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Problemas Fisicoquimica Nieto
Problemas Fisicoquimica Nieto
W=
dV
nRT
V
V1
V2
nRT
dV
V
V1
= nRT
ln
V2
V1
60 dm 3
ln
W = 3mol ( R ) (300.15K)
20 dm 3
1
)
V
7.7 Un mol de un gas de van der Waals a 300 K tiene una expansin isotrmica
reversible desde 20 dm3 hasta 60 dm3 (a= 0,556 m6 Pa mol-2 ; b= 0,064 dm3
/mol) Para el gas de van der Waals ( U/V) T = a/V2 Calclese W, Q, U y H
para la transformacin.
Usando la ecuacin de Van der Waals:
V2
)
( VRT
b V 2
W=
V1
V2
dV
W = RT V b
V1
dV =
V2
-a
dV
2
V
V1
V2
RT ln ( V b ) | V 1
a(
1
V2
)|
V
V1
RT
ln
V 2b a
a
+
V 1b V 2 V 1
sustituyendo
W=
7.8 Un mol de gas ideal est confinado bajo una presin constante P op = p =
200kPa La temperatura se cambia de 100C a 25C C V=
Q, U y H
Para calcular V1, V2
V=
nRT
P
Sustituyendo:
Y para W
W = PV =
U=CvT
3
2 R Calclese W,
Q=U+W
A presin constante H=Q
7.9 Un mol de un gas ideal, CV = 20,8 J/K mol, se transforma a volumen
constante desde 0C hasta 75C Calclese Q, W, U y H.
7.10 Calclese U y H para la transformacin de un mol de un gas ideal desde
27C y 1 atm hasta 327C y 17 atm CP= 20,9+0,042 T J/K mol
7.11 Si un gas sufre una expansin reversible poli trpica, se cumple la relacin
pVn= C; C y n son constantes con n>1
a) Calclese W, para tal expansin si un mol del gas se expande desde V 1 a V2
y si T1= 300 K, T2 = 200 K y n = 2
V2
C
W= V 2 dV
V1
W=
V2
=C
P 1 V 2 P 2V 2
V1
V2
dV
V
V1
= P1V1-P2V2
P1V1=nRT1
P2V2=nRT2
b) Si CV= 2 R, Calclese Q, U y H
U=nCvT
La primera ley de termodinmica nos dice que
Q = U+W
H = CpT
Cp = Cv+R
7.12 A 25C, el coeficiente de expansin trmica para el agua es = 2,07 x
10-4 K-1 y su densidad es 0,9970 g /cm 3 Si se eleva la temperatura de 200 g de
agua desde 25C hasta 50C bajo una presin constante de 101kPa
a) calclese W
V1 =
3
2
nRT
=
P1
U = -NCv(T2-T1)
U = -Pop(V2-V1) = -W
P2V2 = nRT2
Entonces:
W = PV
U = -W
H = CpT
5
2 R
Cp = R+Cv =
5
2
7-11
3
2
R y CV=
5
2
7.16 Un mol de un gas ideal a 27C y 1,0MPa de presin tiene una expansin
adiabtica reversible hasta una presin de 0,100MPa Calclese la temperatura
final, Q, W, U y H para los dos casos CV=
3
2
R y CV=
5
2
3
2
5
2
5
2
3
2
5
2
7.22
Cuando
un
mol
de
un
gas
ideal,
C V=
5
2
se
comprime
5
2
3
2
de
presin, sufre una transformacin de dos etapas. Para cada etapa y para el
cambio total calculese Q, W, U y H.
a) Etapa I: Expansin isotrmica reversible hasta dos veces el volumen inicial
b) Etapa II: Empezando en el estado final de la etapa I y manteniendo el
volumen constante, se eleva la temperatura a 80C
7.25 Un mol de un gas ideal CV=
5
2
sucesivos.
