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Qumica
Solucionario Ex1 (2010
2
I)
760 torr
1000 mL 1 L-atm
w = 53,3 J
q = - 124 J
E = 53,3 - 124 = - 70,7 J
3.
a.
Para la etapa 1
2:
?
P1V1 =P2V2
3:
Proceso Isobrico
4:
?
P3V3 =P4 V4
b.
Pg.1
V2
T2
V3
T3
T3
20 L 1023 K
65 L
314, 77 K
101, 39 J
w = - PV = - 20 atm 20 L - 65 L
qp H = 15,5 moles
1 L - atm
J
8, 314 mol.K
91251 J
314,77 K - 1023 K
qp H = -410703,64 J
E = q + w = - 410703,64 J + 91251 J = - 319452,64 J
4.
a.
Alternativa 1: isobrica
TA = 80 + 273 = 353 K
PA = 2,5 atm
VA = 58 L
n=
PV
RT
TB = 194,76 K
PB = 2,5 atm
VB = 32 L
353 K 32 L = 194, 76 K
TA
TB
58 L
2, 5 atm 58 L
= 5 moles
VA
A P = cte.
VB
TB =
L - atm
0, 082 mol.K 353 K
Cv = 5/2 R
Cp C v = R
Cp = 7/2 R
w = - PV = - 2,5 atm 32 L - 58 L
qp H = 5 moles
101, 325 J
1 L - atm
1 kJ
6,59 kJ
1000 J
kJ
3
8, 314 10
194,76 K - 353 K
mol.K
2
qp H = - 23,02 kJ
E = q + w = - 23,02 kJ + 6,59 kJ = - 16,43 kJ
Alternativa 2: isotrmica
Como T = 0 H = nCpT = 0
E = nCvT = 0
y como E = q + w w = - q y como q = - 19, 7 kJ w =19, 7 kJ
Alternativa 1
Alternativa 2
b.
c.
Alternativa 1:
Alternativa 2:
q (kJ)
- 23,02
- 19,7
w>0
w>0
w (kJ)
6,59
19,7
E (kJ)
16,43
0
H (kJ)
- 23,02
0
Pg.2
5.
a.
T = cte.
Vf
Vi
w = - nRT ln
T1 = 400 K
P1 = 1 atm
V1 = 98,4 L
n = 3 moles
V1 =
RT1n
P1
T2 = 400 K
P2 = 5 atm
V2 = 19,68 L
L - atm
mol K
0, 082
=
400 K 3 moles
= 98, 4 L
1 atm
1 atm 98,4 L
=19, 68 L
5 atm
19,68 L
J
w = - 3 moles 8,314
400 K ln
=16057,04 J
mol K
98, 4 L
b.
J
8, 314
mol.K
2
w = 3 moles
c.
q=0
Proceso 1: T = cte.
Como T = 0 H = nCpT = 0
E = nCvT = 0
Proceso 2: q = 0
E = w = 18706,5 J
H = nCpT y como Cp Cv = R
H = 3 moles
J
8, 314 mol.K
Cp = 7/2 R
700 K - 400 K
H = 26189,1 J
d.
6.
a.
A B: T = cte.
TA = 300 K
PA = 2,96 atm
VA = 100 L
A T = cte.
P V =P V PB
A A
B C: V = cte.
TB = 300 K
Roco Hoyos Daz
TB = 300 K
PB = 1,48 atm
VB = 200 L
B B
2, 96 atm 100 L
200 L
1, 48 atm
TC = 189 K
Pg.3
PB = 1,48 atm
VB = 200 L
PB
A V = cte.
TB
PC = 0,93 atm
VC = 200 L
PC
TC
PC =
1, 48 atm 189 K
300 K
C D: q = 0
TC = 189 K
PC = 0,93 atm
VC = 200 L
En C:
n=
PV
RT
T=
b.
c.
i.
PV
Rn
TD = 198,17 K
PD = 1,30 atm
VD = 150 L
0, 93 atm 200 L
=12 moles
L - atm
En D:
1, 30 atm 150 L
L - atm
P
2,96
1,48
0,93
1,30
A
B
C
D
= 0, 93 atm
V
100
200
200
150
atm
atm
atm
atm
= 198,17 K
T
300 K
300 K
189 K
198,17 K
L
L
L
L
B C: V = cte.
qV E = nCV T
qV 12 moles
ii.
kJ
3
8, 314 10
A B: T = cte.
T = 0 y E = nCv T E = 0
w = - q = - 100 cal
7.
a.
