras.
6. Bateras
OBJETIVO: Explicar la composicin y el funcionamiento de las bateras de uso
comn.
En la seccin anterior se vio que la celda galvnica es un dispositivo en el cual una reaccin de
xido-reduccin genera corriente elctrica mediante separacin de la sustancia oxidante y la
reductora. En la presente seccin se considerarn varios tipos especficos de celdas galvnicas y
sus aplicaciones.
El acumulador de plomo
Desde 1915, cuando se empleaba el arrancador manual, el acumulador de plomo ha sido el
principal factor para que el automvil sea un mtodo prctico de transporte. Este tipo de batera
funciona varios aos a temperaturas extremas, desde -34C hasta 38C, y en el traqueteo
constante de los caminos difciles. El hecho de que este mismo tipo de acumulador se haya usado
durante tantos aos a pesar de todos los cambios cientficos y tecnolgicos, es un testimonio de
lo bien que desempea su funcin.
En el acumulador de plomo9 la sustancia reductora es el plomo metlico, Pb, y la sustancia
oxidante el xido de plomo(IV), PbO2 . Se consider una versin simplificada de esta reaccin en
el ejemplo 6.6. En el acumulador de plomo de la actualidad el cido sulfrico, H2S04, aporta los
iones H+ necesarios para la reaccin; tambin aporta iones SO4 2- que reaccionan con Pb2+ para
formar PbSO4 slido.
En la figura 6.1 se muestra un esquema de una celda del acumulador
de plomo.En esta celda el nodo es plomo metlico, el cual se oxida.
En la re accin de la celda los tomos de plomo pierden dos
electrones para formar Pb2+ que se combina con los iones SO42presentes en la solucin formando PbSO4 slido.
El ctodo de esta batera tiene xido de plomo(IV) que recubre
rejillas de plomo. Los tomos de plomo en el estado de oxidacin +4
de PbO2 aceptan dos electrones cada uno (se reducen) y forman
iones Pb2+ que tambin dan lugar a PbSO4 slido.
En la celda el nodo y el ctodo se encuentran separados (por lo que
los electrones deben viajar a travs de un alambre externo) y estn
cubiertos con cido sulfrico. Las semirreacciones que se producen
en ambos electrodos y la reaccin total de la celda se dan a continuacin.
Reaccin en el nodo
Pb + H2 SO4
PbSO4 + 2H+ + 2e- (oxidacin)
Reaccin en el ctodo
PbO2 + H2 SO4 + 2e- + 2H+ PbSO4 + 2H2 0
(reduccin)
Reaccin total
Pb(s) + PbO2(s) + 2H2S04(ac)
2PbSO4 (s) + 2H2 O(l)
La tendencia de los electrones a fluir del nodo al ctodo en la batera depende de la capacidad
del agente reductor para liberar electrones y la capacidad del agente oxidante para capturarlos. Si
la batera est formada por una sustancia reductora que libera electrones con facilidad y una
sustancia oxidante con alta afinidad electrnica, los electrones viajan a travs del alambre
conector con gran fuerza y proporcionan considerable energa elctrica. Es conveniente pensar
en la analoga del flujo de agua a travs de una tubera; mientras mayor es la presin del agua,
ms vigoroso es el flujo. La "presin" sobre los electrones al fluir de un electrodo a otro en la
batera se conoce como el potencial de la misma y se mide en voltios. Por ejemplo, cada
acumulador de plomo produce cerca de 2 voltios de potencial. En un acumulador de automvil
real, se conectan seis celdas de este tipo para producir un potencial aproximado de 12 voltios.
Hay que tener presente que la sustancia oxidante acepta electrones y la sustancia reductora los aporta
Celdas secas
Las calculadores, relojes electrnicos, radios porttiles y toca cintas
que se emplean en la actualidad funcionan gracias a pequeas y
eficientes bateras llamadas celdas secas. Se llaman as porque no
contienen un electrolito lquido. La batera seca fue inventada hace
ms de 100 aos por George Leclanch (1839-1882), un qumico
francs.
