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Tema 4: Estructura atmica

1. INTRODUCCIN. MODELO DE THOMSON


Hacia el ao 1910 exista abundante evidencia experimental de que los tomos
contienen electrones (se haba explicado el efecto fotoelctrico,
de
se haba detectado la dispersin de rayos X por tomos, etc.). Distribucin
Carga Positiva
Puesto que los tomos son neutros, debern contener una carga
elctrica positiva igual en magnitud a la carga negativa de los
electrones. Como la masa del electrn es muy pequea, la mayor
Electrones
parte de la masa del tomo deber estar asociada con la carga
positiva.

0,1 nm

Lo que falta por conocer es la distribucin de las cargas positivas y negativas dentro del
tomo. Para ello se propusieron una serie de modelos tentativos. J. J. Thomson propuso
un modelo segn el cual los electrones estaran localizados dentro de una distribucin
continua de carga positiva, de forma esfrica y un radio del orden
Masa Positiva
de 1. Debido a la repulsin mutua que se ejercen los electrones,
Electrones
stos debern distribuirse uniformemente en la esfera de carga
positiva (ver Figuras). La apariencia de este modelo hace que a
veces sea conocido como pastel de pasas (plum-cake).
El modelo de Thomson presentaba el serio inconveniente de no explicar
satisfactoriamente los espectros de emisin (ver epgrafe 3 para detalles).

-+
-++ ++- +-++
-+ - -+ ++-++

Partculas
no desviadas

2. MODELO DE RUTHERFORD
En el ao 1911, Ernest Rutherford, discpulo de Thomson, obtuvo mediante
experimentos de dispersin de partculas por tomos pruebas inequvocas de que la
carga positiva no estaba distribuida en todo el tomo como propona Thomson sino que
se encontraba confinada en una regin muy pequea (el ncleo).
El experimento de Rutherford (llevado a cabo junto a
Geiger y Mardsen en su laboratorio) consisti en bombardear
con partculas alfa provenientes de la desintegracin del radio y Radio
Lamina
de Oro
con una energa de unos 5MeV, una finsima lmina de oro de
menos de un micrmetro. Las partculas alfa (que son ncleos
Particulas
Pantalla de
de Helio y por lo tanto de carga positiva) atravesaban la lmina
Sulfuro de Zinc
de oro y eran recogidas sobre una pantalla de sulfuro de cinc, la
cual tiene la propiedad de emitir luz cuando es alcanzada por
una partcula .
La importancia del experimento estuvo en que, mientras
la mayora de partculas atravesaban la lmina sin desviarse o siendo desviadas
solamente en pequeos ngulos, unas cuantas partculas eran dispersadas a ngulos
grandes (hasta de 180, ver Figura). El hecho de que slo unas pocas radiaciones
sufriesen desviaciones hizo suponer que las cargas positivas que las desviaban estaban
-1-

Lamina
de Oro

concentradas dentro de los tomos ocupando un espacio muy pequeo en


comparacin a todo el tamao atmico; esta parte del tomo con carga
elctrica positiva fue llamado ncleo.

Particulas

El modelo de Rutherford asume que toda la


carga positiva del tomo (y, en consecuencia,
toda su masa prcticamente) se encuentra
Ncleo
concentrada en una regin central del tomo,
denominada ncleo, de un tamao del orden de 10 14 m
Electrones
(10 F, 1 F = 10 15 m), mientras que los electrones se
distribuyen alrededor de este en orbitas similares a las
de los planetas alrededor del Sol (el modelo de
Rutherford es un modelo de tipo planetaroide). Esencialmente, la mayor parte del tomo
es vaci en el modelo de Rutherford a diferencia del tomo de Thomson que era un
modelo compacto.

