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Introduccion Al Estudio de Inclusiones Fluidas PDF
Introduccion Al Estudio de Inclusiones Fluidas PDF
INCLUSIONES FLUIDAS
Francisco Velasco
Departamento de Mineraloga y Petrologa
Universidad del Pas Vasco (Espaa)
Contenido:
excluyen del estudio aquellas inclusiones que son tan pequeas que no dejen apreciar su
naturaleza ni los cambios que ocurren en su interior. Tambin suelen ser desestimadas
aquellas demasiado grandes que terminan abrindose y destruyndose durante la
manipulacin microtermomtrica o durante los procesos de confeccin de las lminas.
Si bien casi todos los minerales presentan numerosas inclusiones fluidas, slo
podemos observarlas con facilidad en aquellos minerales suficientemente transparentes.
Recientemente se han desarrollado tcnicas de infrarrojo que permiten estudiar las
inclusiones fluidas en minerales opacos (e.g., en sulfuros).
Los minerales ms frecuentes en los que es fcil encontrar inclusiones fluidas son
los siguientes:
Cuarzo
Fluorita
Carbonatos (Calcita, Dolomita, Ankerita, Siderita)
Barita
Celestita
Esfalerita
Halita
Apatito
Topacio
Casiterita
De todos ellos, la inmensa mayora de los estudios se han centrado en el cuarzo.
Esto se explica por la enorme ubicuidad del cuarzo en la mayora de los depsitos y por
sus caractersticas de completa transparencia y gran estanqueidad. La presencia de
sistemas exfoliacin en carbonatos, fluorita, barita, etc., acta por lo general
negativamente sobre la posibilidad de preservar inclusiones, ya que estos planos
permiten los escapes, la entrada de otros lquidos secundarios o simplemente facilitan su
destruccin, abriendo las inclusiones o generando fenmenos de "necking-down" que
mas adelante describiremos. En estos casos, cuando realizamos la bsqueda de las
inclusiones bajo el microscopio, es relativamente fcil observar la presencia de cientos e
incluso miles de diminutas cavidades secundarias rellenas de lquidos. Algunos autores
han estimado su abundancia en millones por centmetro cbico, lo que viene a suponer
ms del 0.1% del volumen total.
Por lo general suelen aparecer agrupadas, frecuentemente en planos, superficies
ligeramente alabeadas o en zonas delimitadas por el crecimiento, en cualquier caso con
fuerte control cristalogrfico y/o gentico. La cuestin de como aparecen distribuidas
las inclusiones en el interior de los cristales juega un papel muy importante, ya que
como veremos, supone uno de los criterios de clasificacin gentica ms fiables.
1.3. Morfologas
Si observamos un conjunto de inclusiones y nos fijamos en su aspecto, notaremos la
existencia de una gran variedad de formas, gradando desde las completamente
irregulares, hasta las totalmente automorfas, controladas por la estructura cristalina del
mineral. No obstante podemos ensayar una clasificacin morfolgica, atendiendo
exclusivamente a la regularidad de las paredes de las inclusiones (Fig. 2):
a) irregulares. Esta categora recoge a todas las inclusiones de formas aplastadas
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con bordes lobulados, esquelticas, etc., cuyos planos externos no parecen reflejar los
rasgos estructurales del mineral encajante. Suelen encontrarse alojadas en las superficies
de exfoliacin y en las microfisuras que cruzan los cristales.
b) regulares. Cuando los bordes de la inclusin muestran superficies planas que
pueden estar relacionadas con la estructura del cristal o bien son paralelas a las caras
cristalinas o direcciones de exfoliacin. Este mimetismo puede llegar a copiar tan
perfectamente la forma del encajante que la inclusin adopta la forma de un diminuto
cristal negativo. Entre este extremo y las formas totalmente irregulares podemos
encontrar todos los grados.
c) ovoides. Presentan tendencia a formas esferoidales u ovoides, con bordes
siempre redondeados y en algunos casos con extremos de gancho o de huso.
d) tabulares/prismticas. En ellas domina el carcter elongado con los extremos
ms o menos redondeados. Suelen encontrarse en los minerales de desarrollo prismtico
y pueden considerarse como una variante extrema del tipo ovoide, previamente
considerado, o bien una morfologa regular prxima a los cristales negativos.
Fig. 2. Esquema mostrando los diferentes tipos de inclusiones desde un punto de vista
exclusivamente morfolgico.
Fig. 3 Clasificacin de Nash (1976) mostrando los cuatro tipos ms importantes de inclusiones
fluidas. (L=lquido; V=vapor; S=slido; C=carbnicas).
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Segn estos criterios que atienden a la composicin se han propuesto varios tipos
de clasificaciones. De todas ellas la ms conocida es la de Nash (1976) que se reproduce
en la Fig. 3 y que distingue cuatro tipos de inclusiones:
Tipo L de moderada salinidad, con dos fases: una lquida (agua) y otra gaseosa
(vapor de agua) con diferente volumen segn la temperatura de atrape.
Tipo V ricas en gas (normalmente vapor de agua representando ms del 60% de la
inclusin); como se ha comentado previamente suelen interpretarse como buenos
indicadores de la existencia de ebullicin, especialmente cuando se encuentran
coexistiendo con las de tipo L. Aunque sean dominantemente acuosas, pueden contener
algo de CO2.
Tipo S muy salinas, conteniendo pequeos cristales de halita de hbito cbico y en
ocasiones de silvita, anhidrita, hematites, etc.
Tipo C ricas en CO2, con una relacin CO2/H2O variable pero casi siempre
comprendida entre 3 y 30% del volumen, segn se acerquen a los tipos anteriores.
En la bibliografa podemos encontrar otras clasificaciones similares, como p.ej., la
de Shepherd et al., (1985) que tiene en cuenta las fases dominantes, presenta una serie
de dibujos tpicos con las morfologas ms frecuentes y las fases presentes a
temperatura ambiente y propone unas abreviaturas para simplificar su descripcin: (L=
lquido; V = vapor; S = salinas; GL = vtreas).
1.5. Clasificacin gentica
Todas las inclusiones formadas durante las etapas de crecimiento de un cristal
deben ser consideradas como primarias. Estas contienen informacin relativa a los
procesos genticos formadores de minerales, y por tanto son las que suscitan mayor
inters en cualquier estudio metalogentico, ya que se trata de fracciones de solucin
hidrotermal incorporada o atrapada por el cristal. Por otro lado, todas aquellas
inclusiones que se encuentran en el interior de los cristales, pero que se han formado por
mecanismos posteriores a la cristalizacin vamos a considerarlas como secundarias.
Estas ltimas se forman tras la apertura y circulacin de soluciones por microfisuras
desarrolladas por esfuerzo o trmicamente, y ocupadas por fluidos completamente
distintos a los originales.
Los mecanismos de atrape de las inclusiones primarias pueden ser muy variados.
Roedder (1984) distingue varios tipos de mecanismos que son representados en los
esquemas de la Fig. 4: (a) crecimiento dendrtico rpido que permite la aparicin de
zonas del cristal en donde puede quedar atrapada la solucin; (b) etapas de redisolucin
parcial de los cristales con desarrollo de "caries", caras curvas y microhuecos y
crecimiento rpido posterior que los recubre y permite el atrapamiento; (c) atrape de
lquidos en las zonas del centro de una espiral de crecimiento; (d) caras cristalinas con
crecimiento subparalelo pueden llegar a encerrar la solucin generadora; (e)
microfracturas desarrolladas en el cristal durante las etapas de crecimiento originan un
crecimiento imperfecto y favorecen que queden alojadas en su interior pequeas
porciones de la solucin; (f) el atrapamiento de sustancias ajenas al cristal (pequeas
inclusiones slidas) puede tambien favorecer el atrapamiento de fluidos.
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Fig. 4 Diferentes mecanismos de atrape de las inclusiones primarias (segn Roedder, 1984).
Para una explicacin ver el texto.
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inclusiones.
4.Tamao relativamente grande respecto a los tamaos que exhiben las inclusiones
de claro origen secundario.
Fig. 5 Distribucin de las inclusiones: primarias (P) siguiendo zonas concntricas, paralelas a
las caras de crecimiento; pseudosecundarias (PS) que se ordenan oblicuamente a las caras,
siguiendo microfisuras que empiezan en el ncleo del cristal y terminan antes de que este se
acab; y secundarias que cruzan sin ninguna regla el cristal pasando por sus bordes (S).
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Fig. 6 Esquemas ilustrando los efectos de prdida de estanqueidad por deformacin o stretching
y apertura con escape de parte del fluido atrapado (leakage).
2. Prdida de parte del fluido por difusin a travs del mineral huesped (leakage)
No todas las inclusiones han mantenido a lo largo de su historia geolgica un
completo hermetismo respecto al encajante. Dependiendo de la naturaleza del mineral la
estanqueidad de las inclusiones se preservarn mejor o peor en el transcurso de la
historia de las rocas. Por tanto, la naturaleza y el comportamiento del mineral huesped
frente a la deformacin, juega un papel decisivo respecto a la posible prdida parcial o
total de los fluidos contenidos en las inclusiones (Fig. 6), favoreciendo el escape, las
mezclas y los reequilibrios con otros fluidos secundarios. Los minerales fcilmente
exfoliables y deformables sern susceptibles de perder con facilidad sus inclusiones
fluidas cuando son sometidos a deformacin. Desde el punto de vista prctico existe una
forma de comprobar si han existido o no escapes ("leakage") durante los ensayos
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i en m (micras)
Pd en MPa (MegaPascal; =Kbar/10)
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platina. Las ventajas que ofrece este sencillo mtodo de muestreo son bien claras: es
asequible, fcil y barato. Los inconvenientes, sin embargo, son muchos y estriban en la
produccin incontrolada de fragmentos, en su mayora de tamao inadecuado (polvo o
muy gruesos), destruccin de gran cantidad de muestra, slo aplicable a minerales
exfoliables, presencia de superficies externas irregulares (peldaos) que no siempre
permiten ver en su interior si hay inclusiones, resultados pobres con muestras poco
transparentes, etc.
