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7.

Anlisis del Proceso:


Balance de Energa

Energa
Concepto primitivo

Es inherente en la materia
Existen distintas formas de energa (que s se
pueden definir con precisin)
La energa total del universo se conserva

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La Energa de un Sistema

Energa Total (ET): es la energa total que posee el sistema en un


momento dado.
La dividimos en dos tipos: Energa Interna y Energa Externa.

Energa Interna, (U), es la parte de la energa total que resulta de


la contribucin de la energa que poseen cada una de las partculas
(atmicas y subatmicas) que conforman el sistema y que est
asociada al movimiento y posiciones relativas de dichas partculas.

Energa externa, es la parte de la energa total que no es energa


interna. Depende de la posicin y movimiento global del sistema y
sus partes, y se puede dividir en dos tipos: Energa cintica (EC) y
Energa potencial (EP)

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Energa Potencial, (EP), relacionada a la posicin en un campo de


fuerzas (masas en campo gravitatorio, carga elctrica en un campo
elctrico o electromagntico, etc.)
Energa Cintica, (EC), relacionada a la velocidad de desplazamiento
de masas respecto a ejes de referencia.

ET = U + E P + Ec

Energa Interna
La energa interna total de un sistema (U) resulta de la contribucin de la
energa que posee cada una de las partculas (atmicas y subatmicas)
que conforman el sistema y que est asociada al movimiento y posiciones
relativas de dichas partculas.

Si el sistema es homogneo (una sustancia, una fase) y est en equilibrio


interno, podemos referirnos a la energa interna especfica (u) que es la
energa interna por unidad de masa.
U=m u

(donde m es la masa del sistema)

La energa interna especfica es una funcin de estado, esto es, para una
sustancia dada en una fase dada, la energa interna queda determinada
fijando dos de las siguientes: T (temperatura), P (presin), v (volumen
especfico)

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Energa Interna
Por ejemplo, u = u(T, v)
Podemos poner:

du = (u/T)v dT + (u/v)T dv

o bien,

du = cv dT + (u/v)T dv

(donde cv es la capacidad calorfica a volumen constante que tambin


es funcin de estado depende de T y P)
En procesos a v constante, el cambio de energa interna especfica
depende del cambio de temperatura que sufre el sistema segn:
u = cv dT
Si a su vez, cv es constante en el intervalo de temperaturas
u = cv (T2 T1)
y si el sistema es cerrado y homogneo, U = m cv (T2 T1)

Energa Externa
Energa potencial (gravitatoria)
para un cuerpo rgido
Ep = M g z
donde: M masa del cuerpo
g aceleracin de la gravedad

z altura respecto a un origen


Energa cintica
para un cuerpo rgido
Ec = M v

donde: m masa del cuerpo


v velocidad del sistema

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Intercambio de Energa con el Entorno

Existen dos formas de intercambio de energa con el entorno:

Energa que se transfiere por las fronteras del sistema (energas

en trnsito) : Calor , Trabajo

Intercambio de Energa con el Entorno


Aport algo de
U, algo de EC y
algo de EP

Se llev algo
de U, algo de
EC y algo de EP

Existen dos formas de intercambio de energa con el entorno:

Energa que se transfiere por las fronteras del sistema (energas


en trnsito) : Calor , Trabajo

Energa interna y externa que transporta la masa intercambiada

con el entorno.

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Calor y Trabajo
Calor, (Q), energa transferida debido a diferencia de temperatura,
positiva si entra al sistema y negativa si sale.
Trabajo, (W), por accin de un cambio (fuerza) distinto de la
temperatura, positivo si es realizado por el sistema y negativo si se
realiza sobre el sistema.

