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2.1 INTRODUCCIN
Algunas veces, al realizar un balance de materia completo en un proceso, es necesario
determinar varias propiedades fsicas de las sustancias involucradas en el balance y
utilizarlas para encontrar relaciones adicionales entre las variables del sistema. En la
determinacin de esas propiedades se pueden utilizar los siguientes mtodos: Consultar
en una fuente confiable de datos de propiedades fsicas; calcular usando las diferentes
correlaciones empricas existentes para las propiedades fsicas de las sustancias o de las
mezclas; medir experimentalmente la propiedad fsica considerada.
2.2 DENSIDAD DE LQUIDOS Y SOLIDOS
En varias fuentes de propiedades fsicas es posible encontrar valores de densidades o de
pesos especficos para muchos lquidos y slidos a una sola temperatura. Cuando un
lquido o un slido se calientan, su densidad disminuye porque la sustancia se expande.
Sin embargo, en la mayora de las aplicaciones en los balances de materiales se puede
suponer (con poco error) que las densidades de slidos y lquidos no dependen de la
temperatura si no hay cambio de fase. Igualmente, los cambios de presin no cambian
significativamente las densidades de slidos y lquidos (los lquidos y slidos son
incompresibles).
La densidad de una mezcla de lquidos puede encontrarse en la literatura o calcularse
usando la siguiente ecuacin considerando que los volmenes de los componentes son
aditivos:
1/ = (xi / i)
Donde es la densidad promedio de la mezcla, i es la densidad del componente i y xi es
la fraccin en masa de ese componente. Esta frmula es usada especialmente cuando los
componentes de la mezcla tienen estructuras moleculares similares. Para otras mezclas
deben determinarse experimentalmente u obtenerse en la literatura.
2.2.1 EJERCICIO:
Determine la densidad de una disolucin acuosa al 32% en peso de HNO 3 a 20 C.
Busque el valor tabulado y considere la aditividad de los volmenes de los componentes
de la disolucin.
Valor tabulado en ELEMENTOS DE ESTEQUIOMETRIA de Fabio Marn Villada (U. T. P.),
para la densidad de la solucin en las condiciones dadas: 1,1934 g / cm3.
De la misma fuente se obtienen los siguientes datos:
Densidad del cido ntrico puro a 20 C: 1,5129 g / cm3.
Densidad del agua pura a 20 C: 0,99823 g / cm3.
Aplicando la ecuacin: 1/ = (0,32/1,5129 g/cm3 + 0,68/0,99823 g/cm3).
= 1,1202 g/cm3.
Error = (|1,1934 1,1202|/1,1934) * 100 = 6,13%.
Respuesta: 1,1202 g/cm3.
2.3 GASES IDEALES:
La densidad o el volumen especfico de un gas si varan considerablemente con cambios
en la temperatura o en la presin. Para resolver algunos problemas con gases se necesita
una expresin que relacione el volumen, la temperatura y la presin. Una ecuacin que
relacione estas variables de un gas con la cantidad del gas se denomina ecuacin de
estado y la ms sencilla y utilizada es la ley del gas ideal, la cual es adecuada para
realizar clculos en una amplia gama de condiciones:
P*V = n*R*T
Donde P es la presin absoluta del gas, V es el volumen del gas o la velocidad de flujo
volumtrico, n es el nmero de moles del gas o la velocidad de flujo molar, R es la
constante de los gases y T la temperatura absoluta del gas.
Esta ecuacin no es adecuada para altas presiones y bajas temperaturas.
Para usar esta ecuacin no es necesario saber cul es la sustancia que constituye el gas:
1 mol de cualquier gas ideal ocupa 22,415 litros a 0 C y 1 atm (temperatura y presin
estndar).
R = 0,08206 L*atm/ (mol*K) = 62,36 L*mm Hg/ (mol*K) = 10,73 pie 3*psia/ (lb mol*R) =
1,987 cal/ (mol*K).
Como las condiciones estndar son conocidas, pueden usarse para calcular cualquiera de
las variables P, V, n y T en otras condiciones:
P*V = n*R*T y Pe*Ve = ne*R*Te donde Pe = 1 atm; Ve = 22,415 L; ne = 1 mol; Te = 273K.
O Pe = 1 atm; Ve = 359,05 pie3; ne = 1 lb-mol; Te = 492 R.
P*V/ (Pe*Ve) = n*T/ (ne*Te): Ecuacin que se puede generalizar para dos condiciones
diferentes: P1*V1/ (P2*V2) = n1*T1/ (n2*T2)
2.3.1 EJERCICIO:
El propano, C3H8, a 280 C y 2,8 atm (absoluta) fluye hacia un reactor a una velocidad de
920 kg/h. Calcule la velocidad de flujo volumtrico de ste, utilizando la conversin a partir
de las condiciones estndar.
