LECCIN 17

Antonio Galindo Brito 1

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

Qumica Orgnica 2.

Objetivos

Formular y nombrar los cidos carboxlicos y sus derivados. Reconocer las propiedades cidas del
hidrgeno unido al oxgeno justificando por qu son mucho ms cidos los cidos carboxlicos que los
alcoholes. Deducir las propiedades fsicas y qumicas de esta familia en base a las estructuras electrnicas
de sus grupos funcionales. Conocer el mecanismo de las reacciones de sustitucin nuclefila (SN)
reconociendo las etapas de adicin y eliminacin. Razonar el papel jugado por los cidos prticos y de
Lewis como catalizadores de las reacciones de sustitucin nuclefila. Establecer razonadamente la
reactividad comparada de los diferentes miembros de la familia y el papel que esta reactividad juega en las
interconversiones de los miembros de la familia. Aprender a preparar los cloruros de cido a partir de
reactivos inorgnicos y conocer los ms importantes mtodos de preparacin de los cidos carboxlicos y
sus derivados.

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 2

CIDOS CARBOXLICOS Y DERIVADOS

cidos carboxlicos: estructura

..
O
..

Grupo carboxilo

.. ..
COOH ;
.. ..

:O:
H

..
O-H
..

.. ;
O-H
..

.. ..
COOH ;
.. ..

cido graso
cido esterico

cido carboxlico
aromtico

cido carboxlico
aliftico

.. ..
COOH ;
.. ..

Ar

CH3(CH2)16

..

:O :

.. ;
OH
..

cido frmico

.. ..
COOH
.. ..

.. cido
.. benzoico
O-H
..

cido butrico
No todas las sustancias orgnicas con carcter cido presentan la estructura tpica de un cido
carboxlicos:

:O

cido metansulfnico

NO2

O2 N

NO2

CH3 - SO3 H

2,4,6-trinitrofenol. cido
pcrico;
pKA = 0,6

trinitrometano

H - C(NO2)3

cido triflorometansulfnico

CF3 - SO3 H

cido p-toluensulfnico

H3C

;
SO3 H

H - CF3

cido bencenosulfnico

SO3 H
2,4-pentanodiona

trifluorometano

CH3COC H COCH3
2

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 3

Formulacin y nomenclatura
5
6

:O:
2

A. ciclopropancarboxlico

cido -aminobutrico

:O:

..
..
O-H; H N
..
2

.. ..
.. ..

A. ciclobutancarboxlico COOH

....
COOH ;
.. ..
.. ..
COOH H C
3
.. ..

cido isovalrico
cido -metilbutrico

..
O-H
..

A. o-metilbenzoico

..
OH
..
A. 2-trans-

butenoico

Br

A. ciclohexancarboxlico

OH
H..
O: H

A. (2S)-hidroxi3-cis-pentenoico

:O :

.. ..
COOH
.. ..

:O :
;

:O :

.. ..
COOH ;
....
.. ..
COOH H3C
.. ..

A. m-metilbenzoico

:O :

A. ciclopentancarboxlico

CH3

..
O-H
.. ;

cido ()- -bromopropinico

.. ..
COOH
A. p-metilbenzoico .. ..
:O :
..
OH
..
; H

:Cl
.. :

A. (1S, 4R)-4-cloro-3-metil2-ciclopentencarboxlico

..
O-H
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 4

Nombre IUPAC

N. comn

Frmula

PF

PE

g / 100 g
agua

Metanoico

Frmico

HCOOH

101

Etanoico

Actico

CH3COOH

18

118

Propanoico

Propinico

CH3(CH2)COOH

- 21

141

Propenoico

Acrlico

CH2 = CHCOOH

14

141

Butanoico

Butrico

CH3(CH2)2COOH

-6

163

2-metilbutanoico

Isobutrico

(CH3)2CHCOOH

- 46

155

23

trans-2-butenoico

Crotnico

CH3CH = CHCOOH

71

185

8,6

Pentanoico

Valrico

CH3(CH2)3COOH

- 34

186

3,7

2,2-dimetilpropanoico

Pivlico

(CH3)3CCOOH

35

164

2,5

Hexanoico

Caproico

CH3(CH2)4COOH

-4

206

1,0

Octanoico

Caprlico

CH3(CH2)6COOH

16

240

0,7

Decanoico

Cprico

CH3(CH2)8COOH

31

269

0,2

Dodecanoico

Larico

CH3(CH2)10COOH

44

Tetradecanoico

Mirstico

CH3(CH2)12COOH

54

Hexadecanoico

Palmtico

CH3(CH2)14COOH

63

Octadecanoico

Esterico

CH3(CH2)16COOH

72

9Z-octadecenoico

Oleico

CH3(CH2)4CH=CH(CH2)7COOH

16

Z,Z-9,12-octadecadienoico

Linoleico

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

-5

Ciclohexancarboxlico

c C6H11COOH

31

233

0,2

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 5

COOH

Nomenclatura de los cidos dicarboxlicos

HOOC - (CH2)n - COOH
cido carboxlico aliftico

COOH
cido carboxlico aromtico

TABLA II. Constantes fsicas de algunos cidos dicarboxlicos

Nombre IUPAC

Nombre Comn

Frmula

PF (C)

PE (C)

Etanodioico

Oxlico

HOOCCOOH

189

14

Propanodioico

Malnico

HOOC(CH2)COOH

136

74

Butanodioico

Succnico

HOOC(CH2)2COOH

185

Pentanodioico

Glutrico

HOOC(CH2)3COOH

98

64

Hexanodioico

Adpico

HOOC(CH2)4COOH

151

Heptanodioico

Pimlico

HOOC(CH2)5COOH

106

(2Z)-butenodioico

Maleico

(cis) CH3CH=CHCH3

130,5

79

(2E)-butenodioico

Fumrico

(trans) CH3CH=CHCH3

302

0,7

A. o-carboxibenzoico

Ftlico

o-C6H4(COOH)2

231

0,7

A. m-carboxibenzoico

Isoftlico

m-C6H4(COOH)2

348

A. p-carboxibenzoico

Tereftlico

p-C6H4(COOH)2

300 (sublima)

0,0002

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Estructura del grupo carboxilo

Grupo carboxilo

..
O
..
..
O
..

:O:
C
sp2 -

1s

(H)
2
3
sp - sp (C)
sp2 - sp3
Enlaces sigma

Grupo carbonilo

..
O
..

..
O
..

Grupo hidroxilo

sp2 - sp2

..
O
..

Antonio Galindo Brito 6

Enlace pi

:O :
C

(C) (H)
sp3 - 1s
Enlace pi

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

:O :

:O :
125

124

C
H
111

..
O
..

1,10 A

106

ngulos de enlace
en el cido metanoico

1,32 A

:O :

1,23 A

..
O
..

0,97 A CH3

:O
R

..
O
..

Conformacin del grupo carboxilo

El H del enlace OH se dispone
syn al grupo carbonilo

119

..
O
..

122

C
CH3

ngulos y Longitudes de enlaces

en el cido etanoico

H
C

:O :

C
CH3

:O :

1,52 A

122

119

Longitudes de enlace
en el cido metanoico

..

Antonio Galindo Brito 7

1,31 A

El H y el CO estn en syn
Conformacin mayoritaria

..
O
..

..
O
..

0,97 A

:O :

..

:O

El H y el CO estn en anti
Conformacin minoritaria

1,25 A

CH3
H

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 8

Propiedades fsicas de los cidos carboxlicos

puente de
..
.. hidrgeno
O ..... H O
..
..
.. C R
..
O H ..... O
.. puente de
..

Hay dos puentes de hidrgeno entre el oxgeno del carbonilo y el

hidrgeno del hidroxilo por lo que en solucin no acuosa, los
cidos existen como dmeros. Los dmeros existen en cidos
lquidos puros o en disoluciones no acuosas o alcohlicas, pues el
agua y los alcoholes son buenos dadores de puentes de hidrgeno y
compiten con la dimerizacin.

:O :

hidrgeno
cido esterico PF = 70C; C18

..
:O:OH
..
..
OH
..

cido linoleico PF = -5C; C18

Acidez de los cidos carboxlicos

RCOO - H
cido carboxlico;
ms dbil

..
+ ..OH2
Agua; base
ms dbil

KA

RCOO

..

