UNIVERSIDAD PEDAGGICA NACIONAL DE COLOMBIA

FACULTAD DE CIENCIA Y TECNOLOGA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
SISTEMAS ORGNICOS II- GRUPO 01
PROFESOR: MAURO PINZON R.
Nombres:
Alexander Gonzlez.
Mara Alejandra Mora Flores
Juan Danilo Romo Carlosama
Mara Anglica Santofimio Camacho
EXPERIMENTO N3:
ALDEHIDOS Y CETONAS: OBTENCIN, PROPIEDADES QUMICAS, FISICAS Y
USOS.
Introduccin.
Los aldehdos y cetonas son grupos que tienen en comn el grupo funcional carbonilo.
Este grupo es polar y confiere gran reactividad a estas sustancias y hace que se
comporten de manera igual en reacciones de adicin nucleoflica con: 2,4 DNFH,
hidroxilamina, semicarbacida, y bisulfito de sodio, produciendo precipitados coloreados de
2,4 dinitrofenilhidrazonas, oximas, semicarbazonas y aductos de bisulfito
respectivamente. Estas reacciones sirven para identificar el grupo carbonilo de aldehdos
y cetonas.
Tambin se puede adicionar nucleoflicamente amoniaco, agua, alcoholes, cianuro de
hidrogeno, etc. Adems sufren otro tipo de reacciones como oxidaciones, reducciones de
(Clemmensen, Wolff-kishner. con LiAlH4, NaBH4, etc), condensaciones, reacciones de
haloformo, polimerizaciones, tautomeras, reacciones de Canizzaro, adiciones de
alcoholes y del Reactivo de Grignard.
Se puede obtener aldehdos por la oxidacin de alcoholes primarios, por ozonolisis de
alquenos en medio reductor hidrolizando derivados dihalogenados geminales terminales,
reduciendo haluros de cido, etc.
Las cetonas se obtiene por medio de oxidacin de alcoholes secundarios hidrolizando
dihalogenuros geminales intermedios, acilacin de Friedel Crafts, por ozonolisis de
alquenos en medio reductor, o tratando algunos alquenos segn su estructura con
permanganato de potasio concentrado y en caliente. En el laboratorio se obtiene por
pirolisis de acetato de calcio.
Los aldehdos se pueden diferenciar de las cetonas por su carcter reductor, son reactivos
como Fehlling, reactivo de Tollens, reactivo de Benedict y reactivo de Schiff. Las cetonas
dan la reaccin de Legal. Las metilcetonas producen la reaccin de haloformo.

MARCO TEORICO.
Aldehdos y Cetonas.
En esta clase de compuestos carbonlicos: los aldehdos y las cetonas. Son compuestos
se encuentran ampliamente distribuidos en la naturaleza, son en parte responsables de
los sabores y aromas de muchos alimentos y participan en la actividad biolgica de
diversas enzimas. Adems, la industria qumica los utiliza ampliamente como reactivos de
sntesis o disolventes. Por ejemplo, el formaldehdo se usa en la fabricacin de materiales
aislantes y en las resinas adhesivas que se usan en las tablas de conglomerado. La
acetona es un disolvente de amplio uso. De hecho, la funcin carbonilo suele
considerarse la ms importante de la qumica orgnica.
Estructura y enlace: el grupo carbonilo
Si nos imaginamos al grupo carbonilo como un anlogo oxigenado del grupo funcional
alqueno, es posible predecir correctamente su estructura orbitlica como as tambin su
estructura y algunas propiedades fsicas. Sin embargo los dobles enlaces de los alquenos
y el carbonilo difieren notablemente en reactividad, debido a la electronegatividad del
oxgeno y a sus pares de electrones no compartidos.
Dos aspectos notables del grupo carbonilo son su geometra y su polaridad. El carbono
del grupo carbonilo est ligado a otros tres tomos mediante enlaces que, como
presentan hibridacin sp2 estn situados en el mismo plano, formando ngulos de enlace
de 120. El doble enlace C-oxgeno se considera del tipo + . El traslape longitudinal de
los orbitales hbridos sp2 del carbono y el oxgeno forma el componente , mientras que
el traslape paralelo de los orbitales 2p forma el enlace . Los pares solitarios del oxgeno
ocupan los dos restantes orbitales hbridos sp2, cuyos ejes estn en el plano de la
molcula

La comparacin con la estructura electrnica del doble enlace de un alqueno revela dos
diferencias importantes. En primer lugar, el tomo de oxgeno tiene dos pares de
electrones no enlazantes localizados en dos orbitales sp2. En segundo lugar debido a la
alta electronegatividad del oxgeno, la densidad electrnica en ambos componentes s y p
del doble enlace carbono-oxgeno est desplazada hacia el oxgeno.