2.2. Lminas doblemente pulidas
En los casos de minerales no exfoliables y/o de exfoliacin dificil, se tiene que
proceder a la confeccin de lminas delgadas con superficies perfectamente pulidas
("laminas doblemente pulidas"). Estas suelen tener un grosor superior al habitual que
oscila entre 0.3 y 1.0 mm de espesor (normalmente las lminas petrogrficas suelen
rondar los 0.03 mm). El sistema que se sigue para su confeccin es el mismo que para
realizar lminas delgadas o secciones pulidas.
1) El proceso comienza por cortar una pastilla rectangular de roca, por la zona
donde tenemos los minerales sobre los que se desea trabajar, ayudados de una sierra de
disco de diamante. Los materiales porosos o sueltos pueden ser cohesionados y
endurecidos previamente con resinas (al vacio).
2) Desbastado y pulido de una de las caras con carborundum (SiC) de dimetro 700
y 1000 m, antes de sujetarla a un porta de vidrio. El adhesivo o pegamento debe
polimerizar en frio y ser fcilmente removible con el disolvente adecuado (normalmente
acetona).
3) Adelgazamiento de la pastilla de roca hasta un grosor entre 1 y 0.5 mm,
ayudados con la sierra o con una rectificadora.
4) Desbastado y pulido mecnico de la segunda cara, primero con carborundum y
despus con pastas de diamante (15, 7, 5, 2-3, 1-2 m) sobre paos adecuados,
siguiendo el mtodo habitual para el acabado de probetas pulidas de minerales opacos.
5) Sujecin del conjunto a otro porta de vidrio, usando la superficie pulida,
mediante el mismo pegamento anterior. Eliminacin del primer porta con la
rectificadora.
6) Pulimento y acabado de la primera superficie siguiendo las mismas fases de
pulido que antes se han enumerado (etapa 4).
7) Finalmente se despega la lmina del porta, mediante inmersin en acetona. Se
limpia de los restos de pegamento y se seca cuidando que no se desordenen los
fragmentos (en el caso frecuente de que la lmina se rompa).
Es importante que en la ejecucin de estos pasos no se supere nunca la temperatura
de 60-70C, ni por rozamiento en los paos de pulido deficientemente lubricados, ni por
uso inadecuado de pegamentos cuyos catalizadores funcionen en caliente. El
incumplimiento de estas condiciones podra modificar o destruir algunos tipos de
inclusiones.
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Fig. 9 Modelo de ficha en formato 'excel' para anotar los datos y medidas de mayor inters en el
estudio de una serie de inclusiones fluidas (usada en el Laboratorio de Mineraloga de la
Universidad del Pas Vasco).
Fig. 10 Ejemplos de inclusiones fluidas bifsicas con distinta morfologa, para estimar el grado
de relleno (F) o relacin VL/(VL+VV) (a partir de Shepherd et al., 1985)
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T = L x F
Vapor
Lquido
Slido
Total
= 0.1
= 0.75
= 0.15 (halita)
= 1.0
Fig. 11. Relacin entre grado de relleno de una inclusin y densidad total para diferentes
salinidades (modificada a partir de Shepherd et al., 1985). Las flechas indican como a una
inclusin con F=0.8 y salinidad del 15% le corresponde una densidad de 0.9 g/cm3.
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Hbito
Indice
Birrefringencia
Halita
NaCl
Cbico
Cubos
n=1.54
Istropo
Silvita
KCl
Cbico
Cubos
n=1.49
Istropo
Anhidrita CaSO4
Rmbico
Baja
Nahcolita NaHCO3
Rmbico
Prismtico =1.57
=1.57
=1.61
Tabular
=1.37
=1.50
=1.58
Rombos
=1.49
=1.50
Tabular
Varios
Muy alta
Frecuentemente maclada.
Doble-refringencia
Comentarios
Muy alta
Cloruros-Fe FeCln
Varios
Dawsonita
NaAl(CO3)(OH)2
Rmbico Fibras
Moderada
Bordes fibrosos
Hematites Fe2O3
Trigonal
=1.46
=1.54
=1.59
Hexagonal Opaco
--------
Sulfuro-Fe Varios
Varios
Automorfos Opaco
--------
Opacos: negro
Micas
Monoclinico Planar
Varios
Sin que sirva de regla, a nivel orientativo podemos proponer que las formas cbicas
corresponden a halita, las redondeadas a silvita, tabulares de anhidrita, fibrosas de
dawsonita, opacas ms o menos tringulares de calcopirita, lamelares de hematites,
ferromagnticas con magnetita/pirrotita, etc. Sin embargo, no siempre podemos llegar a
una identificacin segura, por lo que en muchos casos se requiere el uso de tcnicas
especiales de anlisis para resolver estos problemas.
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En ocasiones puede surgir la duda sobre si los cristalitos son minerales precipitados
trs el atrapamiento de la inclusin, o bien se trata de diminutos cristales arrastrados por
la solucin y atrapados con ella (minerales "cautivos" o inclusiones minerales). Esta
cuestin es en ocasiones dificil de resolver, pero podemos discutir si existe relacin
entre la salinidad del lquido y la presencia de los slidos en cuestin, as como si hay
relacin entre el tamao de cristalito y el tamao de la inclusin: un tamao
excesivamente grande no podra explicarse a partir de una diminuta porcin de lquido.
Otro caso similar nos lo muestra la presencia de varios granos de igual composicin en
el interior de una inclusin. Un lquido atrapado solo precipita un cristalito a partir de un
germen, para minimizar la energa superficial del slido, mientras que la presencia de
varios cristalitos indican que ha habido atrapamiento de slidos junto al fluido de la
inclusin.
b) Lquidas. En las inclusiones que contienen CO2 y/o lquidos hidrocarburados es
relativamente frecuente que stos se desmezclen formando fases inmiscibles, en general
a temperatura ambiente (Fig. 12). Por ejemplo, una mezcla de agua-petrleo en la
solucin nos dara inclusiones trifsicas LH2O+LHC+V, mantenindose las proporciones
de la solucin original. La fase vapor consistir en parte de vapor de agua y compuestos
aromticos.
Fig. 12. Aspecto que pueden exhibir las inclusiones trifsicas conteniendo lquidos inmiscibles
hidrocarburados (A, inclusin acuosa conteniendo un glbulo de bitumen; B, con hidrocarburos
lquidos, probablemente metano CH4; C, acuosa rica en CO2; D, rica en CO2 presentando el
fennemo de homogenizacion a 31C)
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otro instrumento. Todas estn dotadas de platina desplazable con tornillos segn las
direcciones X-Y, a la que va sujeta un pequeo microhorno, el termopar de control de la
temperatura y un conducto interno para el paso de la corriente de aire lquido que
provoca el enfriamiento. Van provistas de una lente condensadora sobre la que se
dispone la muestra, con una ventana de pocos mm de dimetro. Entre los datos tcnicos
tenemos: resolucin de la temperatura de 0.1C, con control semiautomtico mediante
consola en donde se puede "programar" la rampa de temperatura a la que ha de llegar el
calentamiento, pero no la de enfriamiento (en dos minutos puede alcanzar los -150C).
Normalmente la platina se opera desde la consola, eligiendo en diferentes pantallas el
umbral de temperatura sobre el que se desea trabajar, la temperatura a la que opera en
cada momento la platina, la "rampa" de calentamiento y el control del paso del aire
lquido.
Entre las limitaciones figura la ausencia de control de calentamiento por debajo de
los -50C, la presencia de condensaciones de vapor de agua (escarcha) en las lentes a
bajas temperaturas, la imprescindible refrigeracin durante las fases de fuerte
calentamiento y la necesaria calibracin mediante sustancias de bajos puntos de fusin
bien establecidos. Este ltimo punto obliga a repetir peridicamente los calibrados si
queremos precisar la cuanta de los errores sistemticos que se van introduciendo en las
medidas.
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3.1. Introduccin
En la interpretacin de las inclusiones fluidas se utiliza la comparacin entre los
datos obtenidos en el laboratorio y los comportamientos de diferentes sistemas tericos,
bien conocidos experimentalmente, con los cuales podemos relacionar nuestro
problema. Normalmente se utilizan diagramas simplificados del tipo P-T (o bien, P-VT-X). A continuacin se resumen algunos datos de los sistemas ms sencillos en el
estudio de las inclusiones fluidas.
De acuerdo con Burrus (1981), para el estudio de los sistemas de un solo
componente es conveniente partir de equilibrios representados en funcin de la
temperatura (T) y el volumen molar (V) como variables independientes de la energa
libre de Helmholtz. Esto se justifica porque en estos sistemas:
a) se asume que la inclusin fluida es un sistema a volumen constante (V=Cte),
b) la temperatura viene fijada por las etapas de calentamiento y enfriamiento (T),
c) se considera que la composicin de la inclusin fluida permanece sin variacin
despus del atrapamiento (Composicin=Cte).
Tomando estas consideraciones como punto de partida, si pudieramos identificar
las fases presentes y determinar las temperaturas a las que aparecen y desaparecen y,
adems, disponer de datos del sistema estudiado por va experimental en el laboratorio,
podramos determinar la composicin y densidad de la solucin encerrada en la
inclusin.
En el ambiente hidrotermal para los sistemas de un solo componente, las
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T C crtica
P bars crtica
H2O
CO2
H2S
CH4
SO2
+374.0
+ 31.1
+100.4
- 82.1
+157.8
220.0
73.6
89.8
46.3
78.5
T C Punto Triple
+ 0.015
- 56.6
- 85.5
-182.5
- 72.7
Fig. 13. Bloque diagrama simplificado P-V-T vlido para sistemas del tipo H2O y CO2. Para
una mejor comprensin ver el texto.