Describiendo el Trabajo (1)


Wflujo: trabajo de flujo o de presin
asociado a la presin de las corrientes de fluidos que
entran y que salen del sistema

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi
(donde Pi son las presiones en los puntos de ingreso de las
corrientes de sustancias que ingresan al sistema y V i son los
volmenes respectivos; y similarmente, Pj y Vj, son las de las
corrientes que egresan)
O bien, considerando los volmenes especficos

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi

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Describiendo el Trabajo (2)


Wext: trabajo no fluente o trabajo de rbol
Energa en transicin (no almacenada en un fluido en

movimiento) que cruza las fronteras de un sistema que podra


producir concebiblemente el nico efecto de levantar un peso o
girar un eje o rbol.
Fronteras mviles del sistema que son desplazadas por la accin de una
fuerza (ej. bombas, turbinas, etc) o deformadas por accin de fuerzas
tales como la tensin superficial, elasticidad, etc..

Trabajo elctrico

Energa que transporta la masa intercambiada


Ui , EC,i , EP,i

porcin i

Energa interna y externa que transporta cada porcin de masa


intercambiada con el entorno, Ei = Ui + EC,i + EP,i
o bien,

Ei = Mi (ui + vi2 + g zi)

Y si son varias porciones o corrientes que entran y salen,


E

ingresada

= Mi (ui + vi2 + g zi) - Mj (uj + vj2 + g zj)

( i porciones que ingresan, j porciones que salen)

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Entalpa
Se define la entalpa, propiedad del sistema, segn:

H = U + PV
Es una medida de la cantidad de energa que el sistema puede
intercambiar con su entorno.
Si el sistema es homogneo (una sustancia, una fase) y est en
equilibrio interno, podemos referirnos a la entalpa especfica (h) que es
la energa interna por unidad de masa.
H=mh

(donde m es la masa del sistema)

h=u+Pv

h es funcin de estado. Para una sustancia dada en una fase dada, h


queda determinada fijando dos de las siguientes: T (temperatura), P
(presin), v (volumen especfico)

Entalpa
Podemos poner:

dh = cP dT + (h/P)T dP

(donde cP es la capacidad calorfica a presin constante que tambin es

funcin de estado depende de T y P)


En procesos a P constante, el cambio de entalpa especfica depende del
cambio de temperatura que sufre el sistema segn:
h = cP dT

Si a su vez, si cP es constante en el intervalo de temperaturas


h = cP (T2 T1)
y si el sistema es cerrado y homogneo, H = m cP (T2 T1)

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Entalpa
Cambios de entalpa en un sistema cerrado:
por variacin de temperatura: calor sensible
por cambios de fases: calor latente
por disolucin de componentes: calor de disolucin

por cambio de especie qumica: calor de reaccin


por variacin de presin: cambios menores de entalpa

Determinando Capacidades Calorficas


Gases:
ideales: cP cV = R
monoatmicos a bajas presiones: cP = 5,0 cal/mol.K
Lquidos y slidos:
cP ~= cV

regla de Kopp, a T ambiente, cP, mezcla = xi .cP i


slidos cristalinos, Dulong y Petit, a T ambiente c P = 6,2cal/mol.K

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Balance de cantidad de
propiedad extensiva
Cambio (acumulacin) de P en el sistema =
+

cantidad de P ingresada a travs de la frontera

cantidad de P egresada a travs de la frontera

+ cantidad de P formada dentro del sistema


cantidad de P consumida dentro del sistema
P = Pentrada Psalida + Pformada Pconsumida
todos los cambios medidos entre t y t + t

Balance de (cantidad de)


energa
Cambio (acumulacin) de energa en el sistema =
+

cantidad de energa ingresada a travs de la frontera

cantidad de energa egresada a travs de la frontera


+ cantidad de energa formada dentro del sistema
cantidad de energa consumida dentro del sistema
E = Eentrada Esalida + Eformada Econsumida
todos los cambios medidos entre t y t + t

Eacum = Eentrada Esalida + Eformacin Econsumo


todas las velocidades medidas en el mismo instante

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Planteando el Balance de Energa


Energa total acumulada = U + EP + EC
Entrada Salida =

+ Mi (ui + vi 2/2 + g zi )
- Mj (uj + vj2/2 + g zj)
+ Q Wext
Wflujo

(donde i son las corrientes que ingresan, y j, son las corrientes

que egresan)