Velocidad de flujo molar = 920 kg/h*1 kmol/44 kg = 20,91 kmol/h.
P*V/ (Pe*Ve) = n*T/ (ne*Te) V = (n/ne)*(T/Te)*(Pe/P)*Ve.
V = (20,91 kmol/h / 1 kmol)*(553K/273K)*(1 atm/2,8 atm)*22,415 m3 = 339,1 m3/h.
Respuesta: 339,1 m3/h.
2.3.2 EJERCICIO:
Un flujo de aire entra a un tubo de 7,50 cm de dimetro interior a una velocidad de 60,0
m/s a 27 C y 1,80 bares (manomtrica). En un punto de la lnea, el aire fluye a travs de
un tubo con dimetro interior de 5,00 cm. a 60 C y 1,53 bares (manomtrico). Cul es la
velocidad del gas en este punto?
Base de clculo: 1 s.
V = *(0,0375)2*60 m3 = 0,265 m3.
V1 = 0,265 m3; T1 = 300K; P1 = 1,80 bar + 1,01325 bar = 2,81325 bar.
T2 = 333K; P2 = 1,53 bar + 1,01325 bar = 2,54325 bar; n1 = n2
V2 = (n2/n1)*(T2/T1)*(P1/P2)*V1 = (333K/300K)*(2,81325 bar/2,54325 bar)*0,265 m3
V2 = 0,325 m3
V2 = *r22*x2 x2 = V2/(*r22) x2 = 0,325 m3/(*0,0252 m2) = 165,52 m
Velocidad del gas = 165,52 m/s.
Respuesta: 165,52 m/s.
(a) Calcule la masa de acetona condensada (kg) y el volumen del gas que sale del
condensador (m3) para una base de 1 m3 del gas que alimenta el condensador.
(b) Considere que la velocidad de flujo del gas que sale del condensador es de 20 m 3/h.
Calcule la velocidad (kg/h) a la que se evapora la acetona en la unidad de recuperacin
del disolvente.
Base de clculo: 1 m3 del gas que alimenta el condensador.
(1)
N2
N2
(2) N 2
C 3 H6 O
C 3 H6 O
10C, 40 bars
C 3 H6 O
(1)
N2
N2
(2) N 2
C 3 H6 O
C 3 H6 O
10C, 40 bars
(2)
C 3 H6 O
(4)
(3)
400 L/min
6,3 atm g
N2
325 C
3
419 m /min
Pa = 501 mm Hg
Patm = 763 mm Hg
yN2 = 0,9097
(b) n2 = 400 L * (0,791 kg / L) * (1 kmol / 58 kg) = 5,455 kmol.
na4 = 5,455 kmol n4 = (5,455 kmol / 0,0903) = 60,41 kmol.
nN24 = 60,41 kmol 5,455 kmol = 54,955 kmol.
n3 = (1 atm * 419000 L) / (0,08206 L*atm*K-1*mol-1*273K)*1 kmol / 1000 mol = 18,7 kmol.
Balance parcial para N2:
n1 + n3 = nN24 n1 = 54,955kmol -18,7 kmol = 36,255 kmol.
V1 = (36255 mol * 62,36 L*mm Hg*K-1*mol-1 * 300 K) / 1238 mm Hg) = 547866 L.
Flujo volumtrico = 547,87 m3 / min.
Respuestas: (a) 90,97% N2 y 9,03% acetona; (b) 547,87 m3 / min.
2.5 GASES REALES:
La ecuacin de los gases ideales puede ser inexacta a temperaturas demasiado bajas o a
presiones bastante altas. Para gases que no satisfagan las condiciones de idealidad
existen muchas ecuaciones, de las cuales nos ocupamos de la ecuacin de Van der
Waals y la del factor de compresibilidad.
2.5.1 TEMPERATURA Y PRESIN CRTICAS:
La temperatura ms alta a la cual una sustancia puede coexistir en dos fases (lquido y
vapor) es la temperatura crtica de esa sustancia, TC, y la correspondiente presin es la
presin crtica, PC. El estado crtico de la sustancia corresponde a estos dos valores, los
cuales se encuentran en la mayora de los manuales de referencia de qumica para
muchas sustancias, como por ejemplo, el Manual del Ingeniero Qumico y los libros
Principios elementales de los procesos qumicos de Flder y Rousseau y Principios y
clculos bsicos de la Ingeniera Qumica de Himmelblau.