+ OH
3

Anin carboxilato; Catin hidronio;

base ms fuerte cido ms fuerte

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 17

Antonio Galindo Brito 9

TABLA III. Acidez de los cidos monocarboxlicos

Nombre

Frmula

KA . 105 (25C;
agua)

pKA

Metanoico

HCOOH

17,7

3,75

Etanoico

CH3COOH

1,76

4,74

Propanoico

CH3CH2COOH

1,34

4,87

Butanoico

CH3(CH2)2COOH

1,54

4,82

Pentanoico

CH3(CH2)3COOH

1,52

4,81

Hexanoico

CH3(CH2)4COOH

1,31

4,88

Octanoico

CH3(CH2)5COOH

1,28

4,89

Decanoico

CH3(CH2)6COOH

1,43

4,84

cido Benzoico

C6H5COOH

6,46

4,19

cido Toluico

p-Me-C6H5COOH

4,33

4,36

cido p-clorobenzoico

p-Cl-C6H5COOH

10,4

3,98

cido p-nitrobenzoico

p-NO2-C6H5COOH

39,3

3,41

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 10

TABLA IV. Constantes de acidez de algunos cidos dicarboxlicos

Nombre

Frmula

10- 4 . KA1

pKA1

10- 7 . KA2

pKA2

cido Oxlico

HOOCCOOH

5400

1,27

54

4,28

cido Malnico

HOOC(CH2)COOH

14

2,85

20

5,70

cido succnico

HOOC(CH2)2COOH

37

4,19

23

5,64

cido glutrico

HOOC(CH2)3COOH

45

4,35

38

5,42

cido adpico

HOOC(CH2)4COOH

37

4,43

39

5,41

cido maleico

cis-CH3CH=CHCOOH

100

2,00

5,5

6,26

cido fumrico

trans-CH3CH=CHCOOH

960

3,02

410

4,39

cido ftlico

1,2-C6H4(COOH)2

110

2,96

40

5,40

cido isoftlico

1,3-C6H4(COOH)2

240

3,62

250

4,60

cido tereftlico

1,4-C6H4(COOH)2

290

3,54

350

4,46

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 11

La primera constante de acidez de los cidos di-carboxlicos alifticos se halla entre 1,3 y 4,5, de donde se
deduce que son ms cidos que los mono-carboxlicos. Tambin puede observarse que la primera disociacin
es generalmente ms extensa que la segunda, lo que se aprecia en el valor de la segunda constante de
disociacin que es bastante mayor que la primera estando comprendida entre 4,3 y 5,5. Como tendencia
general, puede afirmarse que a medida que crece la separacin entre los dos grupos carboxilos, la primera
constante de acidez va tomando valores cada vez ms parecidos a la de los cidos mono-carboxlicos, como se
aprecia en el cido adpico (a. hexanodioico) cuyo pKA1 es 4,43, muy parecido al del cido hexanoico (4,88),
mientras que el del cido oxlico (cido etanodioico) es 1,27, muy diferente del pKA1 del cido actico (cido
etanoico) 4,7:

cido prtico

: O:

Base

:O:

..
HO
..

Base conjugada
(sigue siendo un cido)

..
OH +
..

..
..

cido malnico

: O: : O :
..
HO
..

.. O:
..

Anin malonato

: O: : O :

KA1

H2O

cido conjugado
(catin hidronio)

..
O
..

.. O
..:

.. +

H3O

Anin malonato

..
H2O
..

KA2 < KA1

- ..

:O

: O : :O :

.. O:
..

Base conjugada
..
(ya no es un cido) Dianin malonato

.. +

H3O

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 12

TABLA V. Acidez de compuestos hidroxlicos

cido (Frmula)
Nombre

pKA
(Agua, 25 C)

Base Conjugada

HO H
Agua

15,7

HO -

RO H
Alcoholes

16 18

RO -

ArO H
Fenoles

10

ArO -

RCOO H
cidos carboxlicos
alifticos

4,7 5,0

RCOO -

ArCOO H
cidos carboxlicos
Aromticos

3,4 4,2

ArCOO -

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Bases

cidos prticos

..
R - O -H +
..

..
H - OH
..

..
..
Ar - O -H + H - OH
..
..
..
O:
R - C ..
..
O - H + H - OH
..
..

Antonio Galindo Brito 13

cido conjugado
Catin hidronio

Base conjugada
KA = 10-16

KA = 10-10

.. R - O:
..
.. Ar - O:
..

H3O :

H3O :

O
KA = 10-5

R-C

.. O: +
..

H3O :

Equilibrios desplazados hacia la izquierda;

(habr poca base conjugada)

..
O:
R

.. O:
..

.. O:
..
.. ; R
O:

O
C

Anin carboxilato estabilizado por resonancia

1/2 -

O 1/2 -

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 17

Antonio Galindo Brito 14

TABLA VI. Efectos de los sustituyentes sobre la acidez

cido carboxlico

(KA . 10 - 5 ) (25C, agua)

pKA

cido trifluoroactico

59000

0,23

cido tricloroactico

23000

0,64

cido dicloroactico

5500

1,26

cido nitroactico

2100

1,68

cido cianoactico

340

2,46

cido fluoroactico

260

2,59

cido cloroactico

140

2,86

cido 2-clorobutanoico

140

2,86

cido bromoactico

130

2,90

cido yodoactico

67

3,19

cido 3-butinoico

48

3,32

cido metoxiactico

29

3,54

cido hidroxiactico

15

3,83

cido 3-clorobutanoico

89

4,05

cido 3-butenoico

4,5

4,35

cido 4-cloroactico

3,0

4,52

cido actico

1,8

4,74

cido butanoico

1,5

4,82

cido propanoico

1,3

4,87

Fuerza del cido

cidos ms
fuertes

cidos ms
dbiles

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 17

Antonio Galindo Brito 15

TABLA VII. Efectos de los sustituyentes sobre la acidez de los cidos benzoicos
cido carboxlico

(KA . 10 - 5 ) (25C, agua)

pKA

o-NO2-PhCOOH

680

2,16

o-Cl-PhCOOH

115

2,93

m-NO2-PhCOOH

37

3,43

p-NO2-PhCOOH

36

3,44

p-CN-PhCOOH

28

3,55

p-CHO-PhCOOH

18

3,75

m-Cl-PhCOOH

15

3,82

p-Cl-PhCOOH

11

3,96

p-Br-PhCOOH

11

3,96

o-MeO-PhCOOH

8,4

4,07

m-MeO-PhCOOH

8,1

4,09

PhCOOH

6,4

4,19

m-Me-PhCOOH

5,8

4,23

p-MeO-PhCOOH

5,3

4,27

p-Me-PhCOOH

4,6

4,34

Fuerza del cido

cidos ms
fuertes

cidos ms
dbiles

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Sales de los cidos carboxlicos

.. ..
RCOOH
.. .. +
cido

carboxlico

.. ..
RCOOH +
.. ..

M (OH)
M = Li, Na, K

M(OH)2

cido
M = Mg, Sr,
carboxlico
Ca, Ba

.. ..
RCOOM
.. .. +

Carboxilato

..

H3O+
Hidronio

Antonio Galindo Brito 16

....
..
RCOOM
.. .. + H2O..
Carboxilato
(sal) de metal alcalino ..
.. ..
(RCOO)2M + H2O
..
.. ..
Carboxilato
(sal) de metal alcalinotrreo

.. ..
RCOOH +
.. ..

cido carboxlico

M+

..
+ H2O..

Reactividad de los cidos carboxlicos y sus derivados: sustitucin nuclefila en el acilo

El C del grupo carbonilo es muy deficiente en
electrones por estar unido a dos O y por ello se
comporta como un electrfilo. La reaccin tpica
Centros nuclefilos
Atacados por electrfilos de los cidos y sus derivados es la SN sobre el
O
carbono deficiente del grupo acilo (RCOG). En
Hidrgeno
estas reacciones se rompe el enlace C-G (G = Cl,
poco cido
OCOR, OR, NH2) y se reemplaza el grupo G por
C
el nuclefilo a travs de la creacin de un enlace
H
C-Nu. El proceso transcurre en dos etapas, la
C
H
O
Hidrgeno ms cido primera de las cuales es una adicin nuclefila
pKA entre 4-5
(AdN) y la segunda una eliminacin (E), por lo
Centro electrfilo
que estas reacciones son tambin conocidas como
Atacado por nuclefilos
de adicin-eliminacin. Es interesante advertir la
gran diferencia de estas reacciones SN sobre C sp2
con las que tienen lugar sobre C hbridos sp3 que
ya estudiamos (SN2 y SN1).

: :

..
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Sustitucion Nuclefila en el acilo

.. :O :

..

:O
C sp2

- +
Nu :

..

Adicin (AdN)
Etapa lenta

C sp3

..

Antonio Galindo Brito 17

Intermedio oxanin.
El carbono est tetradrico
(sp3). Es una especie quiral
y por ello existe como
una forma racmica

Nu

G = OH, Cl, OCOR, OR, NH2, NHR, NR2

.. :O :
R
Nu

..
G

Etapa rpida
Eliminacin

El proceso es reversible pues

el grupo expulsado puede a su
vez actuar como nuclefilo

:O :
C

- ..

:G

Nu

La primera etapa del proceso es una AdN totalmente anloga a la de los aldehdos y cetonas, pero la
diferencia importante est en la segunda etapa. Los aldehdos y cetonas ganan un protn por el oxgeno,
mientras que los derivados de cido regeneran el carbonilo expulsado el grupo unido al carbono del acilo.
Los aldehdos y cetonas no pueden reaccionar de este modo, pues tendran que expulsar un hidruro o un
carbanin respectivamente, que como sabemos son psimos grupos salientes y por ello es ms favorable
captar un protn. Los derivados de cido expulsan un cloruro (excelente grupo saliente), un carboxilato
(moderado grupo saliente), un alcxido (mal grupo saliente) o un amiduro (muy mal grupo saliente).

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.
Las reacciones SN no tienen lugar
- sobre los aldehdos y cetonas

Antonio Galindo Brito 18

..