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Las temperaturas de homogenizacin Th, las podemos leer en los diagramas P-T
(Fig. 13 y 14), teniendo en cuenta algunas cuestiones. En primer lugar debemos asumir
que la inclusin cuando fue atrapada por el crecimiento del cristal estaba formada de un
solo componente, el cual, a la presin ambiente del laboratorio, homogeneiza a lquido a
una tempertura Th. Puesto que suponemos que el volumen de la inclusin se ha
mantenido constante desde que fu atrapada (no ha habido leakage, ni stretching), a esta
temperatura le corresponder una isocora o lnea en el campo P-T que representa
condiciones de igual densidad. Si conocieremos el valor de la presin de atrape (Patrape),
podramos realizar una "correccin" de temperatura. Es decir, fijar la temperatura de
atrape (Tatrape) o de formacin, que obviamente es mayor que la de homogenizacin
(Th).
Fig. 14. Fragmento del diagrama P-T de la figura anterior que muestra la diferencia existente
entre la temperatura de homogenizacin Th a lquido y la de atrape Tat, de una inclusin de
volumen molar V1 (ver Fig. 13)
Para comprender mejor estos problemas hay que estar familiarizado con la Regla de
las Fases de Gibbs. Por ejemplo, si tenemos en la inclusin fluida un sistema de un solo
componente y observamos tres fases coexistiendo en equilibrio (e.g., un sistema acuoso
con hielo, agua y vapor de agua) y comprobamos que se mantiene el volumen constante,
es decir, la inclusin no se ha abierto durante su historia, estaremos en el nico caso de
equilibrio invariante o punto triple dentro del espacio P-T.
Por tanto, si el ensayo de microtermometra en el laboratorio no nos ofrece la
temperatura esperada (p. ej. para el H2O=+0.015 C), podemos afirmar que el sistema se
ha visto modificado en su composicin por la presencia de, al menos, otro componente
adicional. En el caso del agua componente dominante de las soluciones hidrotermales
mineralizadoras lo normal es que la adicin de sales en distinta proporcin rebajen la
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temperatura del punto triple (de esta manera estamos en el caso ms general del sistema
H2O-NaCl). De cualquier manera, la complejidad y dificultad de interpretacin de estos
problemas la va a mostrar el estudio individualizado de los sistemas ms importantes
(e.g., H2O, H2O-NaCl, CO2, H2O-CO2, etc) que resumimos a continuacin.
3.2. Sistema H2O
Parece obligado empezar por el estudio del sistema H2O que es, de entre los
sistema con un nico componente, el ms frecuente y conocido. Considerando presiones
inferiores a las 2,000 atm y temperaturas no excesivamente bajas, podemos encontrar
una, dos o tres fases en equilibrio como hielo ordinario, agua lquida y vapor (Fig. 15).
Sin embargo, a presiones muy elevadas, el hielo presenta varias estructuras muy
compactas (fases I a VII en Fig. 16), con densidades ms elevadas que el agua. La parte
del sistema que ms interesa en geologa es la de bajas presiones y temperaturas (Fig.
15) correspondientes al ambiente hidrotermal, cercanas al punto triple o punto
invariante, donde pueden coexistir en equilibrio slido, lquido y vapor (a 0.0098C y
4.58 mm de presin).
Fig. 15. Diagrama P-T del sistema H2O (ver explicacin en el texto). 760 mm = 1 atm;
4.58 mm = 0.006 atm; 1 bar= 0.9869 atm.
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pequea. La tendencia ser pasar del estado metaestable al estable, cediendo energa (p.
ej., si tenemos el agua sobreenfriada a -2C, al aadir algunos cristales de hielo se
congelar y se desprender calor).
2) Curva AD cuya pendiente negativa manifiesta que al aumentar la presin disminuye
la temperatura de fusin del hielo. En ella se encuentra situado el punto de fusin
normal del hielo que a una presin de 760 mm es de 0.0023C. El cero termomtrico
(0C) corresponde al de congelacin del agua saturada en aire (N2, CO2) a 760 mm.
3) Curva AB, o curva de presin de vapor del hielo, propia de bajas presiones y
temperaturas. Su conocimiento como principio de la sublimacin del hielo, es vital para
las modernas tcnicas de liofilizacin o criodesecacin, bsicas en la industria
alimentaria y farmacutica.
3.2.1 Fenmenos debidos a enfriamiento
La complejidad del sistema H2O a bajas temperaturas, viene condicionada por la
existencia de varios polimorfos del hielo a altas presiones. En un diagrama T-V
(Temperatura-Volumen molar) polibrico podemos considerar cuatro inclusiones
fluidas hipotticas con volmenes molares diferentes, V1, V2, V3 y V4 (Fig. 16).
Calentando desde la regin de bajas temperaturas (despus de haber sido congeladas en
la platina) observaremos los siguientes comportamientos:
a) La de menor volumen molar, V1, compuesta de Hielo I y III, comenzar a fundir
a -21C, resultando una asociacin de Lquido + Hielo I. Este hielo fundir a una
temperatura por debajo del cero y terminar consiguiendo la homogenizacin a lquido.
Fig. 16. Diagrama esquemtico T-V, polibrico, incluyendo varios puntos invariantes para los
polimorfos del hielo (I, II, III, IV V y VI) a altas presiones.
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b) La que presenta un volumen V2, formada por Hielo I, comienza la fusin a una
temperatura por debajo del cero, en la que tendremos Lquido + Hielo I. Por encima del
punto invariante, a la temperatura de +0.1C, desaparece completamente el hielo y el
lquido se equilibria con vapor. Al calentar hasta una temperatura superior a T2,
logramos que homogeneize en lquido, desapareciendo completamente el vapor.
c) La V3 toma como punto de partida, a las temperaturas por debajo de los -30C, la
asociacin Hielo I + Vapor. Si calentamos, estos cristales de hielo se irn reequilibrando
(recristalizacin) hasta los 0.1C en donde darn paso a la asociacin Lquido + Vapor.
A la temperatura T3 el vapor se desvanece y la inclusin homogeneiza en lquido.
d) La inclusin V4 proceder de igual manera que la anterior (V3) con la diferencia
de que la homogenizacin se hace a fase vapor, desapareciendo todo el lquido por
desvanecimiento del menisco entre L y V.
En definitiva, como acabamos de ver el hielo puede fundir a cero grados en
presencia de vapor, o por debajo del cero en su ausencia, e incluso, podra mantenerse
por encima del punto triple de manera metaestable. Tambien se observa que en el caso
de que el vapor coexista con el hielo, cualquier desviacin de la temperatura de fusin
(0.015C) para el agua pura, prueba que al sistema se le han adicionado otras sustancias.
Fig. 17. Diagrama T-densidad ( en g/cm3) del sistema H2O en el que se muestran los tipos
principales de homogenizacin de inclusiones, segn su densidad. p.c. = punto crtico.
33
Fig. 18 Diagrama T-X para el sistema H2O-NaCl (a la presin de 1 bar); todas las fases
estn en equilibrio con vapor (segn Potter et al., 1978).
35
Fig. 19. Secuencia de dibujos mostrando los cambios que se observan durante los
procesos de congelacin de una inclusin acuosa de baja salinidad (~5% NaCl).
Del comportamiento descrito podemos deducir las caractersticas composicionales
de la inclusin fluida problema, especialmente la proporcin de NaCl:
a) se trata de un sistema practicamente puro H2O-NaCl ya que la temperatura del
eutctico (-20.8C) dista muy poco de la observada (-21.2C).
b) la proporcin en peso de NaCl contenido en la solucin puede deducirse
directamente. Si la Tm = -3.5C, la salinidad es ~5.5% NaCl aplicando la ecuacin
experimental de Potter et al., (1978):
% NaCl = 1.76958Tm + 4.2384x10-2xTm2 + 5.2778x10-4xTm3 ( 0.028)
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Fig. 20. Trayectoria de la fusin en una inclusin fluida rellena de un lquido correspondiente al
sistema H2O-NaCl-CaCl2.
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Fig. 21. Fragmento del sistema ternario H2O-NaCl-CaCl2 (Borisenko, 1977) mostrando algunas
isotermas y la evolucin de fusin de la inclusin fluida mostrada en la Fig. 20 y descrita en el
texto. Al punto ternario eutctico le corresponde la temperatura de -49.8C, encontrndose todas
las fases en equilibrio con vapor. En el rea sombreada de la figura de la derecha tenemos
antarticita (CaCl2.6H2O) + Lquido.
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sales en distintas proporciones, hace dificil de estimar los tipos de sales implicadas y sus
proporciones. En estos casos y de manera convencional se utiliza una estimacin de la
salinidad, expresada en "equivalentes de NaCl", ya que esta sal es por lo general la ms
abundante y se comporta de forma intermedia entre las que cambian poco y las que
cambian mucho el punto de congelacin (Fig. 22).
Tabla 4
Temperaturas del punto eutctico para diferentes sistemas salino-acuosos (a 1 atm)
Sistema salino
H2O-NaCl-CaCl2
Fases slidas
hielo+NaCl.2H2O+CaCl2.6H2O
(-52)
H2O-MgCl2-CaCl2
H2O-KCl-CaCl2
H2O-CaCl2
H2O-Na2CO3-K2CO3
H2O-NaCl-FeCl2
H2O-FeCl2
H2O-NaCl-MgCl2
H2O-MgCl2
H2O-NaCl-KCl
-52.2
-50.5
-49.8
-37.0
-37.0
-35.0
-35.0
-33.6
-23.5
hielo+ MgCl2.12H2O+CaCl2.6H2O
hielo+ CaCl2.6H2O
hielo+ CaCl2.6H2O
hielo+ (Na,K)2CO3.6H2O+ K2CO3.6H2O
hielo+ NaCl.2H2O+FeCl2.6H2O
hielo+ FeCl2.6H2O
hielo+ NaCl.2H2O+MgCl2.12H2O
hielo+ MgCl2.12H2O
hielo+ NaCl.2H2O+ KCl.nH2O
(-22.9)
H2O-NaCl-NaSO4
H2O-NaCl-NaHCO3
H2O-NaCl-Na2CO3
H2O-NaCl
-21.7
-21.8
-21.4
-21.2
hielo+ NaCl.2H2O+Na2SO4.5H2O
hielo+ NaCl.2H2O+NaHCO3
hielo+ NaCl.2H2O+Na2CO3.10H2O
hielo+ NaCl.2H2O
(-21.8)
H2O-KCl
H2O-NaHCO3-Na2CO3
H2O-NaHCO3
H2O-Na2CO3
H2O-Na2SO4
-10.6
-3.3
-2.3
-2.1
-1.2
hielo+ KCl.nH2O
hielo+NaHCO3+Na2CO3.10H2O
hielo+NaHCO3
hielo+Na2CO3.10H2O
hielo+Na2SO4.10H2O
Fig. 22 Descenso del punto de congelacin del agua para diferentes contenidos de KCl,
NaCl, CaCl2 y MgCl2 (segn Linke, 1965).