En su versin cida, la batera seca contiene un recubrimiento
interno de zinc que funciona como nodo y una varilla de carbono
(grafito) en contacto con una pasta hmeda de MnO 2 slido, NH4 Cl
slido y carbn, que funciona como ctodo (figura 6.2). Las
semirreacciones de las celdas son complejas pero aproximadamente se describen as:
Rxn. en el nodo
Zn Zn2+ + 2e(oxidacin)
+
Rxn. en el ctodo
2NH4 + 2MnO2 + 2e Mn2O3 + 2NH3 + H2O
(reduccin)
Esta celda produce un potencial cercano a 1.5 voltios.
En la versin alcalina de la celda seca el NH4 Cl se sustituye por KOH o NaOH. En este caso
las semirreacciones que se efectan son:
Rxn. en el nodo
Rxn. en el ctodo
7. Corrosin
OBJETIVO: Explicar la naturaleza electroqumica de la corrosin y describir formas
para evitarla.
La mayora de los metales en la naturaleza se encuentran en compuestos con no metales como
oxigeno y azufre. Por ejemplo el hierro se obtiene del mineral de hierro (que contiene Fe2 O3 y
otros xidos de hierro).
La corrosin es el proceso que permite a los metales regresar a su estado original, es
decir a los minerales de los cuales se originaron. En la corrosin el metal se oxida. Como el
metal corrodo suele perder su fuerza y atractivo este proceso provoca grandes prdidas
econmicas. Por ejemplo, cerca de la quinta parte del acero y el hierro que se producen
anualmente se emplean para sustituir metal oxidado.
Como la mayora de los metales reaccionan10 con O2 sera de esperarse que se corroyesen
con tal rapidez en contacto con la atmsfera, que fuese imposible emplearlos para fines prcticos.
Por tanto resulta sorprendente que el problema de la corrosin no evite prcticamente todo uso
de metales en contacto con la atmsfera. Esto se debe en parte a que la mayora de ellos
desarrollan una delgada capa de xido que protege a los tomos internos contra la oxidacin. El
mejor ejemplo de este caso es el aluminio, que pierde con facilidad electrones, por lo que se
oxida fcilmente frente a O2 . Si es as cmo puede emplearse para fabricar aeroplanos, marcos
de bicicletas, etc.? El aluminio es un mate rial estructural de gran valor porque forma una capa
adherente delgada de xido de aluminio, Al2 O3 , que inhibe la corrosin posterior. As se protege
a s mismo con una resistente capa de xido. Muchos otros me tales como cromo, nquel y
estao, siguen el mismo proceso.
El hierro tambin forma un recubrimiento de xido protector. Sin embargo, ste no es
muy eficaz contra la corrosin porque se desprende con facilidad y expone nueva superficie
metlica a la oxidacin. En condiciones atmosfricas normales el cobre forma una capa externa
de sulfato de cobre color verdoso que se llama ptina. La plata al oxidarse forma sulfuro de
plata, Ag2 S, que en capas delgadas da a la superficie de la misma una apariencia ms rica. El oro
no se corroe de manera apreciable en contacto con el aire.
La prevencin de la corrosin es un mtodo importante para conservar los recursos
naturales de metales y energa. El principal medio de proteccin es la aplicacin de un
recubrimiento, que suele ser pintura o plateado con algn metal, para proteger al metal en el
interior del oxgeno y la humedad. El cromo y el estao se emplean con frecuencia para platear el
acero porque se oxidan formando un recubrimiento durable y eficaz.
Las aleaciones11 tambin impiden la corrosin. El acero inoxidable contiene cromo y
nquel, que forman recubrimientos de xidos que lo protegen.