: O:
Etapa rpida

C
H

Nu

Anin Hidruro

Eliminacin

: O:

:H

Nu

intermedio tetradrico
procedente de un aldehdo

..

:O :

Etapa rpida
Eliminacin

C
R
Nu

C
R

Carbanin

:O :

+
Nu

intermedio tetradrico
procedente de una cetona

Reaccin del haloformo

metilcetona

:R

En ciertas ocasiones, las cetonas

reaccionan de manera anloga a los
derivados de cido. As, cuando se halogena
por completo el Me de una metilcetona en
medio alcalino se obtiene (despus de
acidular), un cido carboxlico que tiene un
tomo de carbono menos que la cetona de
partida. El proceso se conoce como reaccin
del haloformo y transcurre a travs de una
especie intermedia que es una trihalocetona
formada en la halogenacin completa de la
metilcetona de partida. La reaccin suele
utilizarse
como
reconocimiento
de
metilcetonas aunque tambin la dan otros
compuestos que puedan transformarse en el
medio reaccional en metilcetonas como son
todos los derivados del tipo CH3CHOHR.

..
..
..
..
3 NaOH
R - CO
- CH3 + 3 X2
R - CO
- CX3 + 3 NaX : + 3 H O
..
..
2
..
..
..
.. ..
..
R - CO
RCOONa + NaCX3 + H O
.. - CX..3 .. + 2 NaOH
.. ..
..
2..
..
RCOOH + NaCl :
RCOONa
..
.. ..
.. .. + :ClH
.. cido carboxlico
(1C menos)

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 19

.. : O:

Reaccin del Haloformo

.. - Trihalometilcetona
..
HO : + R - CO - CX
3
..
..
.. : O:
: O:
C

C
CX3

R
HO
.. :

Intermedio tetradrico

.. .. RCOO
.. .. :

CX3

R
HO

..
+ : ..CX3

OH

Intermedio tetradrico

.. ..RCOO: +
....

Anin carboxilato

cido carboxlico
cidos

Anin carboxilato

.. ..
RCOOH
.. ..
cido carboxlico (1C menos)

X3CH

Haloformo

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 20

Preparacin de cidos carboxlicos

Oxidacin de alcoholes primarios

Alcohol primario

..
O-H +
..

R
H

H2SO4

K2Cr2O7

:O:

Oxidacin de aldehdos

cido carboxlico

Aldehdo

:O :

Reactivo
de Tollens

Ag2O-NH3

:O :
..
O-H
..

Ozonlisis de alquinos

alquino simtrico

..
O-H
..

cido carboxlico

C
C

C
R

ozono

O3

O3

A. carboxlico
(mitad de C del alquino)

.. ..
2 RCOOH
.. ..
A. carboxlicos diferentes
.. ..
.. ..
RCOOH + RCOOH
.. ..
.. ..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.
Ozonlisis de alquenos

A. carboxlico
(mitad C del alqueno)

alqueno simtrico
disustituido (cis o trans)

R
C

O3

alqueno no simtrico
disustituido (cis o trans)

O3

H
C

O3

.. ..
RCOOH
.. .. +

.. ..
RCOOH
.. ..

A. carboxlico

alqueno monosustituido

.. ..
RCOOH
.. ..

A. carboxlicos diferentes

Antonio Galindo Brito 21

.. ..
RCOOH +
.. ..

CO2

..
+ H2O..

Carboxilacin de magnesianos

Grignard

R - MgX

Dixido de carbono

..
+ ..O

O:
..

.. ..
R - COOMgX
....

A. carboxlico
cidos

.. ..
R - COOH
.. ..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 22

Oxidacin de cadenas laterales de bencenos sustituidos

A. benzoico

Tolueno
H2SO4

K2Cr2O7

m-isopropiltolueno

A. m-carboxibenzoico
H2SO4

.. ..
COOH
.. ..
....
COOH
.. ..

HOOC

K2Cr2O7

Hidrlisis de nitrilos
Nitrilo

..
N: + 3 H O
2
..

Hidrxido
amnico

..
.. ..
R - COOH + :NH4OH
..
..
..
cido carboxlico
cido

hidronio
Nitrilo

N:

- ..

+ :OH
..

.. .. - Amoniaco
R - COO
.. ..: + :NH3

Carboxilato

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 23

Hidrlisis de los derivados de cido

..
..
R - CO - G : + H2O
..
..

.. ..
R - CO - OH + HG :
.. ..

cido

GH = HCl

(G = Cl; cloruro de cido)

(G = OCOR; anhdrido de cido)
(G = OR; ster) (G = NH2 ; amida)

:O :
C
R

G:

- ..
+ :OH
..

G = Cl, OCOR, OR, NH2

cloruros de cido, anhdridos
de cido, steres, amidas

GH = HOOCR
(GH = HOR) (GH = NH3)

1) H2O
2) cido

:O :
C

.. +

HG :

OH

..

HG = HCl, HOOCR, HOR, NH3

cloruro de hidrgeno, cido
carboxlico, alcohol, amoniaco

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 24

Sntesis malnica
Malonato de dietilo

:O:

: O:
..
EtO
..

H H

..
OEt
..

cido carboxlico

.. ..
RCH2COOH
.. ..

: O : : O:
(1) Base
(2) R-X

..
RO
..

..
OR

H R
3 NaOH, calor

Carboxilato sdico
.. ..
cido

..
Na CO
RCH2COONa
.. .. + 2 ROH
.. + 2 3

Derivados de cidos carboxlicos

: O:

:O :

: O:

: O:

:O:

OH ; R

Cl ; R

OCOR

cido carboxlico Cloruro de cido Anhdrido de cido

OH por OCOR
OH por Cl

;R

ster
OH por OR

OR ; R

NH2

Amida
OH por NH2

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 25

Cloruros de cido: formulacin y nomenclatura

:O :
H

: O:

:O:

..

Cl :

..

..
Cl
.. :

C. de metanoilo
C. de formilo

C. de etanoilo
C. de acetilo

: O:
..
Cl :
..

..
Cl
.. :

..
Cl :
..

HO

..
Cl :
..
C. de butanoilo
C. de butiroilo

: O:

: O:
B. de propanoilo
B. de propionilo

C. de propanoilo
C. de propionilo

: O:
..
Cl :
..

C. de 3-metil-butanoilo
C. de isobutiroilo
C. de trans-2-propenoilo

..
Br
.. :

: O:

C. de benzoilo

: O:
..
Br:
..

Bromuro de p-hidroxi-benzoilo

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 26

Cloruros de cidos sulfnicos

:O :
R-S

: O:

..
OH
..

CH3 - S

cido sulfnico

R-S

..
Cl :
..

: O:
CH3 - S

:O:
Cloruro de cido sulfnico

p-TsOH

:O:

cido metansulfnico

..
..OH

-S

MsOH H3C

: O:

: O:
: O:

..
OH
..

: O:

..
..Cl :

cido p-toluensulfnico

: O:
MsCl

H3C

:O:
Cloruro de metansulfonilo
Cloruro de mesilo (MsCl)

-S

..
..Cl :

TsCl

: O:
Cloruro de p-toluensulfonilo
Cloruro de tosilo (TsCl)

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 27

Anhdridos de cido

: O: : O :
Anhdrido etanoico (actico)
..
..
..
..
..
..
(CH3CO)2O
CH3COOCOCH3
.. ..
..
..
..
O
..
Anhdrido etanoico propanoico
: O : :O:
.. .. ..
..
CH3COOCOCH
CH3
2
..
..
..
O
..
Anhdrido benzoico
:O : :O :
.. ..
.. .. ..
(PhCO)
O
PhCOOCOPh
..
2 ..
..
..
..
..
Ph
O
Ph
..

..
O
..

..
O
..

..
O
..

Anhdrido succnico

..
O
..

..
O
..

..
O
..

Anhdrido maleico

..
O
..

..
O
..

..
Ac2O
..

..
Bz2O
..
..
O
..

;
Anhdrido ftlico

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 28

steres

: O:

:O :
H

: O:

..

..
O
..

..

Formato de metilo
Metanoato de metilo

..
O
..

O
Acetato de etilo
Etanoato de etilo

Propionato de isopropilo
Propanoato de isopropilo

: O:

: O:
..
O
..

..
O
..

Butirato de terc-butilo
Butanoato de terc-butilo

Benzoato de alilo

:O:

:O:
Ph

3-oxo-butanoato de bencilo

: O:
..
O
..
Br

..
O
..

(2S)-bromo-3-trans-pentenoato de neopentilo

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Lactonas

..

..

..

O:
-propriolactona
-lactona

..

O:

:O :

..

..

: O:

: O:

..
NH2

O:

: O:

-butirolactona -valerolactona -capralactona

-lactona
-lactona
-lactona

Amidas

O
..

..

..

..
O
..

Antonio Galindo Brito 29

..

..
H

..

NH2 Ph

NMe2

Formamida N,N-dimetilformamida
Metanamida N,N-dimetilmetanamida

Imidas

: O:

Acetamida
Etanamida

NH2

Benzamida

: O:
..
O
..

..
N
H

..
O
..

Succinimida

: NH ..