4,184 J
1cal
1 kJ
1000 J
0, 42 kJ
H = 10 moles H2
b.
qserpentn
152, 40 kJ
1 mol H2
= 1524 kJ = mcT
1524 kJ
Pg.4
1524 kJ = m 4,184 10
m = 36424,47 g
c.
1 mL
kJ
10 C
g C
36424, 47 mL
1g
Etapa 1:
q = - w E = 0 y como E = nCvT = 0 T = 0
w<0
y como w = - PV (V > 0 expansin)
Se trata de una expansin isotrmica
T = cte.
Etapa 2:
q=0
adiabtica
w < 0 w = - PV (V > 0)
expansin adiabtica
Etapa 3:
q = - w E = 0 y como E = nCvT = 0 T = 0
w>0
y como w = - PV (V < 0 compresin)
Se trata de una compresin isotrmica
T = cte.
Etapa 4:
q=0
adiabtica
w>0
w = - PV (V < 0)
compresin adiabtica
d.
Etapa 2:
q=0
adiabtica
E = w = nCV T
200 J 10 moles
J
8, 314
mol.K
2
- 25 C
T 15, 38 C
f
e.
f.
wciclo = w1 + w2 + w3 + w4
wciclo = - 660 J + (- 200 J) + 445 J + 200 J = - 215 J
wciclo < 0 y wciclo = - PV (donde V > 0) expansin
Eciclo = 0 porque Ef = Ei
Hciclo = 0 porque Hf = Hi
8.
a.
Pg.5
b.
En el proceso ii. al tratarse de una expansin adiabtica se cumple lo siguiente:
q = 0 E = w
como w = - PV (donde V > 0) w < 0 y E < 0
y como E = nCvT < 0 T < 0
El proceso ocurre con disminucin de T.
9.
a.
Etapa 1: T = cte.
TA = 25 + 273 = 298 K
TB = 298 K
PA = 4 atm
PB = 2 atm
VA = 6,109 L
VB = 2 VA = 2(6,109 L) = 12,218 L
n = 1 mol
L - atm
0, 082
298 K 1 mol
RTAn
mol K
VA =
=
= 6,109 L
PA
4 atm
A T = cte. PA VA =PB VB PB =
4 atm 6,109 L
12,218 L
Etapa 2: P = cte.
TB = 298 K
PB = 2 atm
VB = 12,218 L
A P = cte.
VB
TB
VC
TC
TC = 149 K
PC = 2 atm
VC = 6,109 L
TC =
298 K 6,109 L
12, 218 L
Etapa 3: V = cte.
TC = 149 K
PC = 2 atm
VC = 6,109 L
A V = cte.
PC
TC
PD
TD
=2 atm
=149 K
TD = 298 K
PD = 4 atm
VD = 6,109 L
TD =
149 K 4 atm
2 atm
= 298 K
b.
c.
101, 325 J
1 L - atm
1237, 99 J
Pg.6
J
8, 314 mol.K 149 K - 298 K
qp H = 1 mol
qp H = -4335,75 J
E = q + w = 1237,99 J + (- 4335,75 J ) = - 3097,76 J
10.
a. Isotrmicamente: T = cte.
E = nCvT = 0 q = - w
Tf = Ti = 27C
q = - w = - 2,332 kJ
H = nCpT = 0
b. Adiabticamente: q = 0
E = w = nCvT = 5,586 kJ
n=
PV
RT
5 atm 200 L
0, 082
L - atm
mol.K
300 K
= 40, 65 moles
kJ
3
8, 314 10 mol.K
Tf 38,02 C
H = nCpT
Cp Cv = R
- 27 C
Cp = 5/2 R
kJ
3
8, 314 10
mol.K
2
H = 40,65 moles
38,02 - 27
H = 9,31 kJ
11.
a. Etapa 1: P = cte. isobrica
T1 = 10 + 273 = 283 K
T2 = 566 K
P1 = 1 atm
P2 = 1 atm
V1 = 5,8 L
V2 = 2 V1 = 2(5,8 L) = 11,6 L
n = 0,25 mol
L - atm
0, 082
283 K 0, 25 mol
RT1n
mol K
V1 =
=
=5, 8 L
P1
1 atm
A P = cte.
V1
T1
V2
T2 =
T2
Etapa 2: T = cte.
T2 = 566 K
P2 = 1 atm
V2 = 11,6 L
283 K 11, 6 L
5, 8 L
isotrmica
T3 = 566 K
P3 = 2 atm
V3 = 5,8 L
1 atm 11,6 L
5,8 L
Etapa 3: V = cte.