39
Fig. 23. Diagrama T-X para el sistema CaCl2-H2O a la presin de 1 bar; todas las fases
coexisten con vapor (Potter y Clyne, 1978).
Fig. 24. Diagrama ternario T-X para el sistema NaCl-KCl-H2O (Linke, 1965).
40
Fig. 25. Diagram P-T para el sistema H2O en el que se indica la trayectoria del proceso de
homogenizacin (flechas) y las isocoras para inclusiones de diferente densidad. La diferencia
entre la temperatura de homogenizacin y la de atrape se conoce como "correccin de presin".
Fig. 26. Diagrama P-T del sistema H2O-NaCl mostrando la variacin de posicin del punto
crtico y de las pendientes de las isocoras, segn la diferente salinidad (0%, 10% y 25% NaCl).
A medida que aumenta la salinidad del sistema acuoso, cambia la amplitud del
solvus, provocando un incremento de las temperaturas de homogenizacin. Conociendo
la Th, la densidad aproximada, la salinidad y estimando por medios geolgicos la
presin en el momento de atrape, es posible realizar correcciones de temperatura. Para
ilustrar este problema tomaremos los ejemplos siguientes ayudndonos de la Figura 27
(ver Craig y Vaughan, 1981):
(a) una inclusin con ~0.80 que debera homogeneizar Th = 250C si perteneciera
al sistema H2O pura y fuese atrapada a P=1bar, pero si fue atrapada a 1000bars la
Tatrape = 335C. Es decir le corresponde una "correccin de presin" de =85C;
(b) otra inclusin con igual grado de relleno, pero con mayor salinidad (~20% NaCl).
En este caso le corresponde una densidad de aproximadamente 0.90 g/cm3, y por
tanto una Th=330C, si hubiese sido atrapada a 1bar. Pero si fue atrapada a
1000bars le corresponde una Tatrape=345C; luego la "correccin de presin" ser
=15C.
Estos ejemplos permiten establecer como regla general que las inclusiones poco
salinas de los minerales formados a baja presin, requieren correcciones de temperatura
relativamente pequeas (normalmente inferiores a 50C), mientras que los formados a
alta presin requieren las mayores correcciones (para ms de 10Kb podramos tener
hasta un >300C); del mismo modo, podemos deducir que a las inclusiones de mayor
salinidad les corresponde correcciones menores, mientras las menos salinas requieren
correcciones ms elevadas. Esta generalizacin, segn diferentes tipos de yacimientos,
puede resumirse con los ejemplos de la Tabla 5.
42
Fig. 27. Diagramas T-densidad (g/cm3) para sistemas acuosos indicando la posicin de
diferentes isobaras y distintas concentraciones salinas (en % wt NaCl), ilustrando la "correccin
de presin" que hay que realizar para diferentes casos de inclusiones fluidas con baja (diagrama
de la izquierda) y alta salinidad (diagrama de la derecha), pero con igual grado de relleno
(F=0.8).
Tabla 5
"Correccin de presin" segn las variaciones de salinidad, temperatura y presin
43
Fig. 28 Diagrama P-T idealizado mostrando las tres maneras posibles de homogenizacin para
una inclusin fluida trifsica que ha atrapado un lquido con 40% NaCl. La halita puede
disolverse despus (caso A), al mismo tiempo (caso B) o antes (caso C) de la desaparicin de la
burbuja de vapor que marca la homogenizacin. (Ver texto).
45
Fig 29. Posicin de las curvas de liquidus L+Halita en el sistema H2O-NaCl (segn Bodnar,
1994).
46
47
respecto a otro muy rico en vapor de composicin a. Mientras las inclusiones de tipo a
se acercan a la curva de saturacin en vapor, las de tipo a' se aproximan a las de
saturacin en halita. A medida que estos procesos de descompresin se realicen a menor
temperatura los resultados darn composiciones cada vez ms extremas, entre las fases
ricas en vapor y las lquido.
Fig. 30. Diagrama P-salinidad (% wt NaCl) en el sistema H2O-NaCl mostrando las isotermas y
la composicin de fases coexistentes lquido y vapor (modificado de Shepherd et al., 1985); x
marca un lmite variable debido a metaestabilidad. Ver texto para una explicacin.
48
31). El punto triple, donde se encuentran en equilibrio las tres fases, se presenta a la
temperatura de -56.6C, mientras que el punto crtico (p.c.) se sita a la temperatura de
+31.1C (temperatura de homogenizacin parcial). En el caso de que el lquido no
congele a la temperatura indicada puede deberse a que durante el enfriamiento se sigue
una trayectoria de tipo metaestable, tal como la prolongacin de la curva lquido-vapor
dentro del campo del slido (t1 t2'). Esta posibilidad queda eliminada si
sobreenfriamos muy por debajo de los -100C y procedemos a investigar este punto
triple por calentamiento (trayectoria que no produce fenmenos de metaestabilidad). En
este caso, nos desplazaremos por la curva slido-vapor hasta llegar al punto triple (56.6C). Esta temperatura es de gran importancia en el clculo de la composicin de
estas soluciones y se conoce como "temperatura de fin de fusin" del CO2. La aparicin
de discrepancias entre las medidas obtenidas con los valores tericos, indicar que el
sistema ha sido modificado por la adicin de otros componentes (e.g., CH4, N2 u otros).
Fig. 31. Diagrama P-T para el sistema CO2, con indicacin de las temperaturas del punto triple
(p.t.) y punto crtico (p.c.). t0=temperatura ambiente (20C); t1= temperatura del punto triple;
t2'=temperatura metaestable; t3=temperatura de homogenizacin. La lnea discontnua seala la
regin de metaestabilidad que tiene lugar durante los procesos de congelacin (t1-t2').
CO2 (Fig. 12), y los cambios que sufren durante su homogenizacin. Estos fenmenos
son el resultado de la inmiscibilidad de la mezcla entre los lquidos H2O y CO2 a
temperatura ambiente y en general, en la regin de las bajas temperaturas. Slo cerca de
los extremos puros o muy por encima de los +250C encontramos una completa
miscibilidad. De forma grfica estas caractersticas pueden apreciarse en el diagrama TXCO2 de la Fig. 33. En el interior de la campana de inmiscibilidad (solvus) y en su mitad
izquierda, se situan las inclusiones fluidas en las que predomina el H2O sobre el CO2, es
decir, pobres en CO2, mientras que a la derecha lo hacen las ricas en lquido CO2. Las
primeras homogeneizarn a lquido por desaparicin del CO2, y al contrario, las
segundas lo harn a vapor de CO2 por desaparicin de la fase acuosa.
Fig. 32. Diagrama T- (gr/cm3) para el sistema CO2 en el que se indica los campos en los que la
homogenizacin se hace en estado lquido (izquierda) o vapor (derecha), la densidad crtica
(0.468 g/cm3) y temperatura crtica (31.1C) (modificado de Shepherd et al., 1985).
La posicin y forma de este solvus se comporta de una manera compleja que viene
condicionada por las variaciones de presin y salinidad del fluido. Un incremento de la
presin (Fig. 34) produce una disminucin de la altura y de la asimetra en la campana
de inmiscibilidad. De manera que a medida que disminuye la presin aumenta la
inmiscibilidad entre el agua y el CO2, especialmente acusada en el extremo rico en H2O.
Por otra parte, cuando aumenta la salinidad de la solucin, la regin de inmiscibilidad se
extiende hasta la regin de las altas temperaturas, incrementndose fuertemente y de
manera compleja, sobre todo en las proximidades del extremo rico en H2O (Fig. 34).
Con estos antecedentes podemos comenzar el estudio de las inclusiones fluidas
acuosas ricas en CO2. En estos casos, las inclusiones se muestran al microscopio como
trifsicas, con dos lquidos inmiscibles que suelen ser descritos como "una inclusin
50
dentro de otra inclusin" (Fig. 12 C y D). Esto se debe a que a temperatura ambiente la
observacin microscpica permite ver de manera clara que la miscibilidad entre H2O y
CO2 es practicamente despreciable y por tanto, ambos lquidos aparecern separados por
un menisco. La evolucin o comportamiento de estas fases durante los ensayos de
enfriamiento y calentamiento ayuda a conocer las caractersticas composicionales del
sistema fluido. Podemos distinguir entre lo que llamaremos "homogenizacin del CO2",
es decir, homogenizacin entre lquido y vapor CO2 (Th parcial) y la homogenizacin
total (Th) entre las fases agua y CO2. Por otro lado, tambin hay que estudiar la
formacin de los clatratos o hidratos-CO2 formados durante los procesos de
enfriamiento, adems de la congelacin y fusin del lquido CO2. Pero para hacer ms
fcil la descripcin de estos fenmenos, tomaremos como ejemplo la evolucin de una
inclusin que presente estas caractersticas (Fig. 35).
Fig. 33. Diagrama T-XCO2 del sistema H2O-CO2 a 1 Kb de presin, mostrando el solvus
entre la regin de las dos fases inmiscibles y el campo monofsico rico en agua (izquierda) y
rico en CO2 (derecha) (modificado de Shepherd et al., 1985).