Planteando el Balance de Energa


Energa total acumulada = U + EP + EC
Entrada Salida =

+ Mi (ui + vi 2/2 + g zi )

- Mj (uj + vj2/2 + g zj)


+ Q Wext
Wflujo

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi

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Planteando el Balance de Energa


Energa total acumulada = U + EP + EC
Entrada Salida =

+ Mi (ui + vi 2/2 + g zi )
- Mj (uj + vj2/2 + g zj)
+ Q Wext
Wflujo

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi
Combinando con los trminos de energa de las corrientes

Planteando el Balance de Energa


Energa total acumulada = U + EP + EC
Entrada Salida =

+ Mi (ui + Pi vi + vi 2/2 + g zi )

- Mj (uj + Pj vj + vj2/2 + g zj)


+ Q Wext

Wflujo = Pj Vj - Pi Vi = Mj Pj vj - Mi Pi vi
Combinando con los trminos de energa de las corrientes

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Planteando el Balance de Energa


Energa total acumulada = U + EP + EC
Entrada Salida =

+ Mi (ui + Pi vi + vi 2/2 + g zi )
- Mj (uj + Pj vj + vj2/2 + g zj)
+ Q Wext
hi = entalpa especfica

Planteando el Balance de Energa


Energa total acumulada = U + EP + EC
Entrada Salida =

+ Mi (

hi

+ vi 2/2 + g zi )

- Mj (

hj

+ vj2/2 + g zj)

+ Q Wext
Generacin de Energa total = 0

Q Wext +Mi (hi +vi 2/2+gzi) -Mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC


(donde i son las corrientes que ingresan, y j, son las corrientes que egresan)

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Planteando el Balance de Energa


Q Wext +Mi (hi +vi 2/2+gzi) -Mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC
Esta es la ecuacin de cambio entre dos instantes t y t + t

Tambin se puede plantear la ecuacin de velocidad de cambio para


un instante dado t

q wext +mi (hi +vi 2/2+gzi) -mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC


donde q y wext son los flujos de calor y de trabajo de rbol respectivamente y
mi y mj son los flujos msicos de las corrientes de entrada y salida

Casos particulares
Sistema cerrado

No entra ni sale materia (mi, mj = 0). La ecuacin de balance


queda reducida a:

Q Wext = U + EP + EC

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Casos particulares
Equipo industrial operando en rgimen, sin intercambio de
calor ni trabajo de rbol con el entorno, y aportes
despreciables de energa cintica y potencial.

q wext +mi (hi +vi 2/2+gzi) -mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC


No intercambia calor ni trabajo con el entorno
Equipo en rgimen. No hay acumulacin de energa en el sistema.
Aportes despreciabes de energa cintica y potencial

mi hi -mj hj = 0

Cmo se realiza un Balance de Energa?


Realizar el balance de masa
Escribir el balance de energa apropiado y eliminar trminos
(o plantear directamente para sistemas cerrados o abiertos)

Elegir el estado de referencia (fase, T, P) para cada especie


Trazar los diagramas del estado inicial al final

Encontrar o estimar los valores requeridos de U, H (U, H)


Calcular trabajo, calor, cintica y potencial si los hubiera
Resolver las ecuaciones planteadas

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Balance de energa, sin cambio de fase

Agua marina

Agua marina

100 Kg/min, 200 C

Intercambiador

Salmuera 13
50 Kg/min, 140 C

Salmuera

50 Kg/min, -20 C
4

Cual es la temperatura de salida del agua de mar?

Balance de energa, sin cambio de fase


Sistema: Intercambiador de calor

No intercambia calor ni trabajo con el entorno

No hay acumulacin de energa en el sistema.

Los cambios en energa cintica y energa potencial del agua marina


y de la salmuera al pasar por el intercambiador son despreciables.