T3 = 149 K
P3 = 2 atm
V3 = 6,109 L
A V = cte.
P3
T3
= 566 K
P4
T4
= 2 atm
T4 = 298 K
P4 = 4 atm
V4 = 6,109 L
T4 =
566 K 1 atm
2 atm
= 283 K
Pg.7
b.
c.
i.
T = cte.
T = 0 y E = nCv T E = 0
ii.
Eciclo = 0 porque Ef = Ei
12.
a.
i.
3
ZnS(s) + 2 O2(g) ZnO(s) + SO2(g)
ii.
= -235,2 kJ / mol SO
1 Kg SO2 1000 g SO2 1 mol SO2
13.
a. N2(g) + O2(g) NO2(g)
b. N2(g) + O2(g) NO(g)
1
1
N N+ O =O N O
2
2
H = ?
H = 2 (33,85)
H = - 2(90,35)
---------------------H = - 113 kJ
14.
a. La ecuacin es la siguiente:
Roco Hoyos Daz
Pg.8
O = O(g) H - O - H(g)
2
HRx = 1 EE (H H) + EE (O = O) 2 EE (H O)
- 241,82 kJ = 436,40 + (498,70) 2 EE (H O)
H - H(g) +
b.
EE (H O) = 463,79 kJ/mol
CH3OH(g) + O2(g) HCHO(g) + H2O(g)
H = ?
H
H
+ 1/2 O
H = 7, 86 Kg C8H
18
=-375859,7 kJ
1 Kg C8H18 114 g C8H18 1 mol C8H18
b.
H2(g) + O2(g) H2O(l)
c.
O = O(g) H - O - H(l)
2
= 436,4 + (498,7) 2(460,0) = - 234,25 kJ
H - H(g) +
HRx
H = ?
V=
RTn
0,082
H = - 234,25 kJ
H = - 40,67 kJ
-----------------------H = - 274,92 kJ
1 mol H2
2 g H2
=2734,32 g H2
274, 92 kJ 1 mol H2
L - atm
mol K
= 222,72 L
150 atm
1 mol H2
moles H2 =2734,32 g H2
=1367,16 moles H2
2 g H2
P
16.
a. LiCl(s) Li+(ac) + Cl-(ac)
Li(g) Li+(g) + 1eCl(g) + 1e- Cl-(g)
Roco Hoyos Daz
H = ?
H = 520 kJ/mol
H = - 380 kJ/mol
Pg.9
Cl2(g) 2 Cl(g)
Li(s) Li(g)
Li(s) + Cl2(g) LiCl(s)
Li+(g) Li+(ac)
Cl-(g) Cl- (ac)
H = 244 kJ/mol
H = 155 kJ/mol
H = - 444 kJ/mol
H = - 558 kJ/mol
H = - 340 kJ/mol
Como H < 0
H = 444 kJ/mol
H = - 558 kJ/mol
H = - 340 kJ/mol
H = 155 kJ/mol
H = (244 kJ/mol)
H = - 380 kJ/mol
H = 520 kJ/mol
------------------------------H = - 37 kJ
17.
(a) C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O(g)
(b) C2H4 (g) + 2 O2 (g) 2 CO(g) + 2 H2O(g)
H
H = - 1048,9 kJ
H
C
+ 2
(g)
+ H2 (g)
(g)
+ H2 (g)
H
H
C
H
c.
B.
a.
H = ?
H298 K = - 218 kJ
H298 K = 2(71 kJ)
H298 K = - 238 kJ
-----------------------H = - 314 kJ
Pg.10
b.
-314 kJ
H =
2 mol CH2 = CHCl
100 Kg = - 251200 kJ
62,5 g CH2 =CHCl
1 Kg
Energa liberada
Masa molar (CH2 = CHCl) = 12(2) + 1(3) + 35,5(1) = 62,5 kJ/mol
19.
A. CH4(g)
+
H2O(g)
3H2(g)
+ CO(g)
H
H
+ 3 H
+ C
B.
HRx = 4 EE (C H) + 2 EE (H O) [3 EE (H - H) + EE (CO)]
HRx = 4(414) + 2(460) [3(436,4) + 1072]
HRx = 194,8 kJ
CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
CO(g) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)
H2O(l) H2O(g)
H = - 890,7 kJ/mol
H = - 283,0 kJ/mol
H = - 285,8 kJ/mol
H = 40,7 kJ/mol
H = - 890,7 kJ/mol
H = - 40,7 kJ/mol
H = 283,0 kJ/mol
H = (- 3)(- 285,8 kJ/mol)
---------------------------------H = 209 kJ
20.
a.
i.