a) Desde 25C y 100kPa de presin, el gas se expande isotrmicamente contra
una presin constante de 20 kPa hasta dos veces su volumen inicial
b) Despus de sufrir el cambio en a), el gas se enfra a volumen constante
desde 25C hasta -25C
Calclese Q, W, U y H para los cambios en a) y b) y para el cambio total a) +
b)
7.26
a) Un gas ideal sufre una expansin en una sola etapa contra una presin de
oposicin constante desde T, p1, V1 a T, p2, V2. Cul es la masa ms grande M
que puede levantarse en una distancia h en esta expansin?
b) El sistema de a) regresa a su estado inicial por medio de una compresin en
una sola etapa. Cul es la masa M ms pequea que debe descender la
altura h para restablecer las condiciones del sistema?
c) Cul es la masa neta que ha bajado la altura h en la transformacin cclica
en a) y b)?
7-1
7.27 Un mol de un gas ideal se expande desde T, p 1, V1 hasta T, p2, V2 en dos
etapas
---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Presin de oposicin
Cambio de
volumen
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Primera Etapa
P (constante)
V1
Segunda Etapa
p2 (constante)
V2
7-2
7.28 La capacidad calorfica el oxido de plomo solido, PbO, est dada por:
C P/ (J/K mol)= 44,35 + 1,67 x 10-3 T.
Calclese el cambio de entalpia de PbO si se enfra a presin constante desde
550K hasta 300K.
7.29 Con el valor del CP dado en la tabla 7.1 para el oxigeno, calclese Q, W,
U y H por mol de oxigeno para los cambios de estado:
a) p= constante, 100C a 300C,
b) V= constante 100C a 300C
7.30 El coeficiente de Joule-Thomson para un gas de van der Waals est dado
por JT= [(2a/RT)-b]/CP Calclese el valor de H para la compresin isotrmica,
7-13
7.31 El punto de ebullicin del nitrgeno es -196C y su C P=
7
2
R. Las
7-14
7.32 Reptase el clculo del problema 7.31 para el amoniaco: punto de
ebullicin = -34C, CP= 35,6 J/K mol, a= 0,423 m6 Pa/mol2, b= 0,037 dm3/mol.
7-15
7.33 Puede demostrarse que para un gas de van der Waals(
= a/V2. Un
mol de un gas de van der Waals tiene una expansin adiabtica reversible
desde 20,0 dm3 hasta 60,0 dm3 CV= 4,79R; a= 0,556 m6 Pa mol-2, b= 64 x 10-6
m3/mol. Calclese Q, W, U y H.
7.34 Si un mol de un gas de van der Waals, para el cual puede demostrarse
que (
U
2
V ) T = a/V , se expande isotrmicamente desde un volumen igual a
3
2
7-17
7.36 Suponiendo que los gases son ideales, calclese U 298 para cada uno de
las reacciones del problema 7.35
7-18
7.37 A 25C y 1 atm de presin se tienen los datos:
Sustancia
C2H2 (g)
H 2 (g)
Hcombustion / (kJ/mol)
-1299,58
C (grafito)
-285,83
-393,51
C 6H6 (l)
-3267,62
(s)
1
2
-127,9;
O2
(g)
CaO
(s)
-635,1;
CaO (s) + H2O (l)
Ca(OH)2 (s)
- 65,2
El calor de combustin del grafito es -393,51 kJ/mol, y el del C2H2 (g), -1299,58
kJ/mol. Calclese el calor de formacin del CaC 2 (s) a 25C
7.39 Una muestra de sacarosa, C12H22O11, que pesa 0,1265 g se quema en un
calormetro de bomba. Acabada la reaccin, se encuentra que para producir