rbitas de los
electrones

El gran problema del modelo de Rutherford era la estabilidad del tomo. Si los
electrones estn movindose en orbitas (circulares o elpticas) tienen una
aceleracin (centrpeta) y, segn la teora electromagntica clsica, toda carga
acelerada emite radiacin electromagntica. Al emitir radiacin, los electrones
deberan perder energa e ir orbitando cada vez en rbitas ms cercanas al
ncleo para acabar cayendo finalmente al mismo y desembocar en una
configuracin similar a la propuesta por Thomson.
En 1913, Niels Bohr soslay el problema de la estabilidad del tomo mediante sus
famosos postulados que, adems explicaban satisfactoriamente el espectro de emisin
de ciertos tomos. Antes de enunciar los postulados de Bohr, se harn algunos
comentarios sobre espectros atmicos.
3. ESPECTROS ATMICOS
A diferencia de la radiacin emitida por un slido a alta temperatura, que tena un
espectro continuo (reacurdese el tema 2), la radiacin emitida por tomos libres se
concentra en un nmero de longitudes de onda discretas. A cada una de estas longitudes
de onda se le denomina lnea, debido a que, sobre una placa fotogrfica, cada una de
ellas deja una imagen como una lnea, aunque al analizar muy detenidamente cada lnea
del espectro, resulta que est formada por varias lneas muy juntas entre s (vase el
apartado 6). El estudio de los espectros de distintos tomos muestra que cada uno tiene
un espectro caracterstico con determinados valores de longitudes de onda presentes.
El espectro del tomo de hidrgeno es relativamente simple, lo cual es lgico puesto
que el hidrgeno es el tomo ms elemental que slo contiene un electrn. La figura
inferior muestra la parte del espectro de hidrogeno que cae aproximadamente en la
regin visible.

-2-

ee

()
Color
Nombre

65628
Rojo

48613
Azul
H

43405
Violeta
H

41017

36456
Ultravioleta

Se observa cmo el espaciado entre lneas adyacentes decrece continuamente conforme


decrece la longitud de onda, de modo que la serie de lneas converge al valor limite
3645.6 . La regularidad del espectro del tomo de hidrgeno llev a muchos
cientficos a tratar de encontrar una frmula recurrente para su obtencin. Gran parte del
trabajo fue desarrollado por Rydberg que prefiri trabajar con el inverso de la longitud
de onda = 1 / . En trminos del parmetro las distintas series para el tomo de
hidrgeno son:
Nombre de la
serie (Autor)
Lyman

Regin
Ultravioleta

Frmula

n = 2, 3, 4,
1
1
2
2
n
1
Balmer
Ultravioleta
n = 3, 4, 5,
1
1
= RH 2 2
cercano y visible
n
2
Paschen
Infrarrojo
n = 4, 5, 6,
1
1
= RH 2 2
n
3
Brackett
Infrarrojo
n = 5, 6, 7,
1
1
= RH 2 2
n
4
-1
donde RH = 109677576 m es la denominada constante de Rydberg. Las series
anteriores eran totalmente experimentales y de validez restringida a una zona concreta
del espectro. Era preciso encontrar un modelo capaz de predecir todas las series en
conjunto. Dicho reto fue conseguido por el modelo de Bohr.

= RH

3.1 Medidas de espectros.


Como anteriormente se ha comentado, cada elemento qumico tiene su propio espectro
de emisin y de absorcin. Para estudiar los espectros de dichos elementos se usan
instrumentos diversos. A continuacin se describen algunos de ellos:
- Espectroscopios: Son aparatos que dispersan la radiacin incidente,
bien por refraccin en los llamados espectroscopios de prisma o bien
por difraccin, en los espectroscopios de red. El espectroscopio de
prisma fue desarrollado a partir de 1859 por los alemanes Kirchoff y
Bunsen. En el espectroscopio de red se consigue dispersar la
radiacin mediante una superficie reflectante sobre la que se han
trazado miles de surcos paralelos muy finos.

-3-

C o li
Luz

m ad

Pantalla

or

Prisma

Un CD ROM, debido a sus lneas, es un ejemplo simple de espectroscopio de red.


