CORRELACIONES GENERALIZADAS

Factor de Compresibilidad
Este factor se establece como una relacin entre el volumen del gas real y el
volumen de gas ideal y se emplea para corregir las desviaciones de la
idealidad.
Z=V/Vgi

Vgi=P/RT

Z=PV/RT

Pc

T3>Tc

Tc

T1<Tc
T2<Tc
Vc

CORRELACIONES GENERALIZADAS
Factor de Compresibilidad
En
la derecha del punto crtico y por encima de este las curvas son relativamente simples y el
producto PV pasa a ser ms constante a una temperatura determinada en estas zonas que en
alguna otra, esto permite que las curvas puedan ser representadas mediante una progresin
matemtica.
Si b=aBP y c=aCP2

PV=a+bP+cP2+

PV=a(1+BP+CP2+)
Experimentalmente se determin que la constante a es una funcin de temperatura:
a=RT
Quedando:
PV=RT(1+BP+CP2+)
Z=PV/RT
Por lo tanto:
Z=1+BP+CP2+

Z=1+B/V+C/V2+
Donde B, C, D, B, C, D se conocen como coeficientes viriales
Por definicin:

CORRELACIONES GENERALIZADAS
Factor de Compresibilidad
Estas definiciones de los sistemas PVT pueden ser analizadas en funcin a la densidad del sistema,
como por ejemplo, si poseemos un sistema de densidad baja las molculas interactuaran poco entre
s, y a medida que llevemos esto a densidades muy bajas donde el lmite de las presiones tienda a
cero podemos acercarnos a la condicin de gas ideal.
P0 Z1

La ecuacin viral de Z es una funcin que considera la mecnica estadstica de las partculas, donde cada
coeficiente virial considera la interaccin entre dos, tres molculas y as sucesivamente, a medida que se
consideren mas elementos, mayor ser la cantidad de coeficientes viriales, pero debido a que la interaccin entre
tres partculas, es menos probable que la de dos y la de 4 partculas es aun menos probable, los coeficientes a
medida que crecen caen en su contribucin.
Adems cada ves que se requieran ms coeficientes virales se requieren datos PVT ms preciso, por lo que busca
trabajar con las formas truncadas de la funcin de Z

CORRELACIONES GENERALIZADAS
Ecuacin Virial Truncada
Para
presiones menores a 4 bar la ecuacin virial truncada puede quedar satisfecha siendo esta

truncada en un segundo trmino.

Z=1+BP
Z=1+B/V

Para altas presiones habra que incorporar un tercer termino

Z=1+BP+CP2
S

Pr=P/Pc

Tc=T/Tc

sta definicin es vlida en el lmite de la densidad crtica (T altas y P menores a 4 bar)

CORRELACIONES GENERALIZADAS
Factor de compresibilidad
El factor de compresibilidad ha sido determinado para diversos gases y puede ser menor o mayor a
la unidad dependiendo de la temperatura y de a presin. Para una temperatura constante, Tr = 2,6,
y presiones cercanas a la atmosfrica, Pr 0,el valor de Z es aproximadamente igual a la unidad, y
a medida que la presin reducida (Pr) disminuye Z aumenta y viceversa. A presiones muy bajas Z es
igual a la unidad.
El valor de Z para los diferentes gases esta basado en el Teorema de los estados
correspondientes para tres parmetros:
Todos los fluidos que tienen el mismo valor de , cuando se comparan a la misma Tr y Pr, tienen el
mismo valor de Z y todos se desvan del comportamiento ideal en el mismo grado.
: factor acntrico de Pitzer (Pitzer y Col.)

CORRELACIONES GENERALIZADAS
Diagrama de compresibilidad generalizado
Las ecuaciones de estado que representa a Z en funcin de Tr y Pr se llaman generalizadas, ya que
aplican para todos los gases.

CORRELACIONES GENERALIZADAS
Ecuacin de Pitzer
Se basa en el teorema de los estados correspondientes, donde se expresa la siguiente ecuacin:
Z=Z0+Z1
Donde Z0 y Z1 son funciones complejas de Tr y Pr
Los valores de Z0 y Z1 pueden ser ledos en tabla para diversos valores de Tr y Pr desarrollada por
Lee-Kesler. El valor de es propio de cada sustancia y se encuentra tabulado para diversos
compuestos.
Es apropiada para gases no polares o ligeramente polares, en sistemas a presiones bajas respecto a
sus propiedades crticas.
Como regla general se establece que es adecuada para sistemas con presiones mayores a 4 bar,
(tambin es vlida en rangos de presiones menores a 4 bar)
Si la presin es menor a 4 bar empleamos Virial truncada en el 2do coeficiente (Pitzer-Curl)
Si la presin es mayor a 4 bar empleamos la ecuacin de Pitzer, calculando los parmetros (Z0 y
Z1) por Lee-Kesler

ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES

GENERALIZADAS
Ecuaciones de estado empricas (EDE EOS)
Hacen referencia a un modelo matemtico que define una funcin para aproximar los datos PVT
experimentales. Estas funciones empricas surgen de ensayos que proporcionaron funciones cbicas para definir
los estados termodinmicos, y varan entre s dependiendo de los criterios y aproximaciones tomadas en cada caso,
cuyo fin es representar el comportamiento PVT para lquidos y vapores en un rango de P y T amplio, y aun as no
ser muy compleja.

Tc

Isoterma real
Emprica
V

ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES

GENERALIZADAS
Ecuaciones de estado empricas (EDE EOS)
Seguidamente se muestran las ecuaciones para los clculos de las funciones empricas y de las
funciones generalizadas.

Presiones bajas menores a 4 bar

Presiones bajas y moderadas, no
muy distantes de la condicin de
idealidad, compuestos no polares

ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES

GENERALIZADAS
Ecuaciones de estado empricas (EDE EOS)
Seguidamente se muestran las ecuaciones para los clculos de las funciones empricas y de las
funciones generalizadas.

Presiones altas y temperaturas

superiores a la crtica

Al igual que RK, ms precisa para

datos PVT, es una correccin de
RK

ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES

GENERALIZADAS
Ecuaciones de estado empricas (EDE EOS)
Seguidamente se muestran las ecuaciones para los clculos de las funciones empricas y de las
funciones generalizadas.
6.
Benedict Webb Rubbin
Hidrocarburos, densidades menores a 2,5 veces la
densidad crtica (c).

7. Beattie - Bridgeman
Densidades menores a 0,8 veces la densidad crtica
(c). a, b, c, A0, B0, son constates.

Adecuada para datos en la

regin L-V, mejorando los datos
de equilibrio

ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES

GENERALIZADAS
Diagrama de decisin de mtodos termodinmicos

ECUACIONES DE ESTADO Y CORRELACIONES

GENERALIZADAS
Diagrama de decisin de mtodos termodinmicos