La ecuacin de balance queda reducida a:

mi hi -mj hj = 0
Agua marina

Agua marina

100 Kg/min, 200 C


1

Intercambiador

Salmuera 13
50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C
4

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Balance de energa, sin cambio de fase


mi hi -mj hj = 0
Ingresan dos corrientes (1,4) y egresan dos corrientes (2,13)

m1 h1 + m4 h4 m2 h2 - m13 h13= 0

Pero m1 = m2 y m4= m13, de donde:


m1 (h1h2) + m4 (h4h13) = 0

Agua marina

Agua marina

100 Kg/min, 200 C

Intercambiador

Salmuera 13
50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C
4

Balance de energa, sin cambio de fase


m1 (h1h2) + m4 (h4h13) = 0

Cmo conocer las entalpas?


o los h?
Agua marina

Agua marina

100 Kg/min, 200 C


1

Intercambiador

Salmuera 13
50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C
4

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Balance de energa, sin cambio de fase


m1 (h1h2) + m4 (h4h13) = 0
La entalpa especfica de cada corriente es, h i = cP,i (Ti To)
Considerando que el cP de todas las corrientes es el mismo (independiente de la cantidad de sal y de la temperatura)
m1cP(T1T2) + m4 cP(T4T13) = 0
T2 = 20 - 50*( 14 (2)) / 100 = 120 C
Agua marina

Agua marina

100 Kg/min, 200 C


1

Intercambiador

Salmuera 13
50 Kg/min, 140 C

Salmuera
50 Kg/min, -20 C
4

Procesos con cambio de fase

El calor invertido en modificar la fase del sistema se denomina


calor latente: fusin, vaporizacin, sublimacin.
Cambio de entalpa especfica asociados a cambios de fase a P y T
constantes:
valores tabulados en tablas
estimaciones con reglas (Trouton) y ecuaciones (Clapeyron)

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Tablas de vapor

Listan propiedades del agua, en sus estados lquido y vapor

Son generadas por medio de programas de computadoras

Por la regla de las fases, los grados de libertad son 2

Se utiliza interpolacin lineal para valores que no estn en tabla, pero


estn dentro de su rango
Temp.
T

Presin
P

Volumen
espec., V

Energa
interna, U

Entalpa
H

Entropa
S

Lq Evap Vap
Sat
Sat

Lq Evap Vap
Sat
Sat

Lq Evap Vap
Sat
Sat

Lq Evap Vap
Sat
Sat

kPa

cm3/g

kJ /kg

kJ /kg

kJ /kg.K

Balance de energa, con cambio de fase

12

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Agua marina

Hielo
salmuera

100 Kg/min, 120 C

Enfriador

11

-20 C

NH3 (lq)

-220 C, 1,7 atm

Qu flujo de amonaco es necesario para enfriar

y parcialmente congelar el agua de mar?


El hielo que se forma es el 53 por ciento de la corriente.

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Balance de energa, con cambio de fase

NH3 (vapor)

12

Agua marina

100 Kg/min,

120

-220 C, 1,7 atm

Hielo
salmuera

Enfriador

-20 C

NH3 (lq)

11

-220 C, 1,7 atm

Del balance de masa, w3,h = 53 kg/h

Balance de energa, con cambio de fase


Sistema: Enfriador

No intercambia calor ni trabajo con el entorno

No hay acumulacin de energa en el sistema.

Los cambios en energa cintica y energa potencial del agua marina


y de la salmuera al pasar por el intercambiador son despreciables.

Ingresan dos corrientes (2,11) y egresan dos corrientes (3,12)

12

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Agua marina

Hielo
salmuera

100 Kg/min, 120 C


2

Enfriador

11

-20 C

NH3 (lq)

-220 C, 1,7 atm

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Balance de energa, con cambio de fase


Siguiendo el mismo razonamiento que en el ejemplo anterior.
m2 (h2h3) + m11 (h11h12) = 0

hamonaco = h12 - h11 ?