..

N
H

Ftalimida : O :

..

Glutarimida

..
O
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 30

Prioridades en la nomenclatura de los grupos funcionales

.. ..
..
.. ..
..
.. ..
..
..
RSO
H
RCOOH
>
>
RCOOR
> RCN: > RCHO > RCOR >
> RCOCl
: > RCONH
3
.. ..
2
..
..
..
..
..
..
..
cido
cido
Cloruro
carboxlico sulfnico
ster
Amida
Nitrilo
Aldehdo
..
de cido
..
Cetona
..
..
> ROH
RNH
>
C - R > RCH R > ROR > R - X :
..
2 > RCH=CHR > R - C
..
..
2

Alcohol

Amina

Alqueno

Alquino

Alcano

ter

Haluro

Se aprecia que dentro de la familia de los derivados de cido, en lo tocante a la nomenclatura de

compuestos polifuncionales que contengan esta funciones, la prioridad mxima es para el grupo carboxilo.
Los dems grupos deben mencionarse como sustituyentes:

ster (ROCO - ): alcoxicarbonil

Cloruro de cido (ClCO -): clorocarbonil

.. 12
MeO
..
:O :

..
..
O : ..
:ClCO
.. : H : OHC
7

Amida (H2NCO - ): aminocarbonil

..

: Br : :O:
3

11

10

....6
H NOC
..

H2N H

..
OH
..

cido (2R, 5S, 6S, 9R)-12-acetil-2-amino6-aminocarbonil-3-bromo-9-clorocarbonil5-formil-12-metoxicarbonil-(3Z,7-trans,11Z)dodecatrien-oico

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 31

Reactividad de los derivados de cido. Reacciones SN catalizadas por cidos: su

mecanismo
Reacciones en medio neutro o alcalino con nuclefilos cargados:

.. -

..

O:

: Nu
+
G

C
R

Adicin
lenta

C
R

G = Cl, OCOR, OR, NH2

C
R

Eliminacin

Intermedio
tetradrico
inestable y
quiral

Nu

.. -

:O :

:O :

:O:
C

G:

Nu

Nu
G = Cl, OCOR, OR, NH2 G = - Cl, - OCOR, - OR, - NH2

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 32

Cuando el nuclefilo es dbil, la reaccin siempre debe hacerse con catlisis cida:

..

..

O:

.. +
O H

H3O:

C
R

..

:O

+O H

..

H2O :

G ..
:O H

O:

+ : NuH

G
GH
R NuH
R Nu +
R
G
+
Reactividad relativa de los diferentes derivados de cido
C

..
C
R

+ : GH

Nu

Todos los derivados de cido se comportan de manera similar dando reacciones SN en el acilo pero
con diferente velocidad. La reactividad de los diferentes derivados de cidos depende de tres factores
fundamentales (a) la electrofilia del carbono del grupo carboxilo, de modo que cuanto mayor sea la
electrofilia del carbono (menor densidad electrnica) mayor ser la reactividad y en esto influye
marcadamente la electronegatividad del grupo unido al tomo de carbono (b) estabilizacin por resonancia,
de manera que cuanto mayor sea capacidad donante de electrones por efecto + R del grupo unido al tomo
de carbono del carboxilo, menor ser la electrofilia y su reactividad (c) naturaleza del grupo saliente, de
modo que cuanto mejor sea ste, mayor ser la reactividad En conclusin, los derivados de cido ms
reactivos sern aquellos que presenten un tomo bastante electronegativo que se comporte como buen grupo
saliente y que sea mal donante por efecto +R.

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 17

Antonio Galindo Brito 33

Anlisis de los factores influyentes en la velocidad (electrofilia del carbono carboxlico)

Efecto inductivo ( I ) del grupo G. A mayor efecto - I, mayor reactividad. Los mayores efectos I los
darn los que se unan al carbono por tomos muy electronegativos (O = 3,5), (Cl = 3,0) (N = 3,0). Segn este
efecto la reactividad sera: steres > Anhdrido > Amidas = Cloruros, en contradiccin con los datos
empricos.

Efecto resonante (+ R) del grupo G. Cuanto menor sea este efecto mayor ser la electrofilia y la
reactividad. Todos los grupos G se unen al carbono por heterotomos que poseen electrones sin compartir
(O, Cl, N). El valor de + R depende de los tipos de orbitales que vayamos a solapar por resonancia, siendo
mximo su efecto cuando los orbitales a solapar son del mismo nmero cuntico principal. Teniendo en
cuenta que : (O, 2p)(N, 2p) (Cl, 3p) y el del (C,2p). De acuerdo con esto, el efecto + R ser ms intenso con el
O y el N y menor para el Cl, por lo que la reactividad en base a este efecto ser:
.. ..
Cloruros > Anhdridos> Amidas steres .
:O :
Conviene tener en cuenta que en los anhdridos
O:
el efecto + R se reparte entre dos grupos
carbonilos y segn esto los anhdridos son ms
..
C
reactivos que los steres porque el efecto +R
C
+
R
G
R
G
en estos compuestos acta sobre un solo grupo
Carbono menos
carbonilo:
Carbono deficiente deficiente en electrones
en electrones
Especie menos reactiva

Calidad de grupo saliente de G. Sabemos que cuanto menos bsico sea, mejor ser su actuacin como
grupo saliente. En base a esto, el mejor grupo saliente es el cloruro (Cl- )y le siguen los carboxilatos
(RCOO-), alcxidos (RO-) y amiduros (H2N-). Por este efecto, la reactividad sera:
Cloruros > Anhdridos> steres > Amidas
que coincide con el resultado emprico, lo que pone de relieve la importancia de este factor.

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 34

TABLA VIII. Reactividad de los diferentes derivados de cido

Reactividad

Clase

Frmula

-I

+R

G. saliente

Basicidad

Ms
reactivo

Cloruro de
cido

RCOCl

Mediano

Pequeo

Muy bueno

Menos
Bsico

Anhdrido
de cido

RCOOCOR

Grande

Mediano

Mediano

ster

RCOOR

Grande

Grande

Malo

Amida

RCONH2

Mediano

Grande

Muy malo

Carboxilato

RCOO -

Menos
reactivo

Ms bsico

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 35

Preparacin de los derivados de cido

Como norma general siempre debe prepararse un derivado de cido a partir de otro ms reactivo.
Por ello, los cloruros de cido son el tipo de derivados ms apto para preparar todos los restantes y
comenzaremos por la preparacin de los cloruros de cido.

Preparacin de los cloruros de cido

..
HO
..
..
HO
..

. sulfuroso

..
Cl
.. :..
O
.. ..
:Cl

..
..
..
..
Cl:
Cl
:
OH
.. :
..
..
..
.. :Cl.. ..P ..
.. H..O
P ..
Cl: : Cl
..
O
.. ..Cl:
..
.. H..O P ..O : ..
Cl
Cl
:..
..
..
Tricloruro de fsforo Pentacloruro de fsforo

Cloruro de tionilo

A. fosfrico

Los reactivos ms ampliamente utilizados para preparar los cloruros de cido son al fin y al cabo,
cloruros de cidos inorgnicos como el cloruro de tionilo que es el dicloruro del cido sulfuroso y el
tricloruro y pentacloruro de fsforo, que son los cloruros del cido fosfrico. Tambin se emplea el cloruro
de oxalilo que es el dicloruro del cido oxlico. Los ms empleados son el cloruro de tionilo y el cloruro de
oxalilo, porque los subproductos de estas reacciones son gases que escapan fcilmente a la atmsfera:

.. .. cloruro de..tionilo
RCOOH
+ Cl2SO
..
..
.. .. ....
....
:ClCOCOCl
RCOOH
.. .. :
..
.. .. +
cloruro de oxalilo

..
..
RCOCl : + SO + HCl:
2
..
..
..
..
RCOCl : + CO + CO2 + HCl:
..
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 36

Preparacin de cloruros de cido a partir de cloruro de tionilo: mecanismo

..

..
:Cl
..

:O

..

Cl :

..

..

..

- ..

+ ..

A. carboxlico

..

..

: O : OHCOR
.. S .. ..
:Cl
Cl :

:Cl..

..

..

..

..
: Cl
..

..

:O
S

..
O
..

..

:O

:O

.. -

H
R

+ :Cl
..

Anhdrido mixto. Cloruro de cido

..

:O

.. ..
: O : OHCOR
.. S .. ..
: Cl
Cl :
..
..

H O

Cloruro de tionilo

- ..

:O :

+ :Cl
..
R

Anhdrido mixto. Cloruro de cido

..
: O:HO : Cl.. :
.. S ..
O
R
: Cl
..
..

..

.. ..
: Cl
..
.. -

:O
S

.. ..
H O : Cl :
.. ..
O

..

:O :

..
:Cl + SO2 + : Cl
..
..

Cloruro de cido

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

A. butanoico

A. propanoico

: O:

cloruro de tionilo

..
OH
..
: O:

Cloruro de O
: :
butanoilo

Cl2SO

Tricloruro de fsforo

..
OH
..

Antonio Galindo Brito 37

Cloruro de
propanoilo: O :

..
Cl :
..

..

HCl: + SO2

..

cido fosforoso

..