elctricamente un incremento de temperatura igual hay que consumir 2082,3 J
a) Calclese el calor de combustin de la sacarosa
H = 492,6
H = 155,8
1
2
H = -393,51
H =
-282,98 kJ/mol
Calclese los calores estndar de formacin del FeO (s) y del Fe 2O3 (s)
7.42 A partir de los datos a 25C:
O2 (g) 2O (g)
H = 498,34 kJ/mol;
Fe (s) Fe (g)
H = 416,3 kJ/mol
7-21
SO2 (g)
Hf/(kJ/mol)
H2O (l)
-296,81
-285,83
3
2
H = -137,0
H = -562,0
kJ/mol
Calclese los calores de formacin del H2S (g) y del FeS2 (s)
7.44 A 25C:
Sustancia
(rmbico)
Fe (s)
FeS2 (s)
Fe2O3 (s)
SO2 (g)
Hf/(kJ/mol)
-296,81
-824,2
CP/R
2,72
3,02
7,48
Para la reaccin:
2FeS2 (s) +
11
2
H =
-1655 kJ/mol
Calclese el Hf del FeS2 (s) a 300C
7.45
a) A partir de los datos de la tabla A-V, calclese el valor de vaporizacin del
agua a 25C
b) Calclese el trabajo producido en la vaporizacin de un mol de agua a 25C
con una presin constante de 1 atm
c) Calclese el U de vaporizacin del agua a 25C
d) Los valores de CP/(J/K mol) son: vapor de agua, 33,577, y agua lquida
75,291. Calclese el calor de vaporizacin a 100C
H = -123,77
Sustancia
N2
H2
NH3
CP/R
3,502
3,466
4,217
H 298 = 131,28
Los valores de CP/(J/K mol) son: grafito, 8,53; H2O (g), 33,58; CO (g), 29,12 y H 2
(g), 28,82 Calclese los valores de H a 125C
7-19
7.48 A partir de los datos en las tablas A-V y 7.1 calclese el H 1000 para la
reaccin:
2C (grafito) + O2 (g) 2CO (g)
7-25
7.49 A partir de los valores de CP dados 7.1 y de los datos:
1
2
1
2
H2 (g) +
H 298 =
-36,38 kJ/mol
Br 2 (l) Br2 (g)
H 298 = 30,91
kJ/mol
Calclese el H1000 para la reaccin:
1
2
H2 (g) +
1
2
Br2 (g)
HBr (g)
7-24
7.50 Empleando los datos del apndice V y la tabla 7.1, calclense H 298 y
H1000 para la reaccin:
5
2
C2H2 (g) +
+ 2H2O (l)
H298
H 373.15
= 40,656 kJ/mol;
CH3COOH (l) CH3COOH (g)
= 24,4 kJ/mol
Sustancia
(l)
H2O (g)
CP/R
9,055
H391.4
CH 3COOH (l)
O2 (g)
14,9
CO2 (g)
H2O
3,53
4,46
C (grafito)
CO (g)
4,038
TiO 2 (s)
Cl 2 (g)
-945
-110,5
55,06
33,91
8,53
29,12
Para la reaccin:
TiO2 (s)
+
2C (grafito)
H298 = -80 kJ/mol.
2Cl 2 (g)
2CO (g)
TiCl4 (l),
200Aq
NaCl00Aq
Y de los calores de formacin del HCl (g),NaOH (s), NaCl (s) y H 2O (l) de la tabla
A-V, calcular H para la reaccin:
HCl100Aq + NaOH100Aq NaCl200Aq + H2O (l)
7-27
7.54
partir
Solucin
K2SO41000Aq
H/(kJ/mol)
-1412,98
de
los
calores
H 2SO4600Aq
-890,98
de
formacin
KOH200Aq
25C:
KHSO 4800Aq
-481,74
-1148,8
KHSO4800Aq
KHSO4800Aq + KOH200Aq K2SO41000Aq + H2O (l)
H 2O (l)
7-28
7.55 A partir de los calores de formacin 25C:
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Solucin
H/(kJ/mol)
Solucin
H/(kJ/mol)
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------H2SO4 (l)
-813,99
H 2SO410Aq
-880,53
H2SO41Aq
-841,79
H 2SO420Aq
-884,92
H2SO42Aq
-855,44
H 2SO4100Aq
-887,64
H2SO44Aq
-867,88
H 2SO4Aq
-909,27
-----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Calclese el calor de la solucin del acido sulfrico para las diversas soluciones
y grafquese H, contra la fraccin mol de agua en cada solucin.