51
trifsica, con dos fases lquidas inmiscibles (agua y CO2) y otra vapor (CO2),
perfectamente identificables, situndose la burbuja de vapor CO2 en el interior de la del
lquido CO2, apareciendo como dos anillos concntricos. En primer lugar describiremos
los cambios correspondientes a los fenmenos que se desarrollan a bajas temperaturas
(puntos a y b previos; Fig. 35):
(1) Si procedemos a un fuerte enfriamiento, hasta la regin de bajas temperaturas
provocaremos en primer lugar una 1 congelacin de una parte del CO2 (hacia -28 a 30C) como clatrato o hidrato de CO2 (CO2 5.75H2O) que precipitar dentro de la zona
que ocupaba el lquido de la misma composicin y alrededor del gas. Se reconoce al
microscopio por que la burbuja se deforma ligeramente y aparece rodeada de una banda
oscura granulosa. El ndice de refraccin de estos clatratos es muy prximo al del
lquido CO2, por lo que en la mayora de los casos es dificil verlos (a veces permanecen
invisibles). A estas temperaturas la fase acuosa puede mantenerse en estado lquido por
problemas de metaestabilidad.
Fig. 34. Variacin de la forma y amplitud del solvus en el sistema H2O-CO2 en funcin de la
presin (grfico de la izquierda) y de la concentracin en NaCl para diferentes salinidades (a la
derecha): agua pura, 6% NaCl, 12% NaCl y 20% NaCl (modificado de Shepherd et al., 1985).
Fig. 35. Secuencia de dibujos mostrando diferentes evoluciones de una inclusin fluida trifsica
rica en CO2, perteneciente al sistema H2O-NaCl-CO2, durante el calentamiento hasta la
homogenizacin parcial del CO2 y enfriamiento para producir diversas congelaciones y
fusiones. Los cambios ms relevantes que se observan son la temperatura de homogenizacin
parcial del CO2, ThCO2, temperatura de fusin del CO2, TfCO2, temperatura de fin de fusin del
lquido acuoso, TfH2O y temperatura de fusin de los clatratos, Tfclatr. (La explicacin en el
texto).
53
(4) La fusin de parte de este slido CO2 (S L+S) permite que se formen varios
cristales subredondeados a esfricos que se distribuirn alrededor del gas, en ocasiones
a modo de corona. A medida que asciende la temperatura, los slidos de CO2 irn
fundiendo en equilibrio con el LCO2 y VCO2, e irn tomando formas prcticamente
esfricas (ocasionalmente un gran cristal brillante). En este punto se debe poner
atencin a la desaparicin del ltimo cristal de CO2 y a su temperatura de fusin (1
fusin). En la figura se sita esta temperatura a -57.5C (TfCO2). Como sabemos que el
punto triple del CO2 se localiza a -56.6C, podemos deducir que se trata de un sistema
CO2 relativamentemente puro (<4% CH4).
(5) Si seguimos elevando la temperatura, alrededor de -21C (= Te del eutctico) el
slido acuoso tomar aspecto granulado, lo que indica la presencia de fase lquida y la
proximidad del eutctico (en el sistema H2O-NaCl la temperatura Te = -20.8C). Luego
confirmamos que este lquido pertenece a un sistema H2O-NaCl casi puro.
(6) Subiendo la temperatura seguirn los cristales de hielo recristalizando y
aumentando su tamao hasta su total desaparicin (Tm o temperatura de fin de fusin).
En la figura esto ocurre a -4.2C. Esta temperatura debera permitir el calculo, como ya
se ha visto (Apdo. 3.3), de la salinidad de la solucin acuosa. Sin embargo, sabiendo
que para la formacin de clatratos se ha consumido una parte de agua, el % de NaCl que
se obtenga corresponde a una solucin de mayor salinidad y es, por tanto, errneo. En
este caso debemos calcular la salinidad a partir del "mtodo de fusin de los clatratos",
por lo que hay que seguir observando estos precipitados (los clatratos normalmente se
disponen alrededor de la burbuja gasesosa y mezclados con el lquido CO2) para
determinar su temperatura de fusin.
(7) Los clatratos persisten estables hasta una temperatura prxima a +10C (en la
figura la temperatura de fin de fusin de clatratos, o temperatura a la que tiene lugar su
desaparicin con la disolucin del ltimo cristal es Tfclatr = +8.2C). Coincidendo con
esta temperatura tiene lugar de una manera clara la aparicin de una fase lquida CO2
homognea, rodeando concntricamente la fase gaseosa. En este momento se recupera
definitivamente el menisco entre la fase lquido acuosa y la carbnica.
(8) Si continuamos calentando la inclusin hasta algo por encima de la temperatura
ambiente, lograremos la homogenizacin parcial del CO2 (ThCO2), que como ya se ha
dicho lo har a fase lquida (L), vapor (V) o crtica. En el ejemplo de la figura esta
situacin se alcanza hacia los +29.2C, es decir, muy prxima al punto crtico del CO2
(p.c. = +31.1C).
Para resolver el problema presentado en el punto (6), respecto a la estimacin del
contenido de NaCl en los fluidos acuosos, se sigue un procedimiento basado en la
estrecha relacin que existe entre las temperaturas de fusin de los clatratos y las del
hielo ("mtodo de la fusin del clatrato"). El mtodo consiste simplemente en
determinar la temperatura a la que funde el ltimo cristal de clatrato, la cual es funcin
de la salinidad de la fase acuosa coexistente: a medida que aumenta la salinidad
desciende la temperatura de fusin del clatrato (Tfclatr), tal como muestra el grfico de la
Figura 36.
Aplicando este mtodo al ejemplo anterior (Fig. 35), obtenemos para el fluido
acuoso una salinidad de aproximadamente 3.5% wt. NaCl, mientras que la temperatura
54
de fusin del hielo nos dictaba una salinidad errnea de alrededor de 6% wt. NaCl
(6.7% wt NaCl segn Bodnar., 1992).
Fig. 36 Diagrama para relacionar la temperatura de fusin del hielo y la de los clatratos con el
contenido en NaCl (modificado de Collins, 1979). La grfica permite determinar la salinidad del
fluido acuoso en los sistemas H2O-CO2-NaCl a partir de la temperatura de fusin del clatrato
(Tfclatr).
55
la regin prxima a la del punto crtico y, por tanto, un ligero aumento de la temperatura
(pocos grados), conlleva atravesar la curva de homogenizacin con desvanecimiento de
la separacin y prdida de la distincin entre las dos fases.
Fig. 37. Secuencia de imgenes correspondientes al calentamiento de una inclusin fluida rica
en CO2 con homogenizacin parcial a lquido (ThCO2= 29.2C) y decrepitacin hacia los 300C
(Td=297C), con escape de parte del material fluido. La temperatura de homogenizacin total
queda desconocida, aunque podra situarse prxima a la temperatura de decrepitacin. Ntese
que el ndice de refraccin del lquido H2O y del lquido CO2 se aproximan a medida que
asciende la temperatura, disminuyendo el relieve de la burbuja de LCO2 y dificultando la
observacin.
56
Fig. 38. Diagramas P-T en el sistema binario H2O-CO2 para diversas proporciones de CO2
(de izquierda a derecha: a, b, c y d para 10, 25, 50 y 75% de CO2) mostrando las isocoras para
diferentes densidades y los posicin del punto crtico (p.c.). Las curvas Th marcan que la
homogenizacin a lquido (ThL) se realiza siempre a elevadas presiones, mientras que la
homogenizacin a vapor (ThV) se hace a bajas presiones, especialmente cuando en el sistema
predomina el H2O (pobres en CO2). Para la explicacin de la inclusin correspondiente al punto
A en el segundo grfico ver texto (modificado de Shepherd et al., 1985).
57
La discusin de estos fenmenos en diagramas P-T para el sistema binario H2OCO2 (Fig. 38) permiten comprobar como cambia la posicin de las curvas de solvi que
describen las temperaturas de homogenizacin (Th a lquido y a vapor, as como el
punto crtico), adems de la inclinacin de las isocoras para distintas densidades.
Algunas de estas curvas para las composiciones consideradas (respectivamente para 10,
25, 50 y 75% wt. de CO2) presentan mximos de temperatura prximos al punto crtico
y homogenizacin a lquido (ThL) acuoso carbnico en la regin de las altas presiones, y
homogenizacin a vapor (ThV) en la de bajas presiones. En estos solvi (Fig. 38), la parte
de la curva por encima del punto crtico (p.c.) en la que se produce la desmezcla entre la
regin bifsica (LH2O-CO2+VH2O-CO2) y la monofsica (LH2O-CO2) se conoce como curva
BPC o bubble point curve (curva de vapor?), mientra que la parte inferior en la que se
produce la condensacin se conoce como curva DPC o dew point curve (curva de
rocio?). De la forma de estas curvas podemos tambin deducir que las inclusiones ricas
en CO2 (por encima de 50% CO2) que homogeneizan a lquido tienen un presin interna
muy alta (> 700 bar), lo que explica que casi siempre decrepiten antes de la completar la
homogenizacin.
Una inclusin de densidad 0.88 g/cm3 tal como la A de la Figura 38-b,
perteneciente a un sistema H2O-CO2 con un 25% wt. de CO2, al calentarla desde la
temperatura ambiente hasta la homogenizacin recorrer la isocora correspondiente,
desplazndose desde t1 a t2, en donde tendr que ocurrir la homogenizacin. Pero como
ya se ha dicho, suele ser frecuente que a estas presiones en lugar de homogeneizar la
inclusin decrepite parcialmente, y en consecuencia tendremos un salto hacia otra
isocora (t3), provocando un cambio de densidad y por tanto una nueva temperatura de
homogenizacin (t4), en el caso de que continuemos calentando la inclusin.