As pues, el carbono es electrfilo y el oxgeno es

nuclefilo y ligeramente bsico. En trminos de
resonancia, la deslocalizacin electrnica del grupo
carbonilo se representa por las contribuciones de dos
formas principales de resonancia: De estas dos
formas, A, que tiene un enlace covalente ms y que
evita la separacin de cargas que caracteriza a B, es
la que mejor se aproxima al enlace del grupo A-B carbonilo.
Los sustituyentes alquilo estabilizan el grupo carbonilo de la misma manera que
estabilizan los dobles enlaces carbono-carbono y los carbocationes, es decir, por
donacin de electrones al carbono con hibridacin sp2. As, la cetona es ms estable que
el aldehdo. La presencia de un grupo carbonilo hace a los aldehdos y cetonas bastante
polares. Por ejemplo, sus momentos dipolares moleculares () son sustancialmente
mayores que el de los compuestos comparables que contienen dobles enlaces carbonocarbono.
Propiedades fsicas de los Aldehdos y Cetonas.
La presencia del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas en compuestos
polares. Los compuestos de hasta cuatro tomos de carbono, forman puente de
hidrgeno con el agua, lo cual los hace completamente solubles en agua. Igualmente son
solubles en solventes orgnicos.
Punto de Ebullicin: Los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son mayores que
el de los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los alcoholes y
cidos carboxlicos comparables. Esto se debe a la formacin de dipolos y a la ausencia
de formacin de puentes de hidrgeno intramoleculares en stos compuestos.
Propiedades Qumicas de los Aldehdos y Cetonas.
Los aldehdos y cetonas se comportan como cidos debido a la presencia del grupo
carbonilo, esto hace que presenten reacciones tpicas de adicin nucleoflica.
El grupo carbonilo, al igual que los enlaces en los alquenos, experimenta reacciones de
adicin. Sin embargo, y dada su polaridad, la funcin carbonilo puede ser atacada por
nuclefilos en el carbono y por electrfilos en el oxgeno. Contienen tres centros sobre los
que tienen lugar la mayora de las reacciones: el oxgeno (base de Lewis), el carbono
carbonlico electrfilo y el carbono adyacente. En resumen, el grupo carbonilo rige la
qumica de aldehdos y cetonas de la siguiente manera:
Proporcionando un sitio para la adicin nucleoflica
Aumentando la acidez de los tomos de hidrgeno unidos al carbono .

Reacciones que presentan los Aldehdos y Cetonas.

1. Reacciones de ruptura oxidativa de los alquenos. La ozonlisis de los alquenos y la
oxidacin con KMnO4 en condiciones enrgicas (medio cido, concentrado y caliente) da
lugar a la formacin de aldehdos y cetonas.
O

R
H3C

CH

CH

CH2 CH

CH

CH2

KMnO4
H , calor

CH3

CH3 CH3

R
O

KMnO4
H , calor

1) O3
H3C
2) Zn/H2O

CH3

CH3 CH3
H3C

1) O3
2) Zn/H2O

CH2

CH3
H3C

CH3

CH3
O

CH2

CH3

CH3

C
CH3

2. Hidratacin de alquinos. La hidratacin de los alquinos terminales da lugar a la

obtencin de metilcetonas. Si el alquino es interno se puede obtener una mezcla de
cetonas.
O
R

H2SO4
HgSO4

H2O

H2SO4
HgSO4

H2O

CH3

O
R

CH2 R

CH2 C

3. Acilacin de Friedel y Crafts. Es un mtodo para obtener cetonas aromticas. Tiene la

limitacin de que solo acta en el benceno, halobencenos o derivados activados del
benceno y no se pueden emplear derivados muy desactivados del benceno. Si se quiere
introducir el grupo formilo (aldehdo) hay que recurrir a la Reaccin de Gatterman-Koch.
R