+ : PCl3

Dixido de azufre

Cl:

..

P(OH)3

Reacciones de los haluros de cido

Son agentes acilantes, es decir, reactivos capaces de transferir a un nuclefilo un grupo acilo RCO.
Adems, al ser los derivados ms reactivos es posible preparar todos los dems derivados a partir de los
cloruros de cido tratndolos con los adecuados nuclefilos. As, se preparan anhdridos, steres, amidas y
cidos carboxlicos, tratando un cloruro de cido con carboxilatos, alcoholes, aminas y agua,
respectivamente:

- ..

..

O:

..

O:

:O :

..
: NuH
Cl :+
..

- ..

..
.. + - : ..
OOCR
Cl
.. ..
:
..

..

NuH

..
Cl
.. :

O:

.. ..
: O : OCOR
.. ..
C ..
Cl
R
.. :

: ..

Nu - H

O:

O:

Cl :

+
..

..

.. -

.. -

:
..
.. .. + : Cl
OCOR
.. ..

..
:
+ HCl
..

Nu

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Nuclefilo

Derivado cido

..
(Ar)(R)CONa
..
Carboxilato sdico
..
(Ar)(R)OH
..
.. ..
RCOCl :
.. ..

Cloruro de cido
(electrfilo)

Fenol (Alcohol)

:NH3

Antonio Galindo Brito 38

.. .. ..
RCOOCO(Ar)(R)
.. .. ..
+

Amoniaco

ster

.. ..
RCONH
.. 2
Amida

..

(Ar) (R)NH2

..
NaCl :
..
Anhdrido no simtrico
..
RCOO(Ar)(R)
+ :ClH
..

Amina

.. ..
RCONH(Ar)(R)
..

..
+ :ClH
..
..
+ :ClH
..

Amida N-sustituida

..
H2O
..

.. ..
RCOOH
.. ..

..

+ :ClH
..

cido carboxlico

Agua

Acilacin de Friedel-Crafts
Benceno

Cloruro de cido

.. ..
+ RCOCl
.. .. :

Al3Cl

: O:
R

..
.. :
+ HCl

Alquil, aril, cetona

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.
Antonio Galindo Brito 39
Por tratamiento con dialquilcadmio se transforman en cetonas y con los Grignard en alcoholes
terciarios con dos sustituyentes derivados del Grignard:

..
2 RCOR
.. +

GLOBAL
2

.. ..
RCOCl
.. ..: +
..

R2Cd

CdCl2

.. -

O:

+
: O: ..
..
+ R - CdR
C
Cl
.. : + CdR
Cl
R
:
..
R
R
.. : O : ..
:O :
.. :
Cl
..
+ : Cl
:
C
..
R
R
R
R
.. - +
..
..
.. ..
: + CdR
RCOR
: Cl
+
RCOCl : + R - CdCl :
..
..
..
.. ..
..
..
..
O:
O:
..
.. MgCl
O
:
:
C + : Cl :
..
C + R - MgCl
..
..
Cl
:
..
R R
R Cl
R

Cloruro de cido

..

..

O:
C
R R

R - MgCl :

..

:O:

..

..

..

R
R

:O

O H

..

H
R
R

Alcohol terciario

..
: OH
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 40

Preparacin de anhdridos de cido

..

: O:

:O
R

.. .. .. RCOO : O :
.. ..
..

..
- ..
Cl
.. : + : O
..

:O : : O :

:
Cl
..

..
O
..

- ..
+ :Cl :

..

Anhdrido simtrico

Cloruro de cido Carboxilato sdico

Preparacin del anhdrido actico

: O:
700C

Cetena (propenona)

H2C
Propanona

H2C

..

Cetena

H2C

..

O:

..
O -COCH3
.. ..
..

CH3COOH

.. ..

cido actico

Anhdrido actico

: O:

: O:
..
O
..

..

cido actico

.. -

Cetena

: OH : O :
..

.. ..

..

..

..
O
..

Enol anhdrido actico

: O : :O :
..
O+
H
Enolato del anhdrido
actico

..

:O: :O :

:O :

H O:

..
O

..

Enol del anhdrido

actico

H3C

.. C
O
CH3
..

Anhdrido actico

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

: O: : O :
..
+
O
..
Anhdrido actico

:O :
2 R

Antonio Galindo Brito 41

: O: :O
..
O
R
..

: O:

Anhdrido
simtrico

..
OH

..

..
OH
..

cido actico
Se va eliminando por destilacin

cido carboxlico

:O :
: O: : O :
..
..
2
+
O
Ph
Ph
OH
..
..

Anhdrido
benzoico

:O:
: O: :O :
..
..
+ 2 Ph OH
O
..
..

cido actico
Se va eliminando por destilacin
Los dicidos carboxlicos forman fcilmente anhdridos cclicos por calefaccin, pero slo si tienen
cuatro o ms tomos de carbono, o sea que slo forman anhdridos cclicos el cido succnico
(butanodioico) y el glutrico (pentanodioico), pero no el oxlico (etanodioico) ni el malnico
(propanodioico):
..
No se forman
..
..
..
Anhdrido actico

..

:O :

..
:O

cido benzoico

O:

..
O:

..

O:

Anhdrido del
cido oxalico

Anhdrido del
cido malnico

..
:O

..
O
..

..

O:

:O

..

..

O:

Anhdrido del
Anhdrido del
cido succnico
cido glutrico
De manera similar, el cido maleico (cis butenodioico) forma anhdrido, pero no lo hace el fumrico
(trans-2-butenodioico) porque lo impide la geometra del doble enlace. Tambin forma anhdrido
fcilmente el cido ftlico:

LECCIN 17
..

Qumica Orgnica 2.

..

.. ..
HO: : OH

:O

..
O:

calor

cido succnico
cido butanodioico

: O:

cido ftlico

..

..

:O

..
O
..

..

Antonio Galindo Brito 42

..
.. HO: :OH .. ..
O::O
.. : O

calor

O: + H2O

..

..
O
..

..
O:

..
+ H2O..

Anhdrido succnico
Anhdrido butanodioico

cido glutrico
Anhdrido glutrico
cido pentanodioico Anhdrido pentanodioico
Anhdrido
cido maleico
.. cido
maleico
cis-butenodioico
:O
: O : Anhdrido
: O:
butenodioico
..
..
calor
HO
:

: OH calor
: O: +
: OH
..
: O : Anhdrido ftlico O
.. :

OH
:OH

:O:

: O: +

H2O

..

: O:

Reacciones de los anhdridos de cido

Al igual que los cloruros de cido los anhdridos se comportan como agentes acilantes, pero son
menos potentes. A partir de los anhdridos pueden prepararse por tratamiento con un adecuado nuclefilo
los restantes derivados de cido a excepcin de los cloruros. As, por tratamiento con alcoholes, amoniaco y
aminas en presencia de piridina, forman steres, amidas no sustituidas y amidas sustituidas,
respectivamente, a travs de una clsica reaccin de sustitucin en el acilo, muy similar a la de los cloruros
de cido. Cuando se tratan con agua se convierten fcilmente en cidos carboxlicos:

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Nuclefilos

: O:

..
ROH
..

Alcohol

: NH3

Amoniaco

:O : :O :
..
O
..
Anhdrido actico
(electrfilo)

Antonio Galindo Brito 43

Productos

.. R
+
O
..
cido actico
Acetato de alquilo
: O:
: O:
..
..
NH2 +
OH
..
Acetamida( Etanamida)

:O :

: NH2R

: NHR2

N-alquilacetamida

:O :
N

..
NR2

Amina secundaria

Agua

: O:

..
NHR

Amina primaria

..
H2O
..

:O :
..
OH
..

..
OH
..
: O:
..
OH
..

N,N-dialquilacetamida

:O :
N

.. cido actico
OH
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

..
:O
R

Anhdrido Amina
simtrico secundaria

..
:O

OCOR

.. :O
..

R
R
N
H
C
OCOR
R

..

..
+ -: OCOR
..

.. ..
.. .. .. .. ..
:O
HOCOR
+
.. ..
..
C

R2NH

NHR2

Antonio Galindo Brito 44

NR2

Amida N,N-disustituida

Anhdridos como agentes acilantes en reacciones de Friedel-Crafts

:O:
: O: : O :
AlCl3
..
+ R O R
..
benceno

anhdrido simtrico

:O:
: O:

+
benceno

anhdrido
succinico

: O:

..
+ HO..

:O :

cido carboxlico
alquil, aril, cetona O

: :

AlCl3

.. ..
COOH
.. ..
cido 4-oxo-4-fenilbutanoico
(cido 3-benzoilbutanoico)

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.
Antonio Galindo Brito 45
Los anhdridos cclicos son muy interesantes pues permiten obtener compuestos difuncionales:

..

O:

..

:O
: OH
..
O
..:

(etanol; 1 mol)

O:

cido 4-etoxicarbonil-butanoico
(dos funciones: cido y ester)

: O:

..

O:

..

..

..
CH3CH2OH
..

O:

..

+
anhdrido glutrico

..

NHCH2CH3
: OH
..