- Espectrgrafos: Son instrumentos que permiten fotografiar las bandas de emisin y
absorcin de los elementos. Su estructura es similar a la del espectroscopio,
sustituyendo el ocular por una placa fotogrfica o un detector.
-Espectrmetros: Cuyo objeto es la medicin de las longitudes de onda de emisin y
absorcin en los espectros. Prcticamente, existe un espectrmetro especializado en
cada tipo de medicin (de rayos gamma, de emisin ptica, de masas, de radiacin
trmica infrarroja).
4. MODELO DE BOHR
En 1913, Niels Bohr desarroll un modelo que predeca
cuantitativamente
ciertos
datos
espectroscpicos
(particularmente acertadas eran las predicciones para el
tomo de hidrgeno). El modelo de Bohr se establece en base
a los siguientes postulados:

Espectrgrafo

1- Un electrn en un tomo se mueve en una rbita circular alrededor del ncleo bajo la
influencia de la atraccin de Coulomb entre el electrn y el ncleo sujeto a las leyes de
la mecnica clsica.
2- En lugar de la infinidad de rbitas que seran posibles en la mecnica clsica, un
electrn slo podr orbitar en una rbita tal que su momento angular orbital L sea un
mltiplo entero de . Matemticamente:
L = mvr = n
3- A pesar de que el electrn se acelera constantemente, cuando se mueve en una de sus
posibles rbitas, no emite energa electromagntica por lo que su energa total
permanece constante. Obsrvese que este postulado es una manera forzada de resolver
el problema de la estabilidad del tomo imponiendo que el resultado clsico de
radiacin por una carga acelerada no es vlido para el caso de un electrn en un tomo.
4- Slo se emite radiacin electromagntica si un electrn, que inicialmente se mueve
en una cierta rbita con energa total Ei , cambia su movimiento y pasa a moverse
(salta) en otra rbita de energa total E f . La frecuencia de la radiacin emitida en esa
transicin es:

Ei E f
h

El modelo de Bohr es un modelo hbrido entre la fsica clsica y cuntica. Se propone


que el electrn obedece la mecnica clsica (ley de Coulomb) y a la vez se incluye la
idea cuntica de cuantizacin del momento angular. Adems, es preciso imponer que un
resultado clsico (la radiacin de una carga acelerada) no es vlido.

-4-

A continuacin se obtendrn algunos resultados predichos por el modelo de Bohr.


5. RESULTADOS DEL MODELO DE BOHR
Consideremos un tomo de masa M, compuesto por un ncleo de capa + Ze y un solo
electrn de masa m<<M. Para un tomo de hidrgeno neutro Z=1, para un tomo de
Helio simplemente ionizado Z=2, para un tomo de Litio doblemente ionizado Z=3. En
general Z es el nmero de protones en el ncleo.
Como m<<M se supone que la masa del electrn es despreciable frente a la del ncleo
y, por tanto, el ncleo permanece fijo en el espacio (vase el epgrafe 6 para una
discusin sobre esta aproximacin). La ley de Coulomb establece entonces para el
movimiento del electrn:
Fe = ma

Zee
v2
=
m
4 0 r 2
r
1

donde v es la velocidad del electrn en su rbita y r el radio de sta. Considerando ahora


el segundo postulado, mvr = n , se obtiene:
2

n 2 2
n
Ze = 4 0 mv r = 4 0 mr
= 4 0
mr
mr
2

o bien:

r = 4 0
Y, por tanto:
v=

n 2 2
mZe 2

n
1 Ze 2
=
mr 4 0 n

Si se evala el valor de r para un tomo de hidrgeno (Z=1), para n=1 se obtiene


r = 5.3 10 11 m 0.5 , lo que supone un acuerdo razonable con el tamao del tomo
conocido experimentalmente (del orden de 1). Evaluando la velocidad para n=1 (la
mayor posible), se obtiene v = 2.2 10 6 m / s , una velocidad mucho menor que la
velocidad de la luz, lo que justifica el tratamiento clsico no relativista. Para tomos en
los que Z>>1, la velocidad v se aproxima a la de la luz y el modelo falla pues sera
preciso un tratamiento relativista.
La energa potencial de un electrn en el tomo vendr dada por la ley de Coulomb:
Ze 2
V =
4 0 r
1 2
Ze 2
mientras que la energa cintica del electrn ser: K = mv =
2
8 0 r
por lo que la energa total del electrn ser:
Ze 2
mZ 2 e 4
1
E = K +U =
=
2 (n = 1,2,3,).
2
2
8 0 r
(4 0 ) 2 n
donde se ha tomado el valor de r anteriormente calculado.
-5-