O
+

R1 C

O
C

AlCl3

Cl

(R = H, halgeno, grupo
activador)

R1

C
R1
O
(producto mayoritario) R

CO

HCl

AlCl3

4
(R = H, halgeno, grupo
activador)
Sntesis de Gatterman-Koch

C
O

4. Reacciones de Oxidacin de los Alcoholes. La oxidacin de alcoholes primarios con

oxidantes suaves permite la obtencin de aldehdos. Asimismo la oxidacin de alcoholes
secundarios da lugar a cetonas.
O
R

CH2OH

Reactivo de Collins
CCP (CrO3)

O
CH

R1

Na2Cr2O7
H2CrO4

R1

OH

5. Sntesis de cetonas a partir de los nitrilos.

R
MgX

R1 C

MgX

1) H

2) H3O

R1

NH4

R1

REACCIONES DE LOS ALDEHDOS Y LAS CETONAS

La reaccin ms caracterstica de los aldehdos y las cetonas es la Adicin Nucleoflica
sobre el carbonilo.
R
Nuc:

R
Nuc C
R

R
Nuc C
R

OH

1. Formacin de cianhidrinas o cianohidrinas.

O
R

O
+

CN

O
R

C
CN

OH
H
H

R1

CN

C
CN

CH2 C

OH
H
R1

1) HCN
2) H3O

H3C

R1
CN
cianhidrina

OH
H

H
CN
cianhidrina

O
H3C

CH2 C
CN

2. Adicin aldlica. Los aldehdos y cetonas con hidrgenos en presencia de una base
diluida (NaOH al 10%) a temperatura ambiente o inferior pierden un protn dando lugar a
un nuclefilo que puede atacar al grupo carbonilo de otra molcula de aldehdo o cetona
dando lugar a un aldol. Si aldol experimenta una deshidratacin entonces tenemos una
Condensacin aldlica.

O
H3C

CH3

OH

H3C

O
CH2 +

H3C

CH3

H3C

CH2 C

CH3

CH3
H2O
O
H3C

OH
CH2 C

CH3

CH3

Cuando en la adicin aldlica intervienen dos aldehdos o cetonas distintos se denomina

adicin aldlica cruzada mixta, pudindose formar cuatro compuestos. Las adiciones
mixtas que tienen inters son aquellas en la uno de los compuestos no tiene hidrgenos
, ya que entonces solo se forma un compuesto. Tambin se puede formar un compuesto
minoritario resultado de la adicin aldlica del compuesto con hidrgeno, aunque la
cantidad se puede considerar despreciable.
3. Formacin de acetales ( cetales). Los aldehdos y las cetonas pueden reaccionar con
los alcoholes en presencia de cido (HCl) dando lugar a la formacin de acetales y
cetales respectivamente.
O
R

OR1
R

2 R1 OH

OR1
R= H (acetal)
R= alquilo (cetal)

OCH2
H

H3C

2 H3C

CH2OH

H3C

CH3

H3C

2 H3C

CH2OH

CH3

OCH2

CH3

H3C

4. Reacciones de condensacin con derivados nitrogenados.

O
R

C
R

amina 1

CH3

OCH2
cetal

NH2

R1

OCH2
acetal
O
H

CH3

CH3

R1

imina

O
C

RCH2

R2

NH

R1

CH

R1

R2

amina 2

enamina
O
C

HO NH2

C
R

hidroxilamina

oxima

O
R

H2N

NH

R1

OH

NH

R1

R1 = H ( hidrazina )
R1 = Fenil ( fenilhidrazina )
R1 = -CO-NH2 ( semicarbazida )

R1 = H ( hidrazona )
R1 = Fenil ( fenilhidrazona )
R1 = -CO-NH2 ( semicarbazona )

Los aldehdos y cetonas se pueden reducir a alcanos mediante las siguientes reacciones:
Reduccin de Clemmensen.
O
R

Zn(Hg)
HCl

Zn(Hg)
HCl

H3C

CH2 CH3

CH3

Zn(Hg)
HCl

H3C

CH2 CH2 CH3

O
H3C

CH2 C
O

H3C

CH2 C

CH2

5. Reaccin de halogenacin de las cetonas. Cuando se hace reaccionar una cetona con
halgeno en medio cido o bsico se procede a la halogenacin en el carbono.
O
R

H
C

X2

H
OH

Las metilcetonas experimentan una triple halogenacin

halgeno en medio bsico.

