Culombimetra

Tres mtodos electroanalticos se

basa en la oxidacin o reduccin
electrdica de un analito durante
un tiempo suficiente para asegurar
su conversin cuantitativa a un
nuevo estado de oxidacin. Estos
mtodos son:
Culombimetra a potencial
constante
Culombimetra a intensidad
constante

En los procedimientos
culombimtricos la cantidad de
electricidad necesaria para
completar la electrolisis sirve
como medida de la cantidad de
analito presente.
A diferencia de otros mtodos,
estos tres mtodos de anlisis
no requieren calibracin frente a
patrones.

Relacin intensidad
potencial durante la
electrolisis
Una electrolisis puede llevarse a cabo de tres
formas:
Potencial aplicado constante.
Intensidad de corriente constante.
Potencial de electrodo de trabajo constante.
Para lo tres, el comportamiento de la celda se rige
por una ecuacin:
Eapl es el potencial aplicado desde una fuente externa, Ec y Ea son los
potenciales asociados a cada electrodo, ncc y nck son sobrepotenciales
debido a polarizacin y nac y nak son sobrepotenciales andicos

Potencial aplicado
constante
La cada de intensidad esta dado por la siguiente
expresin

D es coeficiente de difusin, A rea superficial del electrodo, V es el volumen de

disolucin y es el espesor de la capa superficial.

Intensidad constante
Se requiere aumentar peridicamente el potencial
aplicado durante la electrolisis.

Potenciales del electrodo

de trabajo constantes

Mtodos culombimtricos
de anlisis
La Culombimetra abarca un grupo de
mtodos analticos que conlleva la
medida de la cantidad de electricidad
(en culombios) necesaria para modificar
cuantitativamente el estado de
oxidacin del analito. Ofrece la ventaja
de que la constante de proporcionalidad
entre la cantidad medida y el peso del
analito se puede deducir de a partir de
constantes fsicas conocidas.
Normalmente no requiere calibracin, a
menudo son tan exactos como los

Cantidad de electricidad
La cantidad de electricidad se puede expresar en
unidades de culombio (C) y de Faraday (F).
Culombio: es la cantidad de carga que es
transportada en un segundo por una intensidad de
corriente constante de un amperio.
El Faraday es la carga en culombios asociada a un
mol de electrones.
1 F = 96485 C
La relacin entre carga y cantidad de electrones es:

Tipos de mtodos
culombmetros
Se utilizan dos tcnicas generales:
Potencioesttica
Amperoesttica
Un requisito fundamental de todos los mtodos es
que el analito interacciona con la corriente con una
eficacia de 100 por 100.

Culombimetra
Potencioesttica
El potencial de electrodo de trabajo se mantiene en
un valor constante que provocara que el analito
reaccione cuantitativamente con la corriente sin
que intervengan otros componentes de la muestra.
Un anlisis de este tipo posee las ventajas de un mtodo
electrogravimtrico y no esta sujeto a la limitacin de impuesta por la
necesidad de obtener un producto que se pueda pesar.

Por ejemplo puede determinarse arsnico por

oxidacin electroltica de acido arsenioso (H3AsO3) a
acido arsnico (H3AsO4) en un nodo de platino.

Instrumentacin
La instrumentacin utilizada se compone
de una celda de electrolisis, un
potencioestato y un dispositivo integrador
para determinar el numero de culombios.
Celdas
Se utilizan dos tipos de celdas: La primera
consta de un electrodo de trabajo de
rejilla platino y la segunda es un tipo de
piscina de mercurio.

Potencioestatos
Un potencioestato es un dispositivo electrnico que mantiene el potencial
de un electrodo en un valor constante respecto al electrodo de referencia.

Aplicaciones
Este mtodo se ha aplicado para la determinacin
de 55 elementos en compuestos inorgnicos.
El mtodo ha encontrado amplia utilizacin en el
campo de la energa nuclear para la determinacin
de uranio y plutonio.
Tambin ofrece posibilidades para la determinacin
electroltica (y sntesis) de compuestos orgnicos.

Culombimetra
Amperoesttica
La intensidad de corriente en una
valoracin amperoesttica se mantiene
cuidadosamente en un nivel constante
y exactamente conocido mediante un
amperoestato; el producto de esta
intensidad de corriente en amperios y
del tiempo en segundos requerido para
alcanzar el tiempo en segundos da el
numero de culombios, que es
proporcional a la cantidad del analito.

Una valoracin amperoesttica utiliza un

valorador que genera electrnicamente
mediante una corriente constante.
El hecho de mantener la intensidad constante
impide la oxidacin y la reduccin de especies
desconocidas en el electrodo generador.
En estos casos el potencial del electrodo debe
aumentar si se va a mantener la corriente
constante.
Una valoracin culombimetricas requiere algunos
medios para detectar el punto de equivalencia
qumico.

Aparatos elctricos utilizados en la

valoraciones amperoesttica

Celdas para valoraciones

culombimetricas

Aplicaciones de las
valoraciones culombimetricas
Valoraciones de
neutralizacin
Valoraciones de
precipitados y formacin de
complejos
Valoraciones de oxidoreduccin