Fig. 39. Diagramas P-T para el sistema H2O-CO2-NaCl mostrando diferentes curvas
isocomposicionales para 5% de CO2 (izquierda), correspondientes a 0%, 6% y 20% NaCl
(modificado de Shepherd et al., 1985). El grfico de la derecha muestra las variaciones que
causan en las curvas isocomposicionales el aumento de las proporciones de CO2 y de NaCl: (A)
96 H2O, 4 CO2, 0 NaCl; (B) 94.1 H2O, 4 CO2, 1.9 NaCl; (C) 91.5 H2O, 6.7 CO2, 1.8 NaCl;
(D) 88.6 H2O, 9.7 CO2, 1.7 NaCl (segn Holloway, 1981). p.c. temperatura crtica del agua.
58
Fig. 40 Diagrama P-XCO2 con las isotermas del sistema H2O-CO2 segn Takenouchi y Kennedy
(1964). Para una explicacin ver el texto.
59
manera siguiente a partir del ejemplo que describen Takenouchi y Kennedy (1965),
utilizando el grfico de la Figura 40:
1) Consideramos una inclusin A con un 25% mol CO2 (asumimos que el atrape de
este fluido ha sido homogeneo). Suponemos que las estimaciones de volumen en
la inclusin, a 25C, daran aprox. 46% y 54% de H2O y CO2, respectivamente.
2) Calentando la inclusin obtenemos una ThCO2 de +27C (L+V L), por lo que le
corresponde una densidad de 0.67 g/cm3.
3) Continuamos calentando hasta lograr la homogenizacin total que se alcanza a
275C (la inclusin presentar una sola fase; miscibilidad total entre H2O y CO2).
Estas condiciones requieren una presin mnima de atrape de aprox. 1000 bars.
(Hay que sealar que estas condiciones de atrape tambin se alcanzaran en
inclusiones con 32% CO2!! Ver Fig. 40).
4) Si descomprimimos el fluido (se abre el sistema, movindose p.ej., de condiciones
de presin litosttica a hidrosttica) se pasa a una presin inferior a 1000bars y se
provoca la inmiscibilidad. De esta manera se pueden formar inclusiones ricas en
H2O y otras ricas en CO2. Por ejemplo, podemos suponer que las inclusiones B y
C se han formado de esta manera, presetnando Th CO2 = +26C y +28C a lquido
y vapor respectivamente (L+VL y L+V->V), mantenindose la homogenizacin
total a 275C, pero a una presin de 550 bars.
5) Reconociendo que los clculos de composicin realizados a partir de medidas
relativas de volumen son muy imprecisos (para algunos autores un arte!), la
isoterma de 275C y el contenido mol de CO2 determinan una presin de atrape
mnima de approx. 1000 bars y alrededor de 500 bars para la exsolucin.
El problema puede complicarse al considerar la presencia de sales en las soluciones
acuosas, ya que producen una importante modificacin en la solubilidad crtica del CO2
para una presin y temperatura dada (en la Fig. 40 se ha represenado la isoterma para
250C y 6% NaCl).
3.5.3 Efecto de la presencia de NaCl en el sistema H2O-CO2
Previamente se ha comentado (ver Fig. 34) que el aumento de la salinidad en el
sistema H2O-CO2 causa cambios y elevacin en las temperaturas de los solvi. Pero en
todos los casos, manteniendo constante la cantidad de CO2 en el sistema (H2O-NaClCO2), cuando se vara la proporcin de NaCl se observa que se ensancha cada vez ms
la regin bifsica (L + V) en detrimento de la monofsica (L V), desplazndose las
curvas isocomposicionales correspondientes a las temperaturas de homogenizacin
hacia la regin de las altas temperaturas y presiones. Este comportamiento complejo se
ilustra en la Figura 39 para un sistema con un 5% de CO2, en el que las proporciones de
NaCl varan de 0% a 6% y 20%. Las curvas isocomposicionales se desplazan hacia la
derecha (regin de altas temperaturas y presiones), mostrando que con el aumento de la
salinidad predominar el carcter bifsico (L+V) de las inclusiones.
En general, se puede sealar que la adicin de NaCl en el sistema H2O-CO2
provoca una variable disminucin de la solubilidad del CO2 que produce el efecto de
incrementar la extensin de la regin bifsica de inmiscibilidad, de una manera
especialmente intensa en la regin de las bajas presiones (se aprecia fcilmente en los
grficos P-T; Fig. 39).
60
Fig. 41. Ejemplo de clculo de la densidad y contenido de CO2 (% wt) para una inclusin
trifsica perteneciente al sistema H2O-CO2 .(Ver texto).
Para expresar estos datos en forma molar (% mol CO2) debemos considerar 1Kg
de solucin, calcular el contenido molar de H2O y recalcular a 100. Por tanto (siendo
PmCO2 = 44 y PmH2O =18 y wt CO2 + wt H2O = 100):
% mol CO2 = %wtCO2x1000/44 => 18%;
61
Fig. 42 Variacin de los solvi en el sistema H2O-CO2-NaCl segn diferentes autores. (A) Los
solvi se mueven hacia temperaturas ms elevadas con el incremento de la salinidad y el
descenso de la presin. Modificado a partir de los datos de Bowers y Helgeson (1983; curvas
para 6% NaCl), Hendel y Hollister (1981; curvas de 2.6% NaCl) y Todheide y Franck (1963;
curvas de 0% NaCl). (B) Los datos de homogenizacin (de CO2 y total; Th(CO2 y Th(total)) de
una serie de inclusiones carbnico-acuosas ricas en H2O y en CO2 resultado de la desmezcla, y
con salinidad del 6% NaCl (en peso), han sido representadas dentro del pequeo recuadro de la
izquierda. Las caractersticas de las inclusiones evidencian procesos de exsolucin que permiten
realizar estimaciones de presin usando los grficos de Bowers y Helgeson (1983) que resultan
para este ejemplo del orden de 1.5 a 2 Kbars.
62
63
Fig. 43 Diagrama P-T para el sistema H2O-CO2 con isocoras calculadas para el fluido CO2 y el
lquido acuoso. El grfico muestra un ejemplo de aplicacin del mtodo de interseccin de
isocoras (tomado de Fluet et al., 1987) para una inclusin que homogeniza aproximadamente a
210C, con salinidad del 8% NaCl y densidad de 0.92 g/cm3; el CO2 asociado homogeniza a
24C, con densidad de 0.71. El cruce de las isocoras (crculo) marca las condiciones de atrape:
1000bars de presin y 270C de temperatura.
65
Fig. 44. El esquema recuerda al "inclusionista" mientras trabaja con la platina los intervalos
crticos de temperatura donde pueden aparecer los fenmenos en los que se requiere prestar la
mxima atencin, ligados con los sistemas hidrotermales ms frecuentes en geologa.
66
Los datos obtenidos en un estudio sistemtico de inclusiones fluidas tienen que ser
discutidos para tratar de discernir, por un lado, las diferentes poblaciones de inclusiones
estudiadas, los problemas de mezcla de fluidos durante o despus del atrape, la
deteccin de eventuales procesos de ebullicin, la existencia de tendencias anmalas
que sugieran procesos de necking down, leakage durante el calentamiento, etc. En
cualquier caso, la tabla de resultados debera ir acompaada de esquemas y comentarios
que ilustren el comportamiento observado durante los ensayos de laboratorio, para que
eventualmente puedan ser interpretados por diferentes operadores, teniendo en cuenta
los problemas geolgicos que se pretenden resolver. Por lo general, para caracterizar
una poblacin de inclusiones es suficiente con medir entre 30 y 50. El uso de
histogramas realizados con las medidas puede ayudar a separar las diferentes
poblaciones (distribuciones bimodales, etc.). La presentacin de los datos debe
realizarse en diagramas bivariantes que faciliten la comparacin con los sistemas
tericos experimentales, aplicndoles algn tipo de test estadstico con objeto de
comprobar la validez de las medidas en funcin del nmero de datos y la dispersin de
los resultados.
El procedimiento de rutina consiste en analizar cada inclusin (Fig. 44)
comenzando con su congelacin, determinando las temperaturas de fusin (eutctico,
fin de fusin) y de homogenizacin. Estas medidas deben ser reproducibles y haber sido
realizadas en platinas calentadoras-refrigerantes adecuadamente calibradas, para obtener
una exactitud y precisin del orden de 0.5% (entre temperatura ambiente y -60C) y
10C para elevadas temperaturas (trabajando con las platinas Chaixmeca y Linkam
fcilmente se consiguen estos resultados). Por lo general los datos de salinidad se
expresan en % NaCl en peso (wt), pero ocasionalmente se requiere su presentacin en
% fraccin molar lo que exige su conversin de la siguiente forma:
XNaCl = ((% wt NaCl)/(mol wt NaCl)) / ((% wt NaCl)/(mol wt NaCl)+ (% wt H2O)/(mol wt H2O))
a) mezcla de fluidos y enfriamiento (Fig. 46). Esta tendencia implica una dispersin
de valores entre las posiciones correspondientres a los fluidos originales, caracterizados
68
por presentar densidades muy diferentes (e.g., en la Fig. 46, entre F1 y F2 en el grfico
de la izquierda, o entre FA y FB). Normalmente la poblacin resultado de la mezcla
refleja mejor las composiciones extremas que tericamente fueron ms fcilmente
atrapadas, mientras que las composiciones intermedias suelen estar peor representadas.