Hdisoluc = ERet + Hhidrat
- 30 kJ/mol = 630 kJ/mol + Hhidrat
Hhidrat = - 660 kJ/mol
ii. Como Hdisoluc < 0 y H = nCpT < 0
T < 0 y Tf < Ti
El sistema se enfriar
b.
i.
compresin adiabtica (q = 0)
ii. Por la 1 Ley:
E = q + w
w = E
y w = - PV (V < 0)
w>0
iii. w = E E > 0
iv. E = nCvT > 0 T > 0
21.
a. H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl(g)
i.
HRx = EE (H H) + EE (Cl Cl) 2 EE (H Cl)
HRx = 436,4 + 242,7 2(431,9) = - 184,7 kJ
ii.
HRx = 2 Hf (HCl) [Hf (H2) + Hf (Cl2)]
HRx = 2(-92,3) = - 184,6 kJ
b. S debera haber una diferencia pues los valores de H f son valores ms precisos,
mientras que los valores de energas de enlace tan slo son valores promedio.
c.
Roco Hoyos Daz
Pg.11
H =
-184,6 kJ
2 mol HCl
E = H - RT n
n = 2 - 2 = 0
22.
a. C(grafito) + 2 H2(g) + O2(g) CH3OH(l)
b.
H = ?
H = - 393,5 kJ
H = - 726,4 kJ
H = - 285,8 kJ
H = - 393,5 kJ
H = 2(- 285,8 kJ)
H = 726,4 kJ
-------------------------H = - 238,7 kJ
H = - 726,4 kJ
kJ
mol
-3 kJ
52,909 kJ = 1,5 Kg
Cbomba+1800 mL
4,18410
6,52 C
1 Kg
1 mL
g C
-4
C
=3,8910
bomba
d.
kJ
g C
Comparamos sus E:
CH3OH:
Masa Molar (CH3OH) = 12(1) + 1(4) + 16(1) = 32 g/mol
725,16 kJ 1 mol CH3OH
E =
22, 66 kJ /g
mol CH3OH 32 g CH3OH
C6H5COOH:
Masa Molar (C6H5COOH) = 12(7) + 1(6) + 16(2) = 122 g/mol
52, 909 kJ
E =
26, 455 kJ /g
2 g C6H COOH
5
El C6H5COOH (cido benzoico) tendr mayor poder energtico pues libera mayor
cantidad de calor por gramo.
23.
i.
H2SO4(ac) + 2 NaOH(ac) Na2SO4(ac) + 2 H2O(l)
Pg.12
nH SO
2
1 mol
0, 02 L
nNaOH 0, 04 L
0, 02 moles H2SO4
0, 5 mol
L
0, 02 moles NaOH
2 moles NaOH
1 mol H2SO4
0, 04 moles NaOH
nH O 0, 02 moles NaOH
2 moles NaOH
55, 9 kJ
H 0, 02 moles H2O
ii.
1 mol H2O
0, 02 moles H2O
1,118 kJ
-3 kJ
-3
1,118 kJ = 85 10
+ 60 mL
4,184 10
Tf - 18 C
K
1 mL
g C
Tf = 21, 33C
24.
a. Bomba Calorimtrica
qlib 15,57
V = cte. qv = E = qlib
kJ
0,692 g = - 10,77 kJ
1 g glucosa
2O
25, 22 21, 70 C
kJ
Cbomba 0, 65
b.
i.
kJ
g C
3 kJ
qAbs 0, 65
575 g 4,184 10
0, 76 C
C
g C
qAbs 2,322 kJ
qlib= E =
2, 322 kJ
1, 25 g NO
30 g NO
1 mol NO
ii.
H = E + RTn
NO(g) +
1
2
O2(g) NO2(g)
H = - 55, 728
H = - 55, 97
kJ
mol
n =1 - 3 / 2 = - 1 / 2
+ 8, 31410
-3
kJ
-1
298 K 2
mol.K
kJ
mol
Pg.13
c.
Como el valor de la reaccin reportado por el asistente tiene un valor muy cercano al
obtenido experimentalmente, s es correcto el dato.