Relacionadas con estos valores estn la temperatura reducida y la presin reducida, Tr y
Pr, las cuales se definen as:
Tr = T / TC
Pr = P / PC
Vr = PCV / nRTC
2.5.2 ECUACIN DE VAN DER WAALS:
Esta ecuacin no es tan general como la ecuacin de estado para los gases ideales pues
contiene trminos con valores distintos para cada gas. Esta ecuacin introduce sobre la
ecuacin de los gases ideales una correccin asociada con el volumen de las propias
molculas y otra correccin asociada con las fuerzas de atraccin intermolecular:
(P + n2a / V2)*(V nb) = nRT ; a = 27R2TC2/(64PC) y b=RTC/(8PC)
V: Volumen de n moles de gas.
El trmino n2a / V2 est relacionado con las fuerzas intermoleculares de atraccin y suma
a P porque la presin medida es ms baja de lo esperado debido a esas fuerzas. El valor
b est relacionado con el volumen de las molculas de gas y nb se resta del volumen
medido para obtener el volumen libre del gas. Los valores de a y b son especficos para
cada gas y pueden obtenerse en los manuales de referencia de qumica.
2.5.2.1 EJERCICIO:
Empleando la ecuacin de Van der Waals calcule la presin que ejerce 1,00 mol de Cl 2 (g)
cuando ocupa un volumen de 2,00 litros a 273 K. Los valores de a y b son: a = 6,49
L2*atm*mol-2 y b = 0,0562 L*mol-1.
P = {nRT / (V nb)} (n2a / V2)
P = {1 mol*0,08206 atm*L*K-1*mol-1*273 K / (2 L 1 mol * 0,0562 L mol -1)} (1 mol2*6,49
L2 atm mol-2 / 4 L2)
P = 9,9 atm.
Si la presin se calcula usando la ecuacin de los gases ideales el resultado es 11,2 atm.
Respuesta: 9,9 atm.
2.5.3 ECUACIN DE ESTADO DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD:
El factor de compresibilidad de una especie gaseosa se define como la relacin
z = PV / nRT
si se comporta como gas ideal, z = 1. El grado en que z difiere de 1 es una medida del
grado en el que el gas se aleja del comportamiento ideal. La ecuacin anterior puede
reordenarse para formar la ecuacin de estado del factor de compresibilidad:
PV = znRT.
Valores de z para un nmero limitado de sustancias se encuentran en el Manual del
Ingeniero Qumico de Perry.
El factor de compresibilidad puede estimarse para cualquier sustancia a T y P dadas con
este procedimiento:
- Busque TC y PC para la sustancia.
- Calcule Tr y Pr o Vr.
- Consulte el valor de z en una grfica general de compresibilidad donde se grafica z
contra Pr para valores especficos de Tr.
La base para calcular z de este modo es la ley de los estados correspondientes la cual
establece que los valores de ciertas propiedades fsicas de un gas como el factor de
compresibilidad, dependen de la cercana al estado crtico, siendo la presin y la
temperatura reducidas una medida de esa proximidad: entre ms cerca la temperatura
reducida y la presin reducida a la unidad, ms cerca est el gas a su estado crtico.
Para los gases hidrgeno y helio las constantes crticas se ajustan mediante las
correcciones de Newton, antes de usar la grfica general de compresibilidad:
TC corregida = TC + 8 K
PC corregida = PC + 8 atm
La grfica general de compresibilidad se encuentra en el Manual del Ingeniero Qumico de
Perry, en el texto Principios Elementales de los Procesos Qumicos de Felder y Rousseau
y en el libro Principios y Clculos bsicos de la Ingeniera Qumica de Himmelblau.
2.5.3.1 EJERCICIO:
Un recipiente de 5 litros a -20,6 C contiene 100 mol gramos de nitrgeno. Estime la
presin en el cilindro, empleando la ecuacin de estado del factor de compresibilidad.
En el texto Principios Elementales de los Procesos Qumicos de Felder y Rousseau,
tercera edicin, en la tabla B.1 se encuentran los siguientes valores para el nitrgeno:
TC = 126,2 K; PC = 33,5 atm.
Se calcula la temperatura y el volumen reducidos:
H2O
=y
H2O
en la fase gaseosa es tal que la velocidad de entrada de agua a la fase gaseosa es cero.
En ese momento la fase gaseosa est saturada con agua y el agua en dicha fase se
denomina vapor saturado. En ese caso, segn la ley de Raoult, la presin parcial del
vapor en el gas es igual a la presin de vapor del componente puro a la temperatura del
sistema:
p i = y i * P = p vi.
(Condicin de saturacin)
Esta ecuacin es la relacin fundamental para el anlisis de los sistemas gas lquido en
equilibrio que contienen un componente condensable.
Algunas consideraciones importantes son las siguientes:
- Un gas en equilibrio con un lquido est saturado con los componentes voltiles del
lquido.