Este es el caso de una mezcla isoterma de dos fluidos de contrastada salinidad.
b) ebullicin con un ligero enfriamiento. El caso de ebullicin implica la separacin
de dos fases, rica en lquido y rica en vapor, y su atrape simultneo por los minerales
(atrape heterogneo). Estos procesos conllevan la aparicin de inclusiones cada vez ms
salinas en equilibrio con otras de mayor temperatura ms ricas en vapor y baja salinidad
(Fig. 46), por lo que sedebe de considerar como un caso de especial de inmiscibilidad en
el que ambas fases tiene la misma composicin qumica (Brown, 1998). En ocasiones,
la coexistencia de inclusiones ricas en vapor y otras lquidas de mayor salinidad es
interpretada como resultado de un fenmeno de ebullicin, siempre que haya evidencias
de que han sido atrapadas simultneamente (un trend de ebullicin debera describir una
tendencia isoterma y aparecer subhorizontal en el grfico). Por lo general, la ebullicin
comporta un proceso no totalmente isotermo, ya que va acompaada de un enfriamiento
adiabtico que conduce a un descenso a veces apreciable de la temperatura y un
aumento paralelo de la salinidad.
c) apertura y/o necking down (y/o decrepitacin parcial). Estas tendencias son
frecuentes, especialmente en minerales que presentan una historia geolgica post-atrape
que haya podido provocar cambios en la estanqueidad de las inclusiones (leakage), con
prdida de parte de los fluidos, o recristalizaciones con los consiguientes fenmenos de
estrangulamiento y reequilibrio en las inclusiones. Los cambios citados producen
temperaturas de homogenizacin anmalas, muy elevadas o muy bajas, sin que se
aprecien variaciones significativas en la salinidad del fluido.
69
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72
ANEXO
73
74
Tabla A
Tabla de salinidades (% wt. NaCl) correspondientes a las temperaturas de fin de fusin del
hielo (freezing points , Tm) de inclusiones fluidas en presencia de vapor (segn Bodnar, 1992)
Tm (C)
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
0.00
0.00
1.74
3.39
4.96
6.45
7.86
0.10
0.18
1.91
3.55
5.11
6.59
8.00
0.20
0.35
2.07
3.71
5.26
6.74
8.14
0.30
0.53
2.24
3.87
5.41
6.88
8.28
0.40
0.70
2.41
4.03
5.56
7.02
8.41
0.50
0.88
2.57
4.18
5.71
7.17
8.55
0.60
1.05
2.74
4.34
5.86
7.31
8.68
0.70
1.22
2.90
4.49
6.01
7.45
8.81
0.80
1.40
3.06
4.65
6.16
7.59
8.95
0.90
1.57
3.23
4.80
6.30
7.73
9.08
6.0
7.0
8.0
9.0
10.0
9.21
10.49
11.70
12.85
13.94
9.34
10.61
11.81
12.96
14.04
9.47
10.73
11.93
13.07
14.15
9.60
10.86
12.05
13.18
14.25
9.73
10.98
12.16
13.29
14.36
9.86
11.10
12.28
13.40
14.46
9.98
11.22
12.39
13.51
14.57
10.11
11.34
12.51
13.62
14.67
10.24
11.46
12.62
13.72
14.77
10.36
11.58
12.73
13.83
14.87
11.0
12.0
13.0
14.0
15.0
14.97
15.96
16.89
17.79
18.63
15.07
16.05
16.99
17.87
18.72
15.17
16.15
17.08
17.96
18.80
15.27
16.24
17.17
18.04
18.88
15.37
16.34
17.26
18.13
18.96
15.47
16.43
17.34
18.22
19.05
15.57
16.53
17.43
18.30
19.13
15.67
16.62
17.52
18.38
19.21
15.76
16.71
17.61
18.47
19.29
15.86
16.80
17.70
18.55
19.37
16.0
17.0
18.0
19.0
20.0
21.0
19.45
20.22
20.97
21.68
22.38
23.05
19.53
20.30
21.04
21.75
22.44
23.11
19.60
20.37
21.11
21.82
22.51
23.18
19.68
20.45
21.19
21.89
22.58
19.76
20.52
21.26
21.96
22.65
19.84
20.60
21.33
22.03
22.71
19.92
20.67
21.40
22.10
22.78
19.99
20.75
21.47
22.17
22.85
20.07
20.82
21.54
22.24
22.91
20.15
20.89
21.61
22.31
22.98
Tm es la temp. de fusin del hielo en C o FTP = freezing-point depression (segn Bodnar (1992)
La ecuacin revisada a partir de Hall et al., (1988) y Bodnar (1992) es
Tabla B
Ts (C)
0
100
200
300
0.0
26.2
28.0
31.9
38.2
10.0
26.3
28.3
32.4
38.9
20.0
26.4
28.6
32.9
39.8
30.0
26.5
28.9
33.5
40.6
40.0
26.7
29.3
34.1
41.5
50.0
26.8
29.7
34.7
42.4
60.0
27.0
30.1
35.3
43.3
70.0
27.2
30.5
36.0
44.3
80.0
27.4
30.9
36.7
45.3
90.0
27.7
31.4
37.4
46.4
400
500
600
700
800
47.4
59.8
31.4
87.8
99.7
48.5
61.1
29.5
89.1
49.7
62.5
27.4
90.4
50.8
63.9
25.0
91.6
52.0
65.3
22.5
92.8
53.3
66.7
19.6
94.0
54.5
68.2
16.6
95.2
55.8
69.6
13.3
96.3
57.1
71.1
9.7
97.5
58.4
72.5
5.8
98.6
Observaciones:
En la prctica, las inclusiones con salinidades inferiores a 30-35% NaCl raramente nuclean
cristales de halita como daugther mineerals, incluso despus de repetidos ciclos a temperatures
por debajo de 0C
Ts (C) = temperatura de disolucin de la halita
Ecuacin de solubilidad de halita determinada por Sterner et al., (1988):
Salinidad (% wt.) = 26.242+0.4928(Ts/100)+1.42*(Ts/100)^2-0.223*(Ts/100)^3+0.04129*(Ts/100)^3+
6.295*(10^-3)*(Ts/100)^5-1967*10^-3*(Ts/100)^6+ 1.1112*10^-4*(Ts/100)^7
75
76
(Fig. 6.19 de Shepherd et al., 1985: A practical Guide to Fluid Inclusion Studies, Ed.
Blackie, Chapman and Hall, New York)
77
78
Ejercicio N 1
Introduccin
Las inclusiones fluidas (IF) son pequeos volmenes de fluidos atrapados en el interior
de los minerales. Pueden ser coetneas con la formacin del mineral encajante (IF
primarias) o posteriores (IF secundarias). Utilizando los mtodos adecuados de
calentamiento y enfriamiento podemos determinar la presin, temperatura, composicin
y otras caractersticas de los fluidos hidrotermales. Esta informacin puede ayudar a
modelizar la gnesis de un yacimiento mineral.
En este ejercicio vamos a examinar las caractersticas de una poblacin de IF (ver en el
grfico un esquema de una representativa), contenidas en cristales de cuarzo procedente
de un indicio de cobre de tipo "porphyry". Estas aparecen aisladas, con un tamao
relativamente grande y elevado grado de relleno. Para responder las siguientes
preguntas usar las tablas y figuras que se adjuntan
79
(6) Posible evolucin del fluido si suponemos que el intrusivo responsable de este
hidrotermalismo se coloc a 6 Km de profundidad. Considerar (a) el caso de un
enfriamiento de los fluidos casi adiabtico; (b) en el caso de una descompresin casi
isotrmica.
80
Ejercicio N 2
Con la informacin que suministran los grficos (a 25C) y la tabla de datos que se
adjunta (Ramboz et al., 1981) se resume el estudio de inclusiones fluidas similar al que
presenta el indicio de CuMo de Tintic (Utah, USA) asociado a un stock
monzograntico de carcter porfdico con venillas ricas en cuarzo y sulfuros.
tipo S1
tipo S2
tipo S3
Th constante (poco
Ts>Th (menos frecuente Ts=Th y Ts#Th
variable) = 170C (<200C; )
Ts<Th)
vapor (F=0.90)
(Ts-Th < 50C)
medias: Ts =325C (250-400);
Th= 290C (250-350)
81
82
Ejercicio N 3
A partir de los datos de la tabla y de los esquemas realizados de fotografas de
inclusiones fluidas, procedendes del estudio de un yacimiento filoniano aurfero (qzAu), responder a las cuestiones que ms adelante se formulan. El estudio de la
mineralizacin permite distinguir dos etapas de depsito con cuarzo dominante,
representadas por (1) una primera asociacin de qz+py+aspy y (2) la asociacin
qz+py+sph+cpy+ga+carbonatos. La mineralizacin se ha realizado en un sistema
semi-abierto, principalmente por un mecanismo de reemplazamiento y relleno.
(1) Clasificar las diferentes inclusiones segn Nash (1976). Utilizar lneas de
correlacin (tie-lines) con la ayuda del cuadro de Nash (a la derecha), etiquetar las
diferentes fases que se distinguen en el interior de las inclusiones y estimar (con el
mximo cuidado!) el grado de relleno que se le puede asignar a cada tipo.
(2) Calcular la salinidad de los fluidos acuosos que se encuentran formando parte de las
inclusiones fluidas bifsicas y trifsicas a partir de los datos disponibles (ver tabla).
(3) Tomando como referencia los esquemas que hemos dibujado de las inclusiones,
calcular la concentracin de CO2 de los fluidos atrapados, tanto para los inclusiones que
representan los rangos extremos, como para las intermedias:
(4) Si consideramos que la Tm(CO2) se ha determinado a 57.5C qu conclusiones
debemos de extraer sobre las caractersticas del fluido?
83
84
RESPUESTAS:
Ejercicio N 1
1) Clasificar este tipo de inclusiones. Criterios utilizados para su clasificacin.
Segn el nmero de fases se trataa de IF polifsicas de tipo "S" segn Nash (1976),.con
una fase Vapor, otra Lquida, y tres fases Slidas (halita, silvita y calcopirita)
Por el hbito, aparentemente asimilable a un "cristal negativo", tamao, distribucin
segn individuos aislados y grado de relleno (F) elevado, podra tratarse de una IF
primaria.
(2) Los datos experimentales han aportado la siguiente informacin: Tm(?)=-23C,
Th=290C, Ts(halita)=420C, Ts(silvita)=150C. Decir a que sistema pertenece el
sistema hidrotermal.
Se trata de un sistema complejo con H2O-KCl-NaCl, adems de metales, puesto que ha
precipitado calcopirita (pequeos tringulos opacos) como mineral huesped.