25.
a. Bomba Calorimtrica
qlib
V = cte. qv = E = qlib
3251 kJ
1 mol C6H5COOH
1000 J
1 kJ
1 mol
122 g
0, 825 g = - 21984,22 J
qAbs 21984, 22 J
qAbs qbomba qH
2O
J
Cbomba 1500 g 4,184 g C 1, 94 C
Cbomba 5056, 07
b.
2O
J
C
qAbs 5056, 07
1500 g 4,184
0, 5 C
g C
qAbs 5666,04 J
1 kJ
qlib = E = -5666,04 J
c.
5, 67 kJ (para 0, 3212 g C H O )
6 12 6
1000 J
5, 67 kJ
180 g
E =
3177, 46 kJ /mol
0, 3212 g C H O
1 mol
6 12
n = 6 - 6 = 0
H = E 3177, 46 kJ /mol
26.
a. Calormetro P = cte. qp = H = qlib
Adems se trata de un proceso adiabtico, entonces: qAbs + qlib = 0
qAbs = qcalormetro + qsolucin
qAbs = (Ccalormetro + msoluccsoluc)T
J
J
q = 12,16
+ 51,045 g4,184
31,9 - 25 C
Abs
C
g C
Abs
= 1557,55 J
q =- q
lib
Abs
= - 1557,55 J
1 mol CaO
56 g CaO
-1557,55 J
1 kJ
H = qlib =
=-81, 98 kJ / mol Ca(OH)
0,019 mol Ca(OH)2 1000 J
27.
A.
a. Bomba Calorimtrica
V = cte. qv = E = qlib
Pg.14
qAbs qbomba qH
2O
2O
kJ
3 kJ
1,19 C 1000 g 4,184 10 g C 28,14 25 C
qAbs =
qAbs = 16,87 kJ
16,87 kJ
1 mL
32 g
720, 22 kJ /mol
0,95 mL
0,789 g 1 mol
E = qlib=
b.
H = E + RTn
CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
H = - 720, 22
H = - 721, 46
kJ
mol
+ 8, 31410
kJ
-3
n = 1 3/2 = -
-1
298 K 2
mol.K
kJ
mol
c.
% Error =
T-E
T
-726
100 =
kJ
mol
kJ
mol
- -721, 46
-726
kJ
100 =0,63%
mol
Como el calor est dentro de la aproximacin aceptable, entonces s es aceptable el
metanol analizado.
B.
a.
q = 543
+ 151,2 g4,184
1,24 C
Abs
C
g C
Abs
= 1457,77 J
q =- q
= - 1557,55 J
H = q =
-1457,77 J
110,99 g
1 kJ
= -134, 83 kJ / mol
1,2 g
1 mol
1000 J
lib
Abs
lib
b.
c.
28.
a. Bomba Calorimtrica
V = cte. qv = E = qlib
qAbs qbomba qH
2O
qAbs = 1,8
kJ
3 kJ
2000 g 4,184 10
4, 4 C
C
g C
E = qlib= 44, 74 kJ
b.
E = qlib=
44,74 kJ
32 g
715, 84 kJ /mol
2 g CH3OH 1 mol
H = E + RTn
CH3OH(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
Roco Hoyos Daz
n = 1 3/2 = -
Pg.15
H = - 715, 84
H = - 717, 08
kJ
+ 8, 31410
kJ
-3
mol
-1
298 K 2
mol.K
kJ
mol
c.
% Error =
d.
T-E
T
-726,5
100 =
kJ
- -717,08
mol
-726,5
kJ
kJ
mol
100 =1, 3%
mol
Como el % de error relativo es menor a 2%, es considerado como un producto de buena
calidad.
29.
A.
a. CH4O(l) + 3/2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l)
H = - 726,41 kJ/mol
Masa Molar (CH4O) = 12(1) + 1(4) + 16(1) = 32 g/mol
4
-8, 36810 kJ
1 Kg CH4O
32 g CH O
H =
=-726, 41 4
3, 6863 Kg CH4O 1000 g CH4O 1 mol CH4O
b.