La proteccin catdica es el mtodo ms empleado para proteger el acero en tanques de
combustible y tuberas que se encuentran bajo tierra. Es un metal que aporta electrones con
mayor facilidad que el hierro, como el magnesio, se conecta mediante un alambre a la tubera o
tanque que se va a proteger (Fig. 7.9). Como el magnesio es un agente reductor mejor que el
10
11
Algunos metales como cobre, oro, plata y platino se oxidan con dificultad. Suelen llamarse metales nobles
Una aleacin es una mezcla de elementos con propiedades metlicas
hierro, los electrones fluyen a travs del alambre del magnesio a la tubera de hierro. As, el
magnesio, y no el hierro, aporta los electrones por lo cual este ltimo no se oxida. Al producirse
la oxidacin del magnesio ste se disuelve, por lo cual hay que sustituirlo en forma peridica.
8. Electrlisis
OBJETIVO: Describir el proceso de la electrlisis y la preparacin comercial de
aluminio.
Las bateras "se agotan" porque las sustancias que las constituyen al aportar y recibir electrones
(producen el flujo de electrones) se consumen. Por ejemplo en el acumulador de plomo, se
consume PbO2 y Pb para formar PbSO4 al funcionar la batera.
2H2 O(l)
forzada
La electrlisis del agua para producir hidrgeno y oxigeno se verifica al hacer pasar una
corriente a travs de una solucin acuosa. As, al cargar un acumulador de plomo o "pasarle
carga" se producen mezclas potencialmente explosivas de H2 y O2 debido al flujo de corriente a
travs de la solucin en la batera. Por eso es muy importante no producir una chispa cerca de
ella al efectuar este proceso.
Otra aplicacin importante de la electrlisis es la obtencin de metales a partir de sus
minerales. El metal que se produce en mayor cantidad por electrlisis es el aluminio.
El aluminio es uno de los elementos ms abundantes en la Tierra y ocupa el tercer lugar
despus del oxigeno y el silicio. Por ser tan reactivo se encuentra en forma de xido en el
mineral bauxita (cuyo nombre proviene de Les Baux, Francia, en donde fue descubierto en
1821). La produccin de aluminio metlico a partir de sus minerales es ms difcil que la
obtencin de otros metales. En 1782 Lavoisier, el pionero qumico francs, reconoci el aluminio
como un metal "cuya afinidad con el oxgeno es tan fuerte que no puede ser superado por
12
En una celda electroltica se emplea energa para producir un cambio qumico que no se producira de otro
modo
ninguna sustancia reductora conocida". Como resultado, le fue imposible obtener aluminio
metlico puro. Por ltimo en 1854 se encontr un proceso para obtener aluminio metlico puro
empleando sodio, pero el aluminio sigui sien do muy escaso. De hecho, se dice que Napolen
III servia los alimentos a sus huspedes ms distinguidos con tenedores y cucharas de aluminio,
mientras que empleaba utensilios de oro y plata para los de menor importancia.
En 1886, Charles M. Hall en Estados Unidos y Paul Heroult en Francia descubrieron de
manera casi simultnea un proceso electroltico prctico para la obtencin de aluminio (Fig. 18.
11) que hizo posible disponer de este metal para diversas aplicaciones. En la tabla 18.2 se
muestra el drstico descenso' del precio del aluminio tras este descubrimiento. El efecto del
proceso de electrlisis es transformar los iones Al3+ en tomos de Al neutros que forman
aluminio metlico. El aluminio que se obtiene en el proceso electroltico tiene 99.5% de pureza.
Para emplearlo como material estructural se hacen aleaciones con metales como zinc (para
construccin de trailers y aeronaves) y manganeso (para utensilios de cocina, tanques de
almacenamiento y seales de carretera). (La produccin de aluminio consume cerca del 4.5% de
la electricidad que se emplea en Estados Unidos.)
electroqumica
oxidacin
reduccin
estados de oxidacin
agente oxidante
agente reductor
Batera electroqumica
nodo
ctodo
electrlisis
proteccin catdica
celda seca
semirreacciones
acumulador de plomo
Resumen
1. En las reacciones de xido-reduccin hay transferencia de electrones. El estado de
oxidacin permite determinar lo que ocurre con los electrones en reacciones de este
tipo. Para asignar los estados de oxidacin se sigue una serie de reglas.