La Tm(?) podra representar la del eutctico del anterior sistema (a -23.5C,
tericamente; metaestable a -22.9C), coincidiendo con la aparicin de lquido y
disolucin de parte de la hidrohalita y/o el hidruro potsico KCl.xH2O
(3)Representar en un diagrama tringular (de Ravich y Boravaya, 1949) la trayectoria
del proceso de calentamiento que contenga las principales medidas realizadas y dar la
composicin aproximada del fluido hidrotermal.
85
ya que XNaCl+XH2O = 1
Pm NaCl = 58.45; Pm H2O = 18.015
(5) Densidad total del fluido hidrotermal, suponiendo que la relacin
Vapor/(Liq+Hal+Sil+Cpy) es aprox. 2/8 (a partir de los grficos deel grado de relleno)
Simplificando, podemos considerar que se trata de una IF polifsica con el siguiente
reparto de volmenes:
V=20%, L=60%, Hal=17%, Sil=3%, Cpy<0.5%
La densidad total ser (aproximadamente):
T = 0.20x V + 0.60x L + 0.17x Hal + 0.03x Sil
V = 0; L =~1.20 (agua saturada en NaCl y KCl a 25C); Halita = 2.16; Silvita= 1.99
T = 0.20x0 + 0.60x1.20 + 0.17x2.16 + 0.03x1.99 = 1.147 g/cm3
(6) Posible evolucin del fluido si suponemos que el intrusivo responsable de este
hidrotermalismo se coloc a 6 Km de profundidad. Considerar (a) el caso de un
enfriamiento de los fluidos casi adiabtico; (b) en el caso de una descompresin casi
isotrmica.
a) Por enfriamiento adiabtico el fluido seguir la tendencia AC que no corta el solvus y
por la tanto el fluido conservar su composicin: Las IF presentarn Ts>Th
b) Por enfriamiento isotermo la trayectoria ser AB y terminar cortando el solvus,
producindose una desmezcla (ebullicin) con particin dl fluido en dos fases, una rica
en vapor y otra hipersalina (como la que manifiestan las IF); este fluido no conservar
las caractersticas del original.
86
Ejercicio N 2
Con la informacin que suministran los grficos (a 25C) y la tabla de datos que se
adjunta (Ramboz et al., 1981) se resume el estudio de inclusiones fluidas similar al que
presenta el indicio de CuMo de Tintic (Utah, USA) asociado a un stock
monzograntico de carcter porfdico con venillas ricas en cuarzo y sulfuros.
tipo S1
tipo S2
tipo S3
Th constante (poco
Ts>Th (menos frecuente Ts=Th y Ts#Th
variable) = 170C (<200C; )
Ts<Th)
vapor (F=0.90)
(Ts-Th < 50C)
medias: Ts =325C (250-400);
Th= 290C (250-350)
87
88
Teniendo en cuenta slo el L+Halita, los volmenes relativos sern: L=70, H=10 y L+H
= 70+10 =80; simplificando y recalculando a 100 aprox.: L=0.90 y H=0.10
Luego la salinidad total de la inclusin ser:
salinidad (% wt NaCl) = 0.9x(23%wt) + 0.10x(216% wt) =42.3 % (similar a la media
obtenida con la ecuacin de Sterner et al (1988)
((el mtodo tiene importantes fuentes de error, principalmente al estimarse los
volmenes a partir de imgenes en 2-dimensiones))
(4) Las inclusiones S1 cuya disolucin de halita tiene lugar alrededor de 325C
(Th=290C) homogenizan a lquido (L) o a vapor (V)? Por qu?
Respuesta:
Utilizando la Fig 28 observamos que la homogenizacin tiene lugar a Lquido (de
composicin aprox. 40% NaCl; Fig. 29) por desaparicin progresiva de la burbuja de
vapor. La homogenizacin se realiz siempre a lquido (isocora A). La homogenizacin
a vapor se da principalmente en inclusiones muy pobres en NaCl, a bajas presiones y
con F>0.3.
(5) Despus de congelar completamente cualquiera de las inclusiones a qu
temperatura podr observarse algn cambio o la primera temperatura de fusin?
Respuesta:
Se trata de fluidos muy salinos con presencia de halita y silvita y por tanto
predominantemente del sistema H2O-NaCl-KCl al que le corresponde una temperatura
del eutctico a -23.5C (o de -22.9C; ver Tabla 4). En cualquier caso con un eutctico
por debajo del que correspondera al sistema puro H2O-NaCl = -21.2C (metaestable a 28C) y muy inferior al del sistema puro H2O-KCl = -10.7C ver Fig. 22 y Fig. 24.
No existe ninguna evidencia de que el sistema contenga CO2 por lo que no se formarn
clatratos.
(6) Para el caso de las inclusiones de tipo S3 ricas en vapor que aparecen en el cuarzo
de las venillas podemos plantearnos si ha hubo o no ebullicin. En primer lugar, Se
podran haber formado al mismo tiempo y en las mismas condiciones las ricas en vapor
(S3) y las que presentan cristales hijo de halita (S2)? o bien, qu criterios de ebullicin
se deducen del estudio de estas poblaciones de inclusiones?
Respuesta:
En el caso de las S3 son de composicin muy variable, mezclndose las muy salinas
(polifsicas) con las muy ricas en vapor (prcticamente monofsicas). Esta coexistencia
de inclusiones ricas en vapor con polifsicas, representando el mismo sistema qumico
89
90
RESUMEN:
Se trata de una mineralizacin de tipo prfido cuprfero formada a partir de soluciones
de alta salinidad que sufren ebullicin por debajo de 600 bars y 500C. Las inclusiones
S1 representaran a los fluidos ms tempranos de tipo magmtico (relativa
homogeneidad) mientras las inclusiones S3 y S2 pueden representar fluidos ms tardos
resultado de la ebullicin o incluso posteriores.
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Ejercicio N 3
A partir de los datos de la tabla y de los esquemas realizados de fotografas de
inclusiones fluidas, procedendes del estudio de un yacimiento filoniano aurfero (qzAu), responder a las cuestiones que ms adelante se formulan. El estudio de la
mineralizacin permite distinguir dos etapas de depsito con cuarzo dominante,
representadas por (1) una primera asociacin de qz+py+aspy y (2) la asociacin
qz+py+sph+cpy+ga+carbonatos. La mineralizacin se ha realizado en un sistema
semi-abierto, principalmente por un mecanismo de reemplazamiento y relleno.
(1) Clasificar las diferentes inclusiones segn Nash (1976). Utilizar lneas de
correlacin (tie-lines) con la ayuda del cuadro de Nash (a la derecha), etiquetar las
diferentes fases que se distinguen en el interior de las inclusiones y estimar (con el
mximo cuidado!) el grado de relleno que se le puede asignar a cada tipo.
Respuesta:
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(2) Calcular la salinidad de los fluidos acuosos que se encuentran formando parte de las
inclusiones fluidas bifsicas y trifsicas a partir de los datos disponibles (ver tabla).
Respuesta:
Consideramos en primer lugar las inclusiones ricas en CO2.
Tm = -8.5 a -9.0C (hielo)
Tclat = +7C (clatratos)
Las temperaturas de fusin del hielo de las inclusiones trifsicas-carbnicas sealan salinidades
del orden de 12.5% NaCl (wt) (usando la ec. de Bodnar,1992; Tabla A del Anexo), pero como
parte del agua durante la congelacin se gasta en formar clatratos, la solucin acuosa analizada
de este modo indicar salinidades algo superiores a las reales.
Sin embargo, utilizando la temp de fusin de los clatratos (aprox. Tfcla = +5 a +6.5C), se
obtienen salinidades ms bajas, correspondientes a un contenido salino de alrededor de 6%
NaCl (wt).
Las inclusiones bifsicas (tipo a) presentan Tm = -8.5C (hielo) lo que indica una salinidad
moderada (12.2% NaCl); doble de las que presentan los fluidos carbnicos.
Se trata, por tanto, de inclusiones que pertenecen a dos episodios hidrotermales diferentes
Tipo I
L+V ->L
Tipo II
L+V ->L
Tipo III
L+V ->V
CO2
H2O
CO2
H2O
CO2
H2O
%CO2 wt
37.9%
20.00%
69.23%
% CO2mol
20
80
9
91
48
52
Ms adelante aparece la tabla en excel que hemos utilizado para realizar las operaciones
anteriores, con los datos de las inclusiones tipo I o inclusiones tipo (c) (Archivo "moles CO2"):
93
0.6
g/cm3
0.5
1
densidad de la inclusin H2O+CO2 ?
total= =(vol x ) + (vol x 1.0) =
por diferencia
%CO2 =
% H2O
18
( co2 / total)
0.375
co2
0.003
h2o
0.005
densidad
0.008
g/cm3
x 100
37.50
% CO2 (wt)
62.50
100.00
% wt
37.5
62.5
En 1 Kg tendremos n moles
1000/44
1000/18
total=
mol*vol
852.272727
3472.22222
4324.49495
en % mol
20
80
94
95
En primer lugar, con el correspondiente diagrama (sistema con 6%NaCl, 20%mol CO2)
para la temperatura de 350C es posible estimar una presin de 1400 bars que indica las
condiciones ms probables de homogenizacin (L+V->L).
La presencia de >NaCl y >CO2 en las soluciones modificara estas condiciones de
manera compleja, desplando las curvas de los solvi de forma desigual, aumentando la
regin de las dos fases inmiscibles (recordemos que para >5%CO2 alrededor de 30100C a la derecha en la regin de moderadas y altas presiones, y ms e 100-200C en
las bajas presiones).
Tambin hemos realizado los clculos para fluidos ms pobres en CO2 pero con la
misma salinidad (con 6%NaCl y 10%mol CO2), obtenindose valores de presin muy
inferiores (aprox. 600 bars; isocora 0.70). ??????? (Ver 2 grfico).
Estos resultados nos indican claramente la "fragilidad" de este tipo de clculos basados
en medidas sometidas a fuertes fuentes de error (principalmente por estimacin de los
grados de relleno).
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