Bomba Calorimtrica
E = H - RTn
E = - 726, 41
E = - 725,17
E = qlib=
kJ
mol
V = cte. qv = E = qlib
kJ
kJ
-1
-3
- 8, 31410
298 K 2
mol
mol.K
kJ
mol
1g
3 kJ
83537,32 kJ = Cbomba 2000 mL
4,184 10
28,1 22, 5 C
1
mL
g C
Cbomba 14909, 01
B.
a.
b.
kJ
C
0, 5 mol
L
nNaOH 0, 05 L
1 mol
L
H = - 55,6 kJ/mol
0, 05 moles NaOH
2 moles NaOH
1 mol H2SO4
0, 05 moles NaOH
H q = 0, 05 moles H2O
lib
55, 6 kJ
1 mol H2O
2, 78 kJ
Pg.16
kJ
2,78 kJ = 1,80
+ 100 mL
1g
3 kJ
4,184 10T
1 mL
g C
T 1, 25C
30.
a. (I)
CH4(g) + CO2(g) CH3CO2H(l)
Ssis = S (CH3CO2H) [S (CH4) + S (CO2)]
Ssis = 159,8 [186,3 + 213,6]
Ssis = - 240,1 J/K
HRx = Hf (CH3CO2H) [Hf (CH4) + Hf (CO2)]
HRx = - 484,0 [- 74,8 + (-393,5)] = - 15,7 kJ
J
15700 J
J
Suniv 240,1
187, 42 0
K
298 K
K
Como la Suniverso < 0
b.
Proceso no espontneo
(II)
CH3OH(g) + CO(g) CH3CO2H(l)
G = Gf (CH3CO2H) [Gf (CH3OH) + Gf (CO)]
G = -392,4 [- 161,9 + (- 137,2)] = - 93,3 kJ
Como la G < 0 Proceso espontneo
Para que el rango de temperaturas sea favorable para la reaccin, se debe cumplir:
Suniv > 0
Ssis -
Hsis
T
>0
Hsis
Ssis
T>
- 172, 3 kJ
-3
- 275, 7 10
kJ
K
T > 624, 95 K
c.
G = - 97, 84 kJ
Como el G es ms negativo que a condiciones estndar, entonces es ms espontnea
la reaccin y por lo tanto ms favorable.
31.
A. Por entropa:
Suniverso = Ssis + Sent
(I)
2 NO(g) + 2 CO(g) N2(g) + 2 CO2 (g)
Ssis = 191,5 + 2(213,6) [2(210,6) + 2(197,9)] = - 198,3 J/K
Hsis = (0) + 2(- 393,5) [2(90,4) + 2(- 110,5)] = - 746,8 kJ
J
746800 J
J
Suniv 198,3
2307, 74 0
K
298 K
K
(II) 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O (g)
H = -662,4 kJ
Ssis = 191,5 + 2(188,7) [2(210,6) + 2(130,6)] = - 113,5 J/K
J
662400 J
J
Suniv 113,5
2109,32 0
K
298 K
K
Como la reaccin (I) es ms positiva, ser la ms espontnea.
B.
a.
Por Gibbs:
G = H - TS
(I)
2 NO(g) + 2 CO(g) N2(g) + 2 CO2 (g)
Pg.17
(calculado parte A)
(calculado parte A)
G 746, 8 kJ 298 K
198, 3 10
kJ
687, 71 kJ
Proceso Espontneo
Como el G < 0
(II)
2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O (g)
H = -662,4 kJ
Ssis = - 113,5 J/K
(calculado parte A)
G 662, 4 kJ 298 K
b.
113, 5 10
kJ
628, 58 kJ
(-)
(-)
A temperaturas altas la reaccin se puede volver positiva y dejara de ser espontnea
32.
a. (I)
CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g)
H = 206,11 kJ/mol
b. CH3CH2OH(l) + H2O(g) 2 CO(g) + 4 H2 (g)
G = 2(- 137,3) + 4(0) [- 174,78 + (- 228,6)] = 128,78 kJ
c. (I)
CH4(g) + H2O(g) 3 H2(g) + CO(g)
S = 3(131) + 197,9 [186,26 + 188,7] = 215,94 J/K
kJ
141, 76 kJ
Ambos Gibbs son positivos a 25C por lo que ninguna de las rutas ser factible a 25C.
(I)
G = H - TS
G 206,11 kJ 773 K
Proceso no espontneo
215, 94 10
kJ
39,19 kJ > 0
(II)
CH3CH2OH(l) + H2O(g) 2 CO(g) + 4 H2 (g)
S = 2(197,9) + 4(131) [160,7 + 188,7] = 570,4 J/K
H = 2(- 110,5) + 4(0) [- 277,69 + (- 241,8)] = 298,49 kJ
G 298, 49 kJ 773 K
570, 4 103 K
kJ
142, 43 kJ < 0
Slo elegirn la ruta (II) porque a esa temperatura es la nica reaccin espontnea.