X2

OH

cuando reaccionan con el

X
O

O
C

X
haloformo

HX

O
H

OH

Esta reaccin es especfica de las metilcetonas y se conoce tambin con el nombre de

Ensayo del haloformo.
6. Reacciones con los Reactivos de Grignard. Los aldehdos y cetonas reaccionan con los
reactivos de Grignard dando lugar a alcoholes. Si el aldehdo es el metanal obtendremos
un alcohol 1, si es cualquier otro aldehdo se obtiene un alcohol 2 y si se trata de una
cetona el alcohol es 3.
O
R

MgX

H
H

OH

H
O
R

MgX

R1

H
H

OH

R1
O
R

MgX

R1

R2
R2

OH

R2

OBJETIVOS:
1. Por medio de la discusin y del conocimiento de los conceptos sobre el grupo
carbonilo y los mecanismos de reaccin, el estudiante estar en la capacidad de
preparar un aldehdo y una cetona.
2. El alumno, por medio de la experimentacin y el anlisis de resultados, podr
diferenciar por mtodos qumicos sencillos entre aldehdos, cetonas y azucares
reductores.
DESARROLLO DEL EXPERIMENTO

Diagramas de flujo para la obtencin de metanal, acetona y reconocimiento de Grupo Carbonilo.

Identificacin de Aldehdos y Cetonas.

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12

ANALISIS DE RESULTADOS
Prueba para Yodoformo.
En ensayo tiene por nombre general de haloformo y esposible hacerlo para la obtencion de
Cloroformo, bromoformo y Yodoformo; sin embargo, se prefiere el ultimo nombre por ser
este un solido amarillo de color caracteristico.

El ensayo es positivo con compuestos que contengan los grupos CH 3CO-, CH2ICO-,
CHI2CO-, cuando estan unidos a un atomo de carbono que no tenga hidrogenos activos o
grupos que le comuniquen un alto impedimento esterico. Tambien es positivo con aquellos
compuestos que al ser tratados con el reactivo, den alguno de los grupos antes
mencionados. Inversamente, los compuestos que contengan los grupos necesarios
pueden no dar la reaccin si se destruyen por la adicion hidrolitica del reactivo antes de
que la yodacin sea completa. Los siguientes son los tipos de compuestos que dan la
prueba:
O
O
1) O3
R CH CH R
R C H + H C R
2) Zn/H2O
O
O
1) O3
H3C CH2 CH CH CH3
H3C CH2 C H + H C CH3
2) Zn/H2O
cido
Frmico
KMnO4
R C C R
R C O + O C R
H , calor
CH3 CH3
CH3
CH3

KMnO4
H3C CH2 C C CH3
H3C CH2 C O + O C CH3
, calor en donde
H frmico
La oxidacion del formaldehdo a cido
actual el KMnO4 como catalizador,
CH3 CH
se observa que se forma
el3 correspondiente cido frmico. De esta
Manganeso
CH3 manera, elCH
3
pasa de un estado de oxidacion de 7+ a 2+, en donde hay una direferencia de 5 electrones,
lo que significa que perdion despues de reaccionar.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Red Escolar Nacional.(2008). Propiedades de los Aldehidos y Cetonas.
Recuperado el 09 de Noviembre 2015.
Disponible en: http://www.rena.edu.ve/cuartaEtapa/quimica/Tema12.html
Facultad de Bioqumica, Qumica y Farmacia de la Universidad Nacional de
Tucumn de Argentina. (2009). Teoria de Qumica Orgnica I: Aldehdos y
Cetonas.
Recuperado el 09 de Noviembre 2015.
Disponible en: http://www.fbqf.unt.edu.ar/institutos/quimicaorganica/Quimica
%20Organica%20I/Teorias/Tema%2012%20Aldeh%C3%ADdos%20y%20cetonas
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Portal de Junta de Andaluca. (1998). Aldehdos y cetonas.
Recuperado el 09 de Noviembre 2015
Disponible en:
http://www.juntadeandalucia.es/averroes/recursos_informaticos/concurso1998/ac
cesit8/cac.htm

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