NH3 (liq) NH3 (vapor)

H = H

12
100 Kg/min,

120

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Agua marina

Hielo
salmuera

Enfriador

11

vaporizacin

-20 C

NH3 (lq)

-220 C, 1,7 atm

Balance de energa, con cambio de fase


Siguiendo el mismo razonamiento que en el ejemplo anterior.
m2 (h2h3) + m11 (h11h12) = 0

hagua marina = h3 - h2 ?
Hielo + salmuera, -20 C

Agua marina, 120 C


cambio de temperatura,
sin cambio de fase,
calor latente

sin cambio de
temperatura, cambio de
fase, calor sensible

Agua marina, -20 C


12

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Agua marina

Hielo
salmuera

100 Kg/min, 120 C


2

Enfriador

11

-20 C

NH3 (lq)

-220 C, 1,7 atm

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Datos
De tablas, para el NH3, a T = 220C y P = 25 psi, el calor
latente de vaporizacin, hv = 574.9 Btu/lb
(que convertidos son: T = 220C , P = 1,7 x 105 Pa , hv = 1336 kJ/kg)

Mientras que para el agua, el calor latente de fusin hf = 334


kJ/kg
Considerar que el CP del agua marina y salmuera = 4,18
kJ/kg.0C,

Balance de energa, con cambio de fase


m2 (h2h3) + m11 (h11h12) = 0
h11 h12 = - hv (NH3,22C,25 psi) = - 1336 kJ/kg
m2 (h2h3) = 0,53 m2 (hag.mar,12C hhielo,-2C)+0,47 m2(hag.mar.,12C hsalm.,-2C) =
53 * (4,18 * [12-(-2)] + 334) + 47 * (4,18 * [12-(-2)]) = 23554 kJ/min
Flujo de amonaco = m11 = 17,6 kg/min
12

NH3 (vapor)

-220 C, 1,7 atm

Agua marina

Hielo
salmuera

100 Kg/min, 120 C


2

Enfriador

11

-20 C

NH3 (lq)

-220 C, 1,7 atm

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Balance con Reaccin qumica (mtodo 1)


El calor de reaccin es el cambio de entalpa de una reaccin simple en
el que cantidades estequiomtricas de reactantes reaccionan
completamente para dar productos, a P y T fijadas.
se denota Hr
se suele expresar en kJ/mol, indicndose P y T
positivo en reacciones endotrmicas, negativo en reacciones

exotrmicas
su valor depende de los estados de agregacin de reactantes y
productos

Balance con Reaccin qumica (mtodo 1)


El calor estndar de reaccin es el calor de reaccin a 1 atm y 250C.

se denota H0r

experimentalmente se mide en calormetros

ley de Hess, para calcular calores de reaccin mediante


operaciones algebraicas de reacciones

se puede calcular a partir de calores de formacin

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Balance con Reaccin qumica (mtodo 2)


El calor estndar de formacin de un compuesto qumico es la entalpa
de reaccin correspondiente a la formacin de 1 mol de compuesto a
partir de sus elementos constituyentes en su estado estndar.
se denota H0f
el calor estndar de formacin de un elemento (como
molcula) es 0

los calores estndar de formacin estn tabulados


A partir de los calores estndares de formacin se calculan los de
reaccin:

H0r= prod H0f,prod

- react H0f,react

Balance con Reaccin qumica

Se neutraliza, en un reactor adiabtico, una corriente de 1 kg/s de una


solucin acuosa de Acido sulfrico al 24,5% en peso a 300C con una
corriente acuosa de Soda al 10% en peso de 2 kg/s cuya temperatura es
de 200C.
La entalpa estndar de la reaccin a T = 298 K y P = 1 atm

H2SO4(aq) + 2 NaOH(aq) = Na2SO4(aq) + 2 H2O


en las condiciones indicadas es de

H0r = -1,38 x 105 kJ/kmol.