33.
a. Proceso I:
CH3OH(l) + O2(g) HCHO(g) + H2O(l)
H298K = - 156,0 kJ/mol
G = - 110,00 + (- 228,59) [- 166,30 + (0)] = - 172,29 kJ
Como el G < 0 Es factible el proceso
b. Proceso II:
CH3OH(l) HCHO(g) + H2(g)
H298K = 85,0 kJ/mol
Por entropa:
S = 218,6 + 130,68 127 = 222,28 J/K
H = - 116 + 0 [- 238,64] = 122,64 kJ
J
122640 J
J
Suniv 222, 28
189, 26 0
K
298 K
K
Como Suniverso < 0 Proceso no espontneo
c.
Pg.18
Suniv > 0
Ssis -
Hsis
T
>0
Hsis
Ssis
T>
122640 J
222, 28
J
K
T > 551, 74 K
d.
G < - RTlnQ
G
-RT
<lnQ
-56,3 kJ
-3 kJ
8,31410
368 K
mol K
<lnQ
ii.
H = - 243,0 kJ
S = 130,5 J/K
Suniv > 0
Ssis -
Hsis
T
>0
Hsis
Ssis
T>
84000 J
130, 5
J
K
T > 643, 68 K
Pg.19
Hsis
Ssis
T>
209 kJ
3
216, 2 10
kJ
K
T > 966, 7 K
36.
a.
i.
El intermediario es: RSSR(g)
ii. Se trata de una catlisis heterognea pues el catalizador (I 2(s)) y los reactivos estn en
diferente fase.
iii. La ley de velocidad es: v = k[RSH]2
b.
A - A o
-1
i.
A 1 A o 1 kt
k=
-1
Pg.20
1
-5
k=
7,6910
1
-4
1,010
-1 -1
=10,01 M s
300 s
kprom =
ii.
10,01+10,02+10,01
-1
-1
=10,01 M s
3
[RSH]o = 1,0x10-4 M
Si reaccionara el 95% del reactivo quedara:
5
RSH = 1,010-4 =510-6 M
100
+10,01
RSH 110
RSH =1,1410-6 M
-4
1
Ms
60 s
1 min
60 min
1h
24 h
600- 500
Ea
20,02
=
-3 kJ 600 500
10,01
8, 31410
ln
mol
Ea =178,29 kJ / mol
37.
A.
a. Para calcular la velocidad instantnea, se traza una lnea tangente a la curva de la
grfica de [H+] vs. Tiempo en el minuto 360 min. Luego se calcula la pendiente a la
recta que nos dar la velocidad instantnea:
Vinstantnea =
b.
Vprom =
c.
H+
kt
o
m= k =
b.
450-300
H+
d.
B.
a.
0,65- 0,6
-4
-1
-1
= 4,1710 M min
400- 280
Orden 2: v = 4,17x10-4 M-1 min-1 [H+]2
NO2
-1
= NO2 o +kt
-1
25
-4
NO2 =
2,010-3 =510
100
Pg.21
1
-4
510
1
-3
2,010
+k50 min
-1
c.
k = 30 M min
[NO2]o = 10 [NO2]o = 10(5x10-4) = 5x10-3 M
25
-3
NO2 ' =
510-3 =1,2510 M
100
1
1
M
=
+30
t
-3
-3
min
510
1,2510
t = 20 min
No sera correcto.
d.
t1/2 : NO2 =
2
1
2
NO2 o
NO2 o NO2 o
t1/2 =
C.
a.
+kt1/2 t1/2 =
510 30 Mmin
-3
-1
NO2 o k
=16,67 min
1,1510
-4
4,5510
k 0,0024
Experimento 1 y 3:
1,1510
b.
k 0,0024
Orden parcial de NO = 2
Orden parcial de O2 = 1
Orden total = 3
Experimento 1:
v = k [NO]2 [O2]
1,15x10-4 = k (0,0024)2 (0,0012)
k = 16637,73 M-2 s-1
Experimento 2:
4,55x10-4 = k (0,0048)2 (0,0012)
k = 16456,89 M-2 s-1
Experimento 3:
2,23x10-4 = k (0,0024)2 (0,0024)
k = 16131,37 M-2 s-1
kprom =
c.
16637,73+16456, 89+16131, 37
3
-2
-1
=16408, 66 M s
=- O2 = 1 NO2
-1 NO
2t
Pg.22
d.