CH3CH2NH2
(etilamina; 1 mol)

O
.. :

cido 4-N-etilacetamido-butanoico
(dos funciones: cido y amida)

Preparacin de steres
: O : Cloruro de acetilo

..
Cl :
..

:O:

..
O

..

..
+ HOR
..

..
:O :
N

Cloruro de
HCl :
hidrgeno
..

..
O
..

Alcohol
Anhdrido actico

Acetato de alquilo

: O:

..
OH
..

cido actico

Qumica Orgnica 2.

..

:O
R

Anhdrido
actico

.. ..
OCOR
.. ..

LECCIN 17.. H
.. :O
..

Alcohol

..
+ H O..

: O:
R

.. ..
OCOR
.. ..

: O:
- .. ..
+..
R + : OCOR
.. ..
O

Antonio Galindo Brito 46

. carboxlico

.. ..

ster

.. R + HOCOR
.. ..
O
..

: O : Esterificacin de Fischer + ..
..
O H
+
C ..
.. + H2O :
O H + H3O
R
C
..
..
OH
R
Hidronio
cido
.. .. ..
H
+
+ .. carboxlico
..
RO O - H
.. ..
O H
..
RO : O - H
+
....
..
HOR
C
R
OH2
+ ..
..
OH
O-H
R
R
..
..
.. ..
+
Hidronio
ster O
:
RO O - H
:
..
+
:O H
.. ..
..
+ H3O
H2O : +
+
..
..
C
R
OH2
OR
R
OR
..
R
..
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.
Antonio Galindo Brito 47
La reaccin directa de un cido carboxlico y un alcohol (marcha muy mal con los fenoles) se conoce
como esterificacin de Fischer y al ser un proceso reversible, los rendimientos en ster no son muy buenos
si no se usa un agente deshidratante que al eliminar el agua que se va formando, fuerza al equilibrio a
desplazarse hacia la derecha, mejorando as el rendimiento del proceso. Uno de los deshidratantes ms
usados es el cido sulfrico que as cumple un doble papel en la reaccin, pues sirve como catalizador
cido y como deshidratante Una forma eficaz eficaz para preparar steres es usar una reaccin SN2 entre
un carboxilato y un haluro primario no impedido pero la reaccin no es vlida para haluros terciarios,
secundarios y primarios impedidos:

:O :
R

.. O:
..

:O:

SN2

X = halogeno,
tosiloxi (OTs)

Carboxilato

ster

..
O - R
..

+ X:

X = haluro, tosilato

Los steres metlicos se preparan tratando el cido carboxlico con una disolucin etrea de diazometano:
cido ms
fuerte

Base ms
dbil

Base ms
fuerte

: O : Carboxilato
.. +
O:
R
..

: O : A. carboxlico Diazometano
+
..
CH
N
: 2 2
O -H +
R
..

:O :
R
nuclefilo

Carboxilato

.. O:
+
..

+
CH3 - N2

Catin Metildiazonio

electrfilo

CH3 N2

cido ms
dbil

:O :

+ S 2
N
R

..
O - CH3 +
..

Metildiazonio ster metlico

N2

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 48

Lactonas

:O:

..
OH
..
: OH
..

:O :
calor

..
: O : + H2O
.. ;

A. 5-hidroxipentanoico -lactona

Reacciones de los steres

calor

Nuclefilo

..
HOH
..
agua
..
HOR
..

: NH3
.. ..
amoniaco
RCOOR
.. .. +
: NH2R
ster
amina primaria

..

A. 4-hidroxibutanoico

alcohol

(electrfilo)

..
O
..:
.. OH
..
OH
..

O:

+
O:

..
H2O

..

..

-lactona

Derivado de
cido

..
ROH
..
..
ROH
..
..
+ ROH
..
..
+ ROH
..
..

.. ..
RCOOH
.. ..
+
A. carboxlico
.. ..
RCOOR
+
.. ..
ster (transesterificacin)
.. .. ..
RCOONH2
Amida

.. .. ..
RCOONHR
.. ..
Amida N-sustituida
.. .. ..
RCOONHR
2
.. ..

: NHR2
amina secundaria
..
2 R MgX :
..

Amida N,N-disustituida

Grignard

Alcohol terciario

RC(OH)R2

ROH

ROH

..
..

..

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 17

Antonio Galindo Brito 49

Amidas
Son los derivados de cido menos reactivos por lo que no son muy tiles sintticamente para preparar
los otros derivados, pero pueden prepararse fcilmente a partir de cualesquiera de los otros derivados de
cido:

A. carboxlico

Amina primaria
calor

.. ..
RCOOH + : NH2R
.. ..
Cloruro de cido
.. ..
RCOCl : + 2 : NHR2
.. ..
ster
.. .. ..
NHR2
RCOOCOR
.. .. .. + :
ster
.. ..
: NH2R
RCOOR
+
.. ..
Nitrilo
..
R-C
N:+ H2O
..

Amida

.. ..
..
RCONHR
+ H2O :
..
.. ..
- + NH R
RCONR2 + Cl
2
2
..
A. carboxlico
.. ..
.. ..
RCONR2 + RCOOH
.. ..
..
Alcohol
.. ..
..
RCONHR + R OH
..
..
.. ..
RCONH2
..

Los mtodos ms habituales parten de un cloruro o un anhdrido de cido, pero en la industria se

obtienen calentando enrgicamente un cido carboxlico con un amina y eliminando del medio reaccional el
agua que se forma.

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Reacciones de las amidas

H2O
H3O+ HO
(1) Br2
(2) H2O

Amida

.. ..
RCONHR
..

Antonio Galindo Brito 50

A. carboxlico

.. ..
RCOOH + : NH2R
.. ..

Amina
.. primaria (1C menos)
RNH (Degradacin Hoffmann)
2

Nitrilo

POCl3

N:

R-C
( P2O5)

Lactamas e Imidas

Se conocen como lactamas a las amidas cclicas, que pueden obtenerse fcilmente por
calentamiento de un adecuado aminocido. Slo se obtienen con buen rendimiento las lactamas que
contienen ciclos de cuatro, cinco o seis eslabones, que suelen denominarse con letras griegas alusivas a la
posicin del grupo amino respecto del carboxilo como , , , , etc., lactamas:

-lactama H
N

-lactama H
N

..

-lactama H
N

..
O: ;

O:

..

-lactama

..

H
N:
O:

..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

A. 4-aminobutanoico

-lactama

..

NH2

.. ..
COOH
.. ..

Antonio Galindo Brito 51

..

calor

NH

..

+
..

H2O

..

O:

A. 5-aminobutanoico

..
NH2 calor
.. ..
COOH
.. ..

-lactama

..

..
NH
+ H2O..
O:
..

Se conocen como imidas los compuestos resultantes de la condensacin de un cido dicarboxlico

con amoniaco o una amina primaria. Imidas bien conocidas son la ftalimida (usada en la sntesis de Gabriel
de aminas primarias) y la N-bromosuccinimida, un reactivo utilizado para introducir un tomo de bromo
en las posiciones allicas y benclicas:

.. ..
COOH
..
.. ..
.. + : NH3
COOH
.. ..
A. pentanodioico

..
:O

H
N

..

Succinimida

Br

..
O:

N-Bromo-succinimida

LECCIN 17 ..

Qumica Orgnica 2.

.. ..
COOH
.. ..
.. .. + : NH3
COOH
.. ..

Nitrilos

A. ftlico

Antonio Galindo Brito 52

O:

: NH
Ftalimida

O:

..

El grupo funcional de los nitrilos es el ciano (C N:) y aunque los nitrilos no contienen el grupo
acilo se les considera derivados de cido porque se hidrolizan (en medio cido y alcalino) convirtindose en
cidos carboxlicos. Se obtienen a partir de los cidos carboxlicos de igual nmero de carbonos por
conversin en amidas, seguida de deshidratacin, usando como materiales de partida haluros de alquilo
primarios. Los arilnitrilos se prepararan por medio de la reaccin de Sandmeyer:

.. ..
RCOOH
.. ..

(1) Cl2SO-Piridina
(2) NH3

A. carboxlico

Haluro de
alquilo

R X

.. ..
RCONH
.. 2

POCl3

R-C

Amida

Nitrilo
KCN

R-C

N:

Nitrilo
Arilnitrilo

Sal de diazonio

+X
Ar N

N:

N:

CuCN

Ar-C

N:

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

R= H; aldehdo
R H; cetona

: O:

hidroxicianohidrina

..

N:

HO : C

KCN

Antonio Galindo Brito 53

Reactividad qumica de los nitrilos

El carbono de los nitrilos es deficiente en electrones (electrfilo) y por ello la reaccin tpica de los
nitrilos es la adicin nuclefila (AdN).
nitrgeno nuclefilo
(rico en electrones)
sp
sp

N:;

carbono electrfilo
(deficiente en electrones)

anin
imiduro

Nu :

N:

- ..
N:

imina

AdN

N E

+ (syn / anti)

C
R

..
C

Nu

Nu

La qumica de los nitrilos es muy similar en muchos aspectos a la qumica de los compuestos carbonlicos,
pues al igual que stos estn fuertemente polarizados, lo que hace que el carbono sea electrfilo. Los nitrilos
son atacados por los nuclefilos para producir como intermedios aniones iminuro (con el nitrgeno sp2),
que luego reaccionan con los electrfilos del medio produciendo imnias que pueden existir como dos
diasteremeros conocidod como syn y anti y sufrir diversas reacciones segn la naturaleza del medio. Las
reacciones ms importantes de los nitrilos son la reduccin, la hidrlisis y la reaccin con los Grignard:

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

N:

C
Nitrilo

H2O

:O :

..
NH2

RMgX

Amida
H2O

..

