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Abstract
The development of a one dimension simulation
model of nucleation and growth phenomena was done.
The model is validated under the scope of the shape
of growing curves, the effect of heterogeneous nucleation and the Avrami-Jonson-Mehl equation. The results of the simulation show deviations from de Avrami
model that could be taken as imprecision of the model.
Keywords: Nucleation, growing, model, Avrami,
simulation.
INTRODUCCIN
Innumerables fenmenos fsicos, qumicos y biolgicos se desarrollan mediante un proceso de generacin de puntos aislados que crecen paulatinamente,
adoptando formas bien definidas hasta cubrir parcial
o totalmente el volumen o la superficie donde se desarrollan; algunos ejemplos importantes son: la corrosin de metales, las infecciones en organismos, y
la solidificacin o cristalizacin de algunos materiales. Es obvio que la comprensin de dichos fenmenos es de vital importancia en el desarrollo tecnolgico de las diversas reas del conocimiento, ya que implica prever tiempos de fallas en materiales debido a
la corrosin, conocer con precisin los tiempos de
desarrollo de algunas enfermedades infecciosas o controlar, durante el procesado o transformacin las propiedades de los materiales mediante el manejo de su
morfologa de cristalizacin.
Este trabajo est enfocado al fenmeno de
nucleacin y crecimiento de cristales para formar granos (metales y cermicos) o esferulitas (principalmente
en polmeros), morfologas que son un factor importante en las propiedades mecnicas que adquieren los
materiales. Nuestro inters es esclarecer
conceptualmente el fenmeno hasta llegar a modelar
la formacin de granos o esferulitas en tamao, nmero, forma y tiempo de cristalizacin.
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En esta primera parte se describe el modelo utilizado y el desarrollo del simulador. En una segunda parte se analizarn los resultados de las simulaciones realizadas.
ANTECEDENTES
Cintica de nucleacin y crecimiento
Las isotermas de cristalizacin de cualquier material, expresadas como la fraccin volumen de material cristalino (t) en funcin del tiempo t tienen
forma de S y el modelo ms aceptado
para descri1-3
birlas es el de Jonson-Mehl-Avrami, conocido simplemente como el modelo o la ecuacin de Avrami, el
cual se expresa mediante la ecuacin 1:
ln (1-(t)) = -ktn
*
(1)
Dimensionalidad
del
crecimiento
Unidimensional
Bidimensional
Tridimensional
Modo
de Nuc.
Hetero
Homo
Cte. de
velocidad
k
(A ) n Gl
(A 2 )Gn Gl
Hetero
Homo
(E ) nGl2
(E 3)GnGl2
Hetero
(4 3 ) n Gl3
Homo
( 3)G n Gl3
En esta expresin, k se conoce como la constante de velocidad (aunque debera ser de rapidez) y n
como el exponente de Avrami, el cual se relaciona
con la geometra de crecimiento segn se reporta en
la tabla I. En esta tabla podemos hacer varias observaciones y precisiones,
Primero, el carcter homogneo o heterogneo de la
nucleacin se refiere a que si los ncleos se formaron
todos al mismo tiempo al inicio de la cristalizacin debido a alguna perturbacin energtica, v.g. ondas de transcurso de la cristalizacin por efecto exclusivamente de
las variables termodinmicas (cristalizacin homognea),
en este ltimo caso se asume que la rapidez de formacin de ncleos Gn es constante.
Segundo, la dimensionalidad del crecimiento se
ejemplifica en la tabla I mediante una barra de seccin transversal circular, un disco y una esfera, sin
embargo stas pudieran tener otras geometras como
barras de seccin transversal cuadrada,
k = K g nGln
k = K g GnGln +1
Nuc. Heterognea
(2)
Nuc. Homognea
(3)
donde Kg es una constante geomtrica que depende de la forma de los cristales y n es la dimensionalidad
del crecimiento y que toma valores de 1 para crecimiento unidimensional, 2 bidimensional y 3
tridimensional. Esta dos ecuaciones cubren todas las
posibilidades mostradas en la tabla1.