2. La oxidacin es un aumento del estado de oxidacin (prdida de electrones); la
reduccin es una disminucin del estado de oxidacin (ganancia de electrones). Un
agente oxidante acepta electrones y el agente reductor dona electrones. La oxidacin
y la reduccin siempre se efectan de manera simultnea.
3. Las ecuaciones de xido-reduccin se balancean por el mtodo de inspeccin o por el
de la semirreaccin. Este ltimo consiste en dividir la reaccin en dos partes (la
semirreaccin de oxidacin y la semirreaccin de reduccin).
4. La electroqumica estudia el intercambio de energa qumica y elctrica que se
produce a travs de reacciones de xido-reduccin.
5. Cuando se efecta una reaccin de xido-reduccin con los reactivos en la misma
solucin, los electrones se transfieren de manera di recta, lo cual no permite obtener
trabajo til. Sin embargo al separar la sustancia oxidante de la reductora de manera
que los electrones tengan que pasar a travs de un alambre de una a la otra, la
energa qumica se transforma en energa elctrica. El proceso opuesto en el cual la
energa elctrica se emplea para producir cambios qumicos se denomina
electrlisis.
6. Una celda galvnica (electroqumica) es un dispositivo en el cual la energa qumica
se transforma a energa elctrica til. En el nodo de la celda se produce una
oxidacin y en el ctodo una reduccin.
7. Una batera es una celda o grupo de celdas galvnicas que sirve como fuente de
corriente elctrica. El acumulador de plomo tiene un nodo de plomo y un ctodo de
plomo recubierto con PbO2 , inmersos ambos en una solucin de cido sulfrico. Las
celdas secas no usan electrlitos lquidos sino que contienen una pasta hmeda.
8. La corrosin es la oxidacin de metales para formar xidos y sulfuros. Algunos
metales como el aluminio forman un recubrimiento protector delgado de xido en su
superficie que evita que la corrosin contine. La corrosin del hierro se evita
mediante recubrimientos (como pintura), mediante aleaciones y por proteccin
catdica.
Preguntas y problemas
1.Cmo se llaman las reacciones en que hay
transferencia de electrones? D dos ejemplos de
reacciones de este tipo.
3. En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales, identifique el
elemento que se oxida y el que se reduce.
a. 2Mg(s) + O2 (g)2MgO(s)
b. Mg(s)+Cu(NO3 )2 (ac)Mg(NO3 )2 (ac) + Cu(s)
c. 2Fe(s) + 3Br2 (l)2FeBr3 (s)
d. 2Na(s) + Cl2 (g) 2NaCl(s)
4. En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales identifique qu
elemento se oxida y el que se reduce.
a. 4Na(s) + O2 (g) 2Na2 O(s)
b. Fe(s) + H2 SO4 (ac)FeSO4 (ac) + H2 (g)
c. 2Al2 O3 (s)4Al(s) + 3O2 (g)
d. 3Mg(s) + N2 (g)Mg3 N2 (s)
5 En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales identifique el
elemento que se oxida y el que se reduce.
a. 2Na(s) + I2 (s) 2NaI(s)
b. 2Co(s) + 3Cl2 (g) 2CoCl3 (s)
c. 2Ba(s) + O2 (g) 2BaO(s)
d. 2Fe(s) + 3S(s) Fe2S3(s)
6. En cada una de las siguientes reacciones de xidoreduccin de metales con no metales identifique el
elemento que se oxida y el que se reduce.
a. 3Zn(s) + N2 (g)Zn3 N2 (s)
b. Co(s) + S(s)CoS(s)
c. 4K(s) + O2 (g)2K2 O(s)
d. 4Ag(s) + O2 (g)2Ag2 O(s)
a. MnO4 c. MnO2
a. CrCl3
b. MnCl2 d. Ca(MnO4 )2
b. K2 CrO4 d. Cr(C2 H3 O2 )2
c. K2 Cr2 O7