:O:

NH2

Amina

:O :

Aldehdo

R
Cetona

H = Reduccin

:O : A. carboxlico
..
.. + NH3
OH
R
..

Antonio Galindo Brito 54

En soluciones acuosas cidas o bsicas y en

condiciones enrgicas (KOH, agua, 200C),
los nitrilos se hidrolizan dando cidos
carboxlicos y amoniaco. Controlando con
cuidado las condiciones experimentales es
posible algunas veces aislar una amida
intermedia, que en condiciones normales se
hidroliza para producir el cido carboxlico.
Con reductores enrgicos como el LiAlH4
en ter, los nitrilos se convierten en aminas,
pero usando reductores ms suaves (DIBAH)
y condiciones menos enrgicas (tolueno a
-78C) es posible obtener un aldehdo.
Finalmente los nitrilos reaccionan con los
reactivos de Grignard originando cetonas.

N:

o-metilbenzonitrilo

(1) LiAlH4 - ter

(2) Agua

..
NH2

o-metilbencilamina

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

H: +

anin hidruro

N:

nitrilo

OH

..

OH

RCH2NH2

anin amiduro

..

N:

H anin iminuro

.. RCH NH
..

H:

.. -

Antonio Galindo Brito 55

- OH

imina

NH

- OH

anin hidrxido

anin hidrxido

amina

Cuando se emplea un reductor ms suave como el DIBAH [disobutilaluminio, (i-Bu)2AlH] no se

produce la segunda adicin de hidruro, con lo que la amina intermedia reacciona con el agua que se aade
al final, hidrolizndose y generando un aldehdo:

..

H2O :

..

R
H

.. -

HN :

H.. C
H2O
anin amiduro
+
protonado en el

NH

imina

oxgeno

R
C
H

aldehdo

+ : NH3
amoniaco

R
C
H
HO :

H2N :

..

1,1-hidroxiimina

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 56

Los reactivos de Grignard se adicionan a los nitrilos para formar aniones imiduro intermedios (en forma
de sal de halomagnesio) que en medio cido se hidrolizan a cetonas.:

..

R
MgX

+R

N:

N MgX

C
R

..

H3O+ R

O:

iminuro (sal de
halomagnesio)

NH4OH

hidrxido
amnico

cetona

La reaccin discurre de manera similar a la reduccin de nitrilos por la accin del DIBAH con la
diferencia de que el nuclefilo es ahora un carbanin (R: -) en lugar de un hidruro (H: -) . La hidrlisis
alcalina se efecta de manera similar actuando como nuclefilo el anin hidrxido (HO-) :

.. HO : + R
..

R
C

anin hidrxido

N:

..
HO
..

nitrilo

:O :

A. carboxlico

.. - H
N:

anin iminuro
hidrxido
amnico

.. +
OH
..

NH4OH

..
OH
..

hidroxiimina

..

..
HO
..

NH

.. + HO..:
hidrxido
amnico

(1) NaOH-HOH
(2) H3O+

: O: amida

..

NH2

NH4OH

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 57

:O :

cidos carboxlicos en la naturaleza

:O:
H

:O:

..
OH ;
..

..
OH ;
..
A. actico

H3C

A. frmico
(hormigas,ortigas)

(vinagre)

:O :

:O :

.. ;
OH
..
A. propinico
(grasas)

..
OH
.. ;

A. butrico
(mantequilla)

..
:O:
:O:
H :OH :O :
..
..
..
.. HO
..
HO
;
OH
..
OH ; ..
.. OH
..
..
..
OH
HO: H
H
..
..
:O :
: O:

A. (R)-lctico
(leche mamferos)

A. oxlico
(oxaxolidceas)

18

A. tartrico
(vino)

10

n = 4 (A. caproico)
n = 6 (A. caprlico)
n = 8 (A. cprico)
(sudor de cabras)
n = 10 (A. larico)
n = 12 (A. palmtico)
(aceite de coco)
n = 14 (A. esterico)
n = 16
n = 18 (A. eicosanoico)
(prostaglandinas)

....
COOH
.. ..

A. Oleico (A. cis-9-octadecenoico) (aceite de oliva)

18

13

12 10

A. Linoleico (A. cis, cis-9,12-octadecadienoico)

18

15 14

13

12 10

..
OH
..

.. ..
COOH
.. ..
.. ..
COOH
.. ..

A. Linolnico (A. cis, cis, cis-9,12,15-octadecatrienoico)

Qumica Orgnica 2.
7

9
10

12
11

3
4

14
15

13

16
17

A. prostanoico
8

11

LECCIN 17
1 .. ..
O:
:
COOH
.. ..
2
18
20 ;
..
19
HO :
....
COOH
HO:
.. ..

Antonio Galindo Brito 58

.. ..
COOH
.. ..
:OH
..

.. ..
COOH

14
A. eicosatrien-8,11,14-oico

..:

HO

:..O

PROSTAGLANDINAS

11

PGE1

.. ..
COOH
.. ..

14

:OH
..

..

:
HO :
..

HO

PGF1

:OH
..

PGE2

A. eicosatetraen-5,8,11,14-oico

..:

HO

OH
:..

PGF2

....
COOH
.. ..
....
COOH
....

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 59

O
COOH

PROSTAGLANDINAS
HO
8

11

OH

COOH

PGE3

HO
14

17

COOH

A. eicosapenten-5,8,11,14,17-oico

HO

OH
PGF3

.. ..
HOOC
.... ..
:O: :OH :O:
..
..
HO
OH
..
..

A. ctrico (naranjas, limones, etc.)

..
HO
..

:O :
..
OH
..
O:H
:O :H..

A. (-)-mlico (manzanas)
[A. (-)2S-hidroxi-butanoico]

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 60

.. ..
COOH
.. ..

..
:OH

....
COOH
.... cido acetilsaliclico
(aspirina)
.. ..
OCOCH3
..
..

H
H

..
HO
..

H
H

..

H A. clico (bilis mamferos)

.. (emulsionante grasas)
OH
..

:O:

..
N

HN

..N

N
..

: O:

H
N

..

..
.. ..
:O : H COOH
.. ..

N
H
cido flico

.. H
ROC
..

..
NCH3
H

R = OH; cido lisrgico

R = NH2; LSD

..
N
H

..
OH
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 61

CIDOS GRASOS INSATURADOS

Los cidos grasos omega-tres son cidos grasos poliinsaturados que tienen un doble enlace C=C en la
posicin C-3 contada a partir del metilo ms alejado del grupo carboxilo. Los ms importantes en la
nutricin humana son los siguientes: (a) -linolnico (ALA) (b) eicosapentenoico (EPA) (c)
docosahexenoico (DHA). El cuerpo humano es incapaz de sintetizar estos cidos grasos como los restantes
pero es capaz de transformar el -linolnico en otros cidos omega-tres.
(Qumicos)
:O: cido linolnico (A. cis, cis, cis-9,12,15-eicosatrienoico)
15

..1
HO
..
CIDOS GRASOS
OMEGA TRES

12

(C18:3, ALA) (Fisilogos)

18
1

cido cis, cis, cis, cis, cis, cis-5,8,11,14,17-pentaeneicosanoico

: O:
..
HO
..

11

14

17

(C20:5, omega-3, EPA) (Fisilogos)

: O:
..
HO
..

cido cis, cis, cis, cis, cis, cis, cis-4, 7,10,13,16,19-hexaaendocosanoico

10

13

16

(C22:6, omega-3, DHA) (Fisilogos)

19

Qumica Orgnica 2.

LECCIN 17

LPIDOS

.. ..
CH3(CH2)29 - O - CO - (CH2)24CH3 ;
.. ..
Componente de la cera de abeja

.. ..
CH3(CH2)33 - O - CO
.. .. - (CH2)26CH3
Componente de la cera de carnauba

.. ..
CH2 O
CO
R
..
..
.. ..
..
.. ..
CH2 OH
CH2 O
CO R
CH ..
O CO
R
O:
:
..
..
..
..
..
..
..
.. ..
P O CH2
CH ..
OH ; CH O CO R ; HO
;
..
..
.... ....
..
OH
: ..
CH2 ..
OH
CH2 ..
O CO
R
cido fosfatdico
..
Glicerina

Triglicrido

..
CH2OCH
=CHR
..
.. ..
CH O
CO R
O:
:
..
..
..
..
HO P O CH2 +
.. ..
..
:..OCH2CH2N(CH3)2

Fosfatidil-colina (Lecitina)
(Fosfoglicrido de etanodimetilamina)

Antonio Galindo Brito 62

(Fosfoglicrido)

Fosfatidiletanolamina
(Cefalina)
(Fosfoglicrido CH2O COR
de etanolamina)

.. ..
.... ....
CH O CO R
..
.. : O : ..
HO
.. P O.. CH
.. 2 +
OCH2CH2NH3
:..