7-29
7.56 A partir de los datos a 25C:
1
2
H2
(g)
1
2
O2
=
H2 (g) +
1
2
(g)
OH
38,95
kJ/mol;
H =
-241,814
H 2 (g)
2H (g)
O 2 (g)
2O (g)
(g)
kJ/mol;
H =
kJ/mol;
H =
435,994
498,34 kJ/mol
Calclese los H para:
a)
OH
(g)
H
(g)
+
O
(g)
b)
H2O
(g)
2H
(g)
+
O
(g)
c)
H2O
(g)
H
(g)
+
OH
(g)
d) suponiendo que los gases son ideales, calclese los valores de U para las
reacciones
a),b)
y
c)
Nota: El cambio de energa para a) se llama energa de enlace del radical OH,
un medio del cambio de energa en b) es la energa de enlace promedio del OH
en H2O. El cambio de energa para c) es la energa de disociacin del enlace OH
en H2O.
7-22
7.57 A partir de los datos de la tabla A-V y los calores de formacin a 25C de
los compuestos gaseosos:
Compuesto
Hf / (kJ/mol)
SiF 4
-1614,9
SiCl4
-657,0
CF4
-925
NF3
-125
OF2
-22
HF
-271
Calclense las energas de enlace sencillas: Si-F, Si-Cl, C-F, N-F, O-F, H-F
7-33
7.58 A partir de los datos de la tabla A-V, calclese la entalpia de enlace del
a)
enlace
C-H
b)
enlace
sencillo
c)
doble
enlace
d) triple enlace C=-C en C2H2
en
C-C
C=C
en
en
CH4
C 2H 6
C 2H 4
7-34
7.59 Usando los datos de la tabla A-V, calclese la entalpia de enlace promedio
del enlace O-O en ozono
7.60 La temperatura de llama adiabtica es la temperatura final alcanzada por
el sistema si se quema adiabticamente un mol de sustancia bajo las
condiciones especificadas. Usando los valores de CP derivados de los CP de la
tabla 4.3 y los datos de la tabla A-V, calclese la temperatura de llama
adiabtica del hidrogeno quemado en presencia de a) oxigeno, b) aire, c)
supngase que el vapor de agua C P/R = 4,0 + f (1/T) + f (2/T) + f (3/T),
donde f (/T) es la funcin de Einstein [(Ec. 4.88)], y los valores de 1,2, 3 se
encuentran en la tabla 4.4. Calclese la temperatura de llama adiabtica en
oxigeno utilizando esta expresin para el CP y compare este resultado con a).
7.61 El calor de combustin del glicgeno es de unos 476 kJ/mol de carbono.
Supngase que la tasa promedio de prdida de un hombre adulto es de 150 W.
En el supuesto de que todo esto procede de la oxidacin del glicgeno
Cuntas unidades de glicgeno (1 mol de carbn por unidad) deben oxidarse
por da para satisfacer esta prdida de calor?
7.62 Considrese un aula de aproximadamente 5m x 10m x 3m. En principio t
= 20C y p = 1atm. Hay 50 personas en el aula, cada una cedi energa al
saln a una tasa promedio de 150W. Supngase que las paredes, el techo, el
piso y los muebles son aislantes perfectos y no absorben calor. Cunto durara
el examen de fisicoqumica si el profesor a aceptado el disparate de terminarlo
cuando la temperatura en el aire del saln alcance la temperatura del cuerpo,
37C? Para el aire, CP =
7
2
H
p ) T = 0.
7-30
7.67 A partir de la ley del gas ideal y la ecuacin (7.57), obtngase las
ecuaciones (7.58) y (7.59)
7-31
7.68 Aplicando la ecuacin (7.44) a una transformacin a volumen constante,
muestre que
CP CV = [V (
7-32
] ( T