PRCTICA 4

1407
Reacciones de nitracin
Nitracin de benceno y de
nitrobenceno

OBJETIVOS
Conocer una reaccin de sustitucin
electroflica aromtica y aplicar los
conceptos de la sustitucin al desarrollo
experimental de la nitracin del benceno.
Controlar las condiciones experimentales
que favorecen la monosustitucin y
utilizar las propiedades de los grupos
orientadores a la posicin meta del anillo
aromtico para sintetizar un derivado
disustitudo.

REACCIN
nitrobenceno

m-dinitrobenceno

MATERIAL

SUSTANCIAS

INFORMACION
stas reacciones son ejemplos clsicos de
sustituciones electroflicas aromticas,
donde el electrfilo es el in nitronio,
NO2+.
Al controlar las condiciones
experimentales se favorece la
monosustitucin y al utilizar las
propiedades de los grupos orientadores a
la posicin meta del anillo aromtico se
favorece la disustitucin.

PROCEDIMIENTO
a) Nitrobenceno
Coloque en el matraz pera de dos bocas 12 ml de
HNO3 concentrado y adapte en una de las bocas el
embudo de separacin con 15 ml de H2SO4
concentrado. Sumerja el matraz en un bao de hielo
e inicie la adicin del H2SO4 , poco a poco y con
agitacin constante.
Mantenga la temperatura de la mezcla sulfontrica
entre 20- 30C. Al trmino de la adicin sustituya el
embudo de separacin por el portatermmetro con
termmetro.
Retire el bao de hielo y adicione lentamente con
agitacin vigorosa 10 ml de benceno. Cuide que la
temperatura de la reaccin se mantenga entre 4050C (si es necesario enfre exteriormente con un
bao de hielo).

 Al finalizar la adicin del benceno contine la agitacin

hastaq ue cese la reaccin exotrmica y en este momento
adapte a una delas bocas del matraz pera, un
portatermmetro con termmetro y enl a otra un
refrigerante de agua en posicin de reflujo.
Sumerja el matraz en un bao de agua caliente y mantenga
la temperatura de la mezcla de reaccin a 60C durante 3040 minutos; es conveniente que durante el calentamiento e
mantenga la agitacin, para asegurar el contacto entre las
dos fases inmiscibles.
Al cumplir el tiempo de calentamiento, retire el bao de
agua caliente y cambie por uno de agua-hielo. Cuando la
temperatura dela mezcla de reaccin (ahora en dos fases, la
fase superiorcorresponde al nitrobenceno y la fase inferior a
la mezcla sulfontrica residual) sea de 20-30C, transfirala
al embudo de separacin y deseche la fase inferior. Lave el
nitrobenceno dos veces con 15 ml de agua fra y despus
con una solucin de hidrxido de sodio al 10% hasta pH = 7
y finalmente lave una vez con agua. Vierta el nitrobenceno
en un matraz Erlenmeyer y squelo con sulfato de sodio
anhidro y transfiralo por decantacin a una bola de
destilacin de 25 ml.

 Adapte el matraz bola al equipo

necesario para destilar el
nitrobenceno. Utilice refrigerante de
aire.
El nitrobenceno tiene un p. eb. de
210-211C/760 mm Hg. Colecte la
fraccin que destila entre 192-197C.
Mida el volumen y calcule el
rendimiento.

b) m-dinitrobenceno
Prepare la mezcla sulfontrica como se indica
en el mtodo anterior. Mantenga la
temperatura de la mezcla sulfontrica entre
20-30C y adicione lentamente con agitacin
5 ml de benceno.
Adapte el matraz pera que contiene la
mezcla de reaccin en la siguiente forma:
adapte en una de las bocas el
portatermmetro y en la otra un refrigerante
para agua en posicin de reflujo.

 Sumerja el matraz en un bao de agua

caliente a 90-92C por 45 minutos
manteniendo la agitacin constante.
Transcurrido el tiempo de reaccin, vierta
lentamente (con agitacin vigorosa) la mezcla
de reaccin en aproximadamente 150g de
hielo. Colecte el m-dinitrobenceno crudo en un
embudo Bchner y recristalice de etanol.
Separe el slido recristalizado por filtracin al
vaco, seque, pese el producto y calcule el
rendimiento.
El m-dinitrobenceno tiene un p.f.=89.5C.

Notas
1. El termmetro debe estar en contacto con la mezcla de reaccin.
2. Agregue el benceno a la mezcla sulfontrica en porciones de 1-2 mL.
3. Debido a que el benceno es poco soluble en la mezcla sulfontrica se
requiere agitacin vigorosa. De sta depende el xito de la reaccin.
4. Investigue las densidades del nitrobenceno y del agua, antes de
eliminar
cualquiera de las fases.
5. En caso de que al final de los lavados del nitrobenceno con solucin
de
NaOH al 10% ste quedar bsico, lave con agua hasta pH=7.
6. Caliente a bao mara hasta que aclare el nitrobenceno. Elimine el
sulfato de sodio o cloruro de calcio anhidro por decantacin o
filtracin.
7. Precaucin. No destile hasta sequedad, debido a que pueden
existir
algunos productos de polinitracin que sean explosivos.
8. El xito del experimento depende de la agitacin.

ANTECEDENTES
1. Sustitucin electroflica aromtica: nitracin.
2. Reactividad del benceno en la sustitucin electroflica
aromtica.
3. Mecanismo de reaccin.
4. Condiciones experimentales necesarias para realizar la
nitracin. 5. Variacin en las condiciones experimentales
en una nitracin y
sus consecuencias.
6. Ejemplos de agentes nitrantes.
7. Influencia de la concentracin de los agentes nitrantes y
la
temperatura en una reaccin de nitracin.
8. Clculo del rendimiento de la reaccin.
9. Propiedades fsicas, qumicas y toxicidad de reactivos y
productos.

CUESTIONARIO
1. Explique La formacin del nitronio a partir
de la mezcla sulfontrica.
2. Cul ser el orden de velocidad de
reaccin en la mononitracin de benceno,
tolueno y clorobenceno?
3. Por qu es importante controlar la
temperatura de la mezcla de reaccin?
4. Qu sucedera si se eleva la temperatura
de reaccin a 120C?
5. Cmo se detiene la reaccin?
6. Cul es el tratamiento adecuado para
eliminar la solucin acuosa de los lavados?