..
CH2 O
CH = CHR
..
..
CH O CO R
O:
:
..
..
..
HO P O
.. CH
.. 2 +
..
:OCH
.. 2CH2NH3
Plasmalgeno

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 63

AROMAS
Muchos steres son responsables de los aromas agradables de muchas frutas y aunque sera
enormemente tedioso dar una larga relacin de steres aromticos citaremos algunos, haciendo hincapi en
que la sensacin olorosa de una fruta casi nunca es debida a la presencia de un nico compuesto, antes bien
se ha detectado casi siempre una compleja mezcla que sustancias que en conjunto proporciona el aroma
caracterstico de la fruta.. As, por ejemplo, en los aromas de diferentes variedades de uvas se han detectado
28 alcoholes diferentes que van desde uno hasta doce tomos de carbono, 14 aldehdos (desde 1C hasta 7C),
10 cetonas (desde 3 hasta 11C) y ms de 40 steres, entre ellos formatos, acetatos, propanoatos, butanoatos,
etc. Evidentemente, no todas estas sustancias coinciden en la misma variedad de uva, pero como un ejemplo
en el zumo de la uva moscatel se han detectado los siguientes alcoholes: metanol, etanol, 1-pentanol, 2pentanol, isopentanol, 1-hexanol, 2-hexanol, iso-hexanol, 2-heptanol, isoheptanol, 2-octanol, 1-nonanol.
En el mismo zumo se han detectado los aldehdos etanal, pentanal, hexenal, heptanal, octanal, nonanal,
undecanal,, 2-metilhexanal y benzaldehdo y entre las cetonas propanona, butanona-2-octanona-2nonanona y metil,isobutil,cetona. Finalmente, en el mismo zumo citado se han detectado formatos de butilo,
isoamilo y hexilo, acetatos de isopropilo, n-butilo y linalilo, propionato de linalilo, butirato de etilo,
valerianato de metilo, caproatos de metilo y etilo y enantato de etilo.

:O :

..
O
..

acetato de isoamilo (pltano)

:O :
..
O
..
butirato de isoamilo (pia)

:O :
;

..
O
..

2-metilbutirato de etilo
(manzana)

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

..
O
..

Antonio Galindo Brito 64

:O :
..
O
..

..
O ;
..

-decalactona
(melocotn)

:O:
;

3E-octanoato de etilo
(melocotn)

:O :

..
O
..

2E,4Z-2,4-decadienoato de etilo
(pera)

..
O
..

..
O
..

butirato de etilo (albaricoque)

..
O
..
-octalona

:O :

2E, 4Z-2,4-decadienoato de etilo

(pera)

..
O:

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 65

Antibiticos con estructura de macrolida (macrlidos)

:O :
H3C
H

..
H..
O

H3C
H

10

11
12

9
8

..H
OH
..

CH
.. 3
:OR

..H3C
5
13 O:
4
14
H
..
1
2
CH3
O:
3
O
:
..H C H
3
..
:O

Me

A este mismo grupo

pertenecen las macrlidas
oleandomicina, roxitromicina,
claritromicina, diritromicina y
fluritromicina

Me

CH3
..
O
..

..
O
..
..

MeO:

.. Me
OH
..

:N

Me
Me

Eritromicina (R = H)
(anillo de 14 miembros)
(inestable a los cidos)
Claritromicina (R = Me)
(anillo de 14 miembros)
(ms estables a los cidos)

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 66

Antibiticos con estructura de macrolida (macrlidos)

H3C

..

CH3
.. N 10
..
HO 11
7
..
OH ..
:
CH3
HO
12
..
H3C
6
CH3
.. 13
..
5
H3C
HO
..
..
O
O
:
4
..
14
15
..
.. 1 2
3 O:
:O
8

H3C .. CH
3
N

..
O
..
..

CH3

MeO:

Azitromicina

CH3

H3C

:O..

CH3

..
OH
..

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 67

Antibiticos con estructura de -lactama

Penicilinas
Penicilina G
(una lactama;antibitico)

Radical N-Acilo

Ph

H
H H
N

..
: O : :..O

..
S
..

anillo de tiazol

Me
Me

.. ..
COOH
..
.. ..
H
N

anillo de -lactama

cido 6-amino-penicilnico

La penicilina natural fue aislada por vez

primera en torno a 1940 por Fleming y presenta
una serie de inconvenientes, pues tiene un estrecho
espectro de accin, es sensible a los cidos y
susceptible a ciertas enzimas inactivadoras.
Para solventar estos problemas se han preparado
penicilinas sintticas que contienen diferentes
radicales N-acilo sobre el esqueleto del cido base,
conocido como cido 6-aminopenicilnico. Entre
ellascitaremos las resistentes a las penicilinasas y a
los cidos (meticilina, oxacilina, etc., usadas frente a
cocos Gram-positivos lo que permite su uso oral. Otras
son de amplio espectro y se pueden usar frente a
bacterias Gram-negativas siendo conocidas como
aminopenicilinas (ampicilina, amoxicilina, etc.).
Citaremos finalmente, las penicilinas anti-peusomonas
tipo de la carbenicilina) que se usan frente a las
pseudomonas, patgenos muy peligrosos cuando
coloniza grandes quemaduras, heridas quirrgicas, etc.

Cefalosporinas y Cefamicinas. Son -lactamas que se diferencian de las penicilinas en que en

lugar de tener el anillo de -lactama fusionado con un anillo de tiazol (cinco miembros con un N, un S y
tres C) lo tienen fusionado con un anillo de tiazolidina muy semejante al de tiazol (seis miembros con un
N, un S y cuatro C). El esqueleto bsico de este tipo de antibiticos se conoce con el trmino genrico de
cido 7-amino-cefalospornico. La cefalosporina natural es poducido por los hongos del gnero
Cephalosporium, mientras que las cefamicinas lo son por ciertas especies de actinomicetos del gnero
Streptomyces. Son antibiticos muy usados en clnica y en muchos casos han sustituido a las penicilinas
pues son ms resistentes a las -lactamasas y presentan mayor espectro de accin.

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 68

Cefalosporinas y Cefamicinas
Cefalosporina
(una lactama;antibitico)

H
H H
N
..

Radical N-Acilo

:O: :..
O

..
S
..
N
..

anillo de
tiazolidina

.. ..
HOOC
.. .. ..

H H H
N

..
..
: O: O
..

H2N H

.. ..
COOH
.. ..

..

Cefalosporina C

anillo de -lactama

....
COOH
.. ..

..
OAc
..

cido 6-amino-cefalospornico

H
..N

..
:OMe

..
:O: O
..

H ..
S

..

N
..

Cefamicinas

.. ..
COOH
.. ..

.. ..
HOOC
.. ..

;
..
OAc
..

H2N: H

H
N

..
:OMe

..
:O: ..
O
..
Cefamicina C

H ..
S

..

N
..

.. ..
COOH
.. ..

..
O
..

..
NH2

:O :

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 69

Inhibidores de -lactamasas

OH
H
6
7

O
S

5 4

3
7

N
1

cido clavulnico

COOH O

CH3
CH3

5 4
7

COOH

Otros antibiticos con anillos de -lactama

H OHH H

N
7

+
NH3

S
5

COO

Tienamicina

H OHH H

S
5

4
3

N
7

Imipenem

COO

CH3
COOH

Tazobactam

Sulbactam

H
N

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 70

Amidas usadas en farmacologa

3

CH2OH
R
Cl2CHCONH
H
2
H
OH
R

OH

Ar 1
Cl2CHCONH

OH

(N-2-amidinoetil)-3-aminociclopentan
carboxamida (Amidinomicina; antibitico)

CH3
N

H
N
N
H

5-etil-5-fenil-2,4,6-(1H,3H,5H)-piridiminatriona
(Fenobarbital; sedante y anticonvulsionante)

Cl

NH

H2N

(1R,2R)-2-dicloroacetamido-1p-nitrofenil-1,3-propanodiol
(Cloranfenicol; antibacteriano)

O
Ph

N
H

Ar = p-NO2-Ph

NO2

H2N

7-cloro-4-fenil-1-metil-1,3-dihidro1,4-benzodiazepin-2-ona
(Diacepam; ansioltico y anticonvulsionante)

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 71

Imidas usadas en farmacologa

NH2

N
H

NH2

Aminoglutetimida
(antitumoral)

O
OH

N
O

O
Alrestatina (inhibidor de la
aldosa reductasa; usada en
el tratamiento de la diabetes)

N
H

(S)-(+)-3-ciclohexil-3-(4-aminofenil)piperidina-2,6-diona

LECCIN 17

Qumica Orgnica 2.

Antonio Galindo Brito 70

Nitrilos en la naturaleza

CH2OH

CH2OH

HO
HO

OH

HO

O
O

Amigdalina
HO
(Almendras amargas y
Huesos de albaricoque)

OH

Ph
CN

HO

CH2OH

HO
HO

OH
Linamarina
(Planta del lino)

H3C

CH3
CN

HO

OH

Laetril
(Huesos de albaricoque)

Ph
CN