Calcular la temperatura de la solucin acuosa de Na2SO4 que sale


continuamente del tanque suponiendo que el mismo est aislado.
Notas: considere para todas las corrientes Cp = 4,185 kJ/kg de solucin.K

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Balance de masas
H2SO4(25%, aq)
1 kg/s, 300 C

Na2SO4(aq)

Reactor

3 kg/s, ?0 C

NaOH(10%, aq)
2 kg/s, 200 C

Corriente 1 (1 kg/s): H2SO4, 24,5% 0,245 kg H2SO4 /s 0,0025 mol H2SO4 /s


Corriente 2 (2 kg/s): NaOH, 10% 0,2 kg NaOH /s 0,0050 mol NaOH/s
Reaccin: 1 mol H2SO4+ 2 mol NaOH 1 mol Na2SO4 + Agua
Corriente 3 (3 kg/s): Na2SO4, 0,0025 mol/s

Balance de energa
Sistema: Reactor

No intercambia calor ni trabajo con el entorno

No hay acumulacin de energa en el sistema.

Los cambios en energa cintica y energa potencial del agua marina


y de la salmuera al pasar por el intercambiador son despreciables.

Ingresan dos corrientes (1,2) y egresan una corriente (3)


La ecuacin de balance queda reducida a:
m1 h1 + m2 h2 m3 h3 = 0

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Balance de energa
m1 h1
H2SO4(aq)
300

NaOH(aq)
200 C

Q1
H2SO4(aq)
250 C

Q2

NaOH(aq)
250 C

Qreac
Na2SO4(aq)
250 C

Na2SO4(aq)
T30 C

Q3
m3 h3

m2 h2

Q1 = w1 Cp (30-25) = 1 kg/s* 4,185 kJ/kg K* 5 K= 20,925 kJ/s


Q2 = w2 Cp (20-25) = 2 kg/s* 4,185 kJ/kg K* (-5) K= - 41,85 kJ/s
Qreac = mNa2SO4 H0r = - 0,0025 kmol/s *1,38 x 105 kJ/kmol = 345 kJ/s
Q3 = Q1+Q2+Qreac = 324,075 kJ/s = w3 Cp (T3 -25)
T3 = 25 + Q3/w3Cp = 50,8 C 51 C

Balance completo (y sencillo)

Una columna de destilacin procesa 100 Kg./h de una mezcla 60% de


amonaco y 40% de agua.
El producto de cabeza contiene 99% de NH 3 y el fondo 0,5% de NH3.
En el condensador se extraen 1.000.000 Kcal/h.
Se desea conocer que cantidad de destilado y de producto de fondo se
obtendr y que calor debe entregarse en el evaporador de fondo.

Datos: entalpas de las corrientes


Alimentacin

133 Kcal/Kg

Destilado

119 Kcal/Kg

Fondo

195 Kcal/Kg

todas las entalpas se tomaron con respecto a la misma temperatura de referencia.

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Representando el proceso
? Kg/h,
99% NH3

3
100 Kg/h,
60% NH3

Columna de
destilacin
? Kg/h,
0,5% NH3

Rgimen estacionario
(Balance total)

m1 = 100 = m2 + m3

(Balance de NH3)

m1,NH3 = 60 = m2,NH3 + w3,NH3 = 0,005 m2 + 0,99 m3

Resolviendo:

m2 = 40 kg/h
m3 = 60 kg/h

Haciendo el balance de energa


100 Kg/h
133 Kcal/Kg
q1 ?

qc 1.000.000 Kcal/h

Columna de
destilacin
2

40 Kg/h
Condensador
119
Kcal/Kg

40 Kg/h
119 Kcal/Kg
4

60 Kg/h
195 Kcal/Kg

q wext +mi (hi +vi 2/2+gzi) -mj (hj+vj2/2+gzj) = U + EP + EC


No intercambia trabajo con el entorno
Equipo en rgimen. No hay acumulacin de energa en el sistema.
Aportes despreciabes de energa cintica y potencial

q1 - qc + m1h1 - m2h2 - m4h4 = 0


Reemplazando y despejando

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q1 = 1.001.780 Kcal/h

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