Si adems definimos como una variable relacionada al tipo de nucleacin y que toma el valor de 0
para nucleacin heterognea y 1 para nucleacin homognea, entonces las ecuaciones 2 y 3 las podemos
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etapa de la cristalizacin (b en la figura 2) y su crecimiento se aprecia en los diferentes tiempos, variable que
est representada en las ordenadas (c en la figura 2), este
desarrollo de la cristalizacin se puede representar con
lo que se conoce como conos de tiempo5 (figura 2d),
simplificando as considerablemente el anlisis.
EL MODELO
Ahora podemos plantear la existencia de casos intermedios, es decir situaciones en las que adems de
formarse ncleos primarios sobre heterogeneidades,
todos ellos al inicio de la cristalizacin, tambin se
forman nuevos ncleos de carcter homogneo en el
transcurso de la cristalizacin. En este caso es de esperarse que la variable definida anteriormente tome
valores fraccionarios, esto es: 0 < < 1.
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li = Gl (t t0 ) = 1 2 Gl t + 1 2 Gl t
(7)
t =
(10)
i =1
La simulacin concluye al momento en que se cubre toda la muestra con los cristales en crecimiento,
es decir cuando (t)=1. La figura 4 muestra el diagrama de flujo de la simulacin.
l1 = l2 = 1 2 Gl t + 1 2 x2 x1
(8)
l2 = 1 2 x2 x1 + 1 2 x3 x2
(9)
41
RESULTADOS Y DISCUSIN
En la figura 5 se presentan los resultados de simular la nucleacin y el crecimiento con las diferentes
variantes posibles en cuanto a tipo de nucleacin (homognea, heterognea o ambas), y delimitando las
fronteras de la muestra en las posiciones 0 y 1 o bien
muestras de longitud infinita, en donde el extremo de
la derecha se supone como conectado al extremo de
la izquierda, es decir, podemos imaginar estas muestras como un alambre en forma de anillo, en el cual
est sucediendo el fenmeno estudiado, por ejemplo
corrosin o bien cristalizacin.
La geometra y las condiciones de operacin usadas en la simulacin fueron: a)longitud de la muestra
l =1, velocidad de crecimiento Gl = 0.003, rapidez de
nucleacin Gn=0.003, densidad de nucleacin rn=42
en nucleacin heterognea y rn=10 cuando coexisten
ambos tipos de nucleacin.
La figura 5 muestra que nuestro simulador est funcionando correctamente, observando que en las simulaciones de nucleacin heterognea (figuras 5a y 5b),
todos los ncleos se forman al inicio de la simulacin
inician a (t = 0). En nucleacin homognea (figuras
5c y 5d) se inicia con un ncleo y el resto se va for-
Fig. 5. Simulacin de nucleacin y crecimiento considerando nucleacin heterognea con rn=10. a) para una muestra acotada, b) para una muestra infinita.
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mando conforme transcurre el tiempo (los conos inician a diferentes tiempos). Y en las simulaciones donde
coexisten ambas formas de nucleacin (figuras 5e y
5f) a tiempo cero se forman los 10 ncleos esperados
(rn=10) y paulatinamente se forman los dems.
Adems observamos cmo en las muestras acotadas
(figuras 5a, 5c y 5e), los ncleos de los extremos se ven
impedidos de crecer por los lmites de la muestra, mientras que en las simulaciones donde se consideran muestras infinitas (figuras 5b, 5d y 5f), los ncleos de cada
extremo siguen creciendo despus de alcanzar el lmite de la muestra, apareciendo en el extremo contrario
hasta chocar con el ncleo en crecimiento ms prximo.
Otra observacin interesante en la figura 5 es que
en la nucleacin heterognea (figuras 5a y 5b), la cristalizacin tarda ms en completarse (llegar a ft=1),
que en las simulaciones donde interviene la nucleacin
homognea, fenmeno observable en experimentos
de cristalizacin.
Las curvas de las grficas de fraccin de llenado
de la muestra por los ncleos ((t)) vs. tiempo (t) corresponden a isotermas en la mayora de los fenmenos de nucleacin y crecimiento, y la forma tpica de
estas isotermas es de una S. Como se puede apreciar en la figura 6, los resultados de este modelo tanto
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