O2
t
y VO
O2
VO k NO
2
1
2
Ms
VO 2, 22 10
0, 0030 M 0, 0015 M
2
VNO 2VO 2 2, 25 10
D.
a.
b.
c.
VNO
O2
VO 16408, 66
4
4, 44 10
s
s
79
Ea
kJ
3
3 10
8, 314 10
ln
mol K
298 348
298 348
Ea = 62,71 kJ/mol
38.
a. k = 79 M-1 s-1
Como k se duplica por cada 10C:
T = 35C k = 2k
T = 45C k = 2k = 4k
k = 2k = 8k
T = 55C
k1 = 79 M-1 s-1
k2 = 8(79) = 632 M-1 s-1
Ea
79
kJ
3
632
8, 314 10
ln
mol K
T1 = 298 K
T2 = 328 K
298 328
298 328
Pg.23
Ea = 56,33 kJ/mol
b.
c.
O
O
O
N
O
d.
e.
CO + O2 + NO CO2 + NO2
Intermediarios: H y HOO
Catalizador: OH
39.
a. Si es de primer orden, se grafica ln [CH3I] vs. t:
ln [CH3I]
1,012
0,742
0,438
t (minutos)
0
2
5
0,140
10
0,870
- 0,163
15
1,176
10
15
Pg.24
b.
c.
CH3 I
la reaccin es de orden 2
CH
3I
kt
o
m= k =
0,58- 0, 48
4- 2
-1
-1
=0, 05 M min
d.
CH3 I = CH
3I
2
mitad.
CH3 I
CH
3I
+kt
o
1
1
t=
t=
= 6, 86 min
CH3I k
2,75
0,053
o
e.
VCH I k CH I
3 o
VCH I 0, 053
3 o
2
o
2, 75 M
M min
1 CH3 I
I 2
2
t
t
0,4
1
VI
0, 2 M min
2o
2
0, 4 M min
VI
2o
1
2
VCH I
3 o
40.
A.
a. Como la grfica ln PNO vs. t es una recta se trata de una reaccin de orden 1
b. Como es de orden 1 se cumple la siguiente ecuacin:
ln PNO = ln PNOo kt
y
=
b
+ mx
m= k = -
B.
a.
5, 4 - 5, 26
2- 3
-1
=0,14 s
ln PNO = ln PNOo kt
ln PNO = ln (600) 0,14 s-1 (5s)
Pg.25
b.
PNO = 297,95 mm Hg
t : PNO = PNOo
ln
PNOo
ln 2
ln PNO kt1/2 t1/2 =
k
2
ln 2
t1/2 =
0,14
4, 95 s
c.
d.
C.
a.
v = k [NO]m [O2]n
Experimento 1 y 2:
k 0,0024
1,1510
Experimento 1 y 3:
-4
1,1510
-4
2,2310
k 0,0024
Orden parcial de NO = 2
Orden parcial de O2 = 1
Orden total = 3
v = k [NO]2 [O2]
b.
Experimento 1:
v = k [NO]2 [O2]
1,15x10-4 = k (0,0024)2 (0,0012)
k = 16637,73 M-2 s-1
Experimento 2:
4,55x10-4 = k (0,0048)2 (0,0012)
k = 16456,89 M-2 s-1
Experimento 3:
Pg.26
c.
16637,73+16456, 89+16131, 37
3
-2
-1
=16408, 66 M s
=- O2 = 1 NO2
-1 NO
d.
2t
t
2
k1 = 7,9x101 M-1 s-1
k2 = 3,0x103 M-1 s-1
T1 = 298 K
T2 = 323 K
7, 9 101
Ea
3, 0 103
kJ
3
8, 314 10
1
323 298
ln
e.
mol K
Ea = 116,42 kJ/mol
Como k M-1 s-1 entonces la reaccin es de orden 2
v = k [NO] [O3]
PV = RTn pero M =
MO
3
P
RT
n
V
0, 03 atm
L-atm
Vo 7,9 10
k25C 7, 9 10 M s
0, 75 10
Ms
1
M 1, 23 10
t : [CH3NC] = [CH3NC]o
k = 3,02x10-3 s-1 unidades de k
ln
1 1
Vo k [NO]o [O3 ]o
f.
1, 23 10
M 7, 29 10
M
s
orden 1
CH3NC o
ln 2
ln CH3NC o kt1/2 t1/2 =
2
k
ln 2
t1/2 =
3, 02 10
229, 52 s
g.
ln 0, 0125 ln CH3NC
CH3NC
3, 02 10
1
600 s
s
0, 077 M
Pg.27