- Si un gas est saturado con un vapor, la presin parcial del vapor no puede ser superior
a la presin de vapor del componente puro y cualquier intento por aumentar la presin
parcial conduce a la condensacin.
- Un vapor presente en una cantidad menor a la de saturacin, se denomina vapor
sobrecalentado.
- Si un gas no saturado con un componente condensable se enfra a presin constante,
llega un momento en el cual la presin parcial del componente condensable se hace igual
a la presin de vapor del componente puro y la temperatura a la cual se logra esta
igualdad se llama punto de roco del gas. A esa temperatura el gas se satura (se alcanza
la condicin de saturacin).
- La diferencia entre la temperatura y el punto de roco de un gas se llama grados de
sobrecalentamiento del gas.
2.7.1 EJERCICIO
Balances de materia en torno a un condensador: Una corriente de aire a 100 C y 5260
mm Hg contiene 10% de agua en volumen. Se enfra hasta 80 C a presin constante. (a)
Calcule el punto de roco y los grados de sobrecalentamiento del aire inicial. (b) Calcule el
porcentaje de vapor que se condensa y la composicin final de la fase gaseosa luego de
enfriado.
(a) p H2O = 0,10 * 5260 mm Hg = 526 mm Hg.
t
roco
Rousseau).
Aire 100 C
Aire 80 C y 5260 mm Hg
5260 mm Hg
(n 2)
0,10 H2O
(n1)
H2 O
(n3)
f H2O
seco
seco
} = masa
la masa molar
20 C
(3)
(1)
Acetona lquida
(2)
V gas que entra = 1 mol * 0,08206 L * atm * K -1 * mol-1 * 338 K * (1 atm) -1 * 1 m3 *(1000 L)-1
= 0,0277 m3
V acetona condensada / V gas que entra = 0,0467 L / 0,0277 m3 = 1,69 L / m3
Respuestas: 2006,7 mm Hg; 1,69 L/m3
2.9 CARTA SICROMTRICA O DIAGRAMA DE HUMEDAD:
Es una grfica que permite determinar varias propiedades de las mezclas gas vapor. El
diagrama ms conocido y ms utilizado es el del sistema aire vapor de agua. Las
propiedades que se pueden determinar son: temperatura de bulbo seco, temperatura de
bulbo hmedo, humedad relativa, temperatura de roco, humedad absoluta, volumen
hmedo y entalpa.
La temperatura de bulbo seco o temperatura seca es la temperatura ordinaria que se ha
utilizado para un gas medida con cualquier tipo de termmetro.
La temperatura de bulbo hmedo se mide cubriendo el bulbo de un termmetro con una
tela porosa de algodn la cual se mantiene hmeda y se somete a la accin de un flujo de
aire no saturado. Entonces, como el aire est insaturado, se evapora agua de la tela y la
temperatura de la tela disminuye. La temperatura del bulbo se estabiliza y en ese
momento la lectura del termmetro se denomina temperatura de bulbo hmedo. La
diferencia entre la temperatura seca y la temperatura hmeda es una medida de la
saturacin del aire: mientras mayor sea esta diferencia ms insaturado es la mezcla aire
vapor de agua.
Los diagramas de humedad se construyen para una presin determinada, generalmente 1
atmsfera y su construccin se basa en la regla de fases de Gibbs la cual establece el
nmero de grados de libertad de un sistema o sea el nmero de variables intensivas que
pueden especificarse de manera independiente para un sistema en equilibrio y se calcula
mediante la siguiente relacin:
=2+CF
(2)
1 lb m de aire seco
H2 O
H 2O
80F, hr = 80%
51F
(3)
H 2O
Para las condiciones de entrada (temperatura seca 80 F y humedad relativa 80%) se lee
en el diagrama de humedad la humedad absoluta:
Humedad absoluta: 0,018 lbm H2O / lbm a.s.
A partir de ese punto en el diagrama de flujo se traza una lnea paralela a las abscisas
hasta llegar a la curva de saturacin y se contina por esta curva hasta alcanzar la
temperatura final (51 F) y en ese punto se lee la humedad absoluta correspondiente:
Humedad absoluta: 0,0079 lbm H2O / lbm a.s.
Balance de masa para el agua:
Masa de agua en (1) = masa de agua en (2) + masa de agua en (3)
0,018 lbm = 0,0079 lbm + x x = 0,0101 lbm
Fraccin de agua condensada = 0,0101 lbm / 0,018 lbm = 0,56.
Respuesta: 0,56.
2.9.3 EJERCICIO:
pulverizacin y 56 F para la temperatura de bulbo seco del aire que sale de la cmara de
pulverizacin.
Respuestas: (a) 49 F; (b) 57%; (c) 56 F.