Obsrvese cmo el postulado de cuantizacin del momento angular ha dado lugar a una
cuantizacin de la energa total.
Puede comprobarse como evaluando la constante se obtiene:
13.6
E = 2 Z 2 eV .
n
Por ltimo, calculemos la frecuencia de la radiacin electromagntica emitida cuando el
electrn sufre una transicin del estado cuntico n i (caracterizado por una energa Ei )
al estado n f (caracterizado por una energa E f ). Segn el cuarto postulado de Bohr:
2

mZ 2 e 4 1
1

2
=
3 2
h
4 n f ni
1
En trminos del inverso del nmero de onda = = , ser:
c
2
4
1
1 me
1

=
Z 2 2 2
3

4 0 4 c n f ni
Ei E f

1
=
4 0

Esta expresin predice todas las series de emisin propuestas empricamente en funcin
de los estados inicial y final (Lyman, Balmer, Paschen,) y el clculo de
2

1 me 4

3
4 0 4 c
proporciona un valor idntico (dentro de los mrgenes de error) al de la constante de
Rydberg, lo que supuso un gran respaldo al modelo de Bohr.
El modelo de Bohr funciona razonablemente bien para tomos monoelectrnicos con
Z=2 (tomo de Helio simplemente ionizado) pero falla bastante cuando se aplica al
tomo de Helio neutro porque no modela bien la interaccin entre los dos electrones que
lo integran. Sera necesario un modelo ms refinado que funcione con todo tipo de
tomos y prediga algunas propiedades adicionales no contempladas en las hiptesis de
Bohr (por ejemplo, la velocidad con que ocurren las transiciones entre estados). Todo
ello se resolvi con la aplicacin de la ecuacin de Schrdinger.
6. CORRECCIONES AL MODELO DE BOHR
Anteriormente se haba supuesto que la masa del ncleo atmico era infinitamente
grande (o bien, la masa del electrn despreciable frente a sta). Esta aproximacin es
relativamente buena para el tomo de hidrogeno.
Pero avances espectroscpicos muestran que hay un pequeo desajuste entre las
predicciones del modelo y los datos experimentales. Dicho desajuste proviene de
considerar infinita la masa del ncleo. Puede demostrarse que el efecto de considerar
finita la masa del ncleo es equivalente a tomar un ncleo fijo (como hemos venido
haciendo hasta ahora) y tomar para el electrn una masa reducida en los siguientes
trminos:
mM
=
m+M
-6-

donde m es la masa del electrn y M la del ncleo. Con esta correccin, todas las
expresiones deducidas anteriormente son vlidas sin ms que reemplazar m por .
Otra correccin al modelo de Bohr fue propuesta por Sommerfeld que, para tratar de
explicar el desdoblamiento de algunas lneas del espectro de emisin, propuso que las
rbitas podan ser elpticas. Sommerfeld introdujo nuevas reglas de cuantizacin para el
momento lineal (cantidad de movimiento) y predijo niveles de energa que ahora
dependan de dos nmeros cunticos: el nmero cuntico principal (el del modelo de
Bohr) y el nmero cuntico azimutal, que correga algunos de los resultados del modelo
de Bohr y consegua adecuar las predicciones a los resultados experimentales.

Criado Aldeanueva, F., Aguiar, J. y Gmez Merino, A. (2011) Ampliacin de Fsica en la Ingeniera
OCW- Universidad de Mlaga http://ocw.uma.es
Bajo licencia Creative Commons Attribution-Non-Comercial-ShareAlike

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