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AYRES Analisis Quimico Cuantitativo
AYRES Analisis Quimico Cuantitativo
AYRES
University of Texas. Austin
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PARTE 1.
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PARTE 11.
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PiS ienn ~ roIIIpIt-aciotI ~olum1nc.
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PARTE V
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Tabltl de materias
111.
IV.
V.
VI.
VII.
VIII.
lNDICE
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70. )
707
711
712
722
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PROLOG O
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Prlogo
Gilben H. Ay'es
Parte l. Principios
undamentales
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OBJETO, FINALIDAD
Y METODOS DEL
ANA LISIS CUANTITATIVO
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a l. E'to. mtodos Implican Uno reaccin e.<tequiQtnClrico deJlR,<J4 Puede"
subdividi= po, elllpo d. reaccIn pue'ta en juego (d" neutralizacIn. d. p,e
cipltacin. redox. etc.) y por los mClooo, de indicacin del puo,o final (ondl
cador.. C<lloreado . mClod", ~1""1riCffi'
Ihl Mhodo. gasomrtricas. La dcterminacin se r~ahza por medida del
volumen de galI en oondic;on',s conoc,d3' o constam.. de lemperatura y p .."n
Lo\ mtodOI gasomelrico. pueden &ubdivldirse en (1 ) mlooo, de dtspre ...UI to".-como. por ojemplo, el mtodo de Duma, para la determInacin del
contenido en nllrgeno de sus compuesto, por con"""in de dicho elemenlo
eo Mrgeno ga.eoso. cuyo volumen se mide; y 12) melooo. de a~ en
la (;;lll!idad medida es la disminucin del volumen ga ..",o "u:.ndo uno
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se retiene mediante un absorbenle adecuado_ Puedc lener
no una reaccin 4uimica. A vece,. este m.lodo se lIuma senCIllamente
h de gase<".
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.1 volumen de un liqUIdo o de un slido contenIdo o
form.do m una muo'Ir . Por ejemplo. el agua puede determinarse en a\~uno,
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3. Mtodos fisicoquimicos. Se mide alguna propiedad del sistema en observacin qu~ est cuantitativamente relacionada con la cantidad del con;;titu
yenle que se Jelermin~ en la muestra de que deriva el sistema. En estos metodos
se precisa una calibracin, sea directa o indirecta, contra patrones. Gran parte
de estos mtodos se fundamentan en fenmenos pticos o elctncos; estos
dos tipos de mtodos se citan a continuacin.
la) Mtodos pticos. Se fundamentan en las propiedades de la energa
radiantfIY en el comportamiento en su interaccin con el sistema a medir. Pueden
utilizarse con finalidad analtica varias clases de propiedades pticas. La colorimetra y la especlrofotometria se basan en el hecho de que la energa radianle
es absorbida por el sistema, en proporcin a su contenido de material absorbente.
lb) Mtodos elctricos. Aunque algunas propiedades elctricas de los SIStemas estn relacionadas de forma cuantitativa con su composicin, los mtodos elctricos iJ( utilizan normalmente para poner de manifiesto los cambios
~ que tieneo lugar en el sistema bajo observacin, como resultado de
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qumica. Por ejemplo, en ciertas propiedades elctricas se pIesentan normalmente cambios rpidos o bruscos en el punto final de una valoracin.
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2--23 Una muc;tra dc 2.0000 g de acetato de plomo impuro (densidad de la muestra.
2.6 g' mI) se convierl. en 0.5000 g de xido de plomo puro, PbO (densidad 9,5 g, mi), habin_
dose venficado ilmb. pe::.adas en el aire con pesas de latn. Calcular el porcentaj e de PbO
en la muestra fu) sin efeclUar correcciones por el empuje y (h) efectuando dichas COrrecCIones.
1-24 Un objeto. que pesa en el aire aproximadamente 10 g con pesas de latn. sufre
en el vacio un descenso de peso del 0,010 0 /0 , Calcular su densidad.
2-25 Un pesasustancias que tiene un volumen de 20,0 mi se seca en una estufa a 110'"
y se guarda en un recipiente hermticamente cerrado; se enfra luego a 25 e y se pesa.
Calcular el error debido al empuje, en signo y magnitud (mg) despus de destaparlo para
iguaJar la presin interior con la atmosfrica.
2-26 Se calibra un matraz volumtrico de 10 mi pesndolo primeramente vaco y
despus lleno hasta el enrase con mercurio, verificando ambas pesadas en el aire con pesas
de latn. El mercurio contenido (densidad 13,59) pes 136,680 g.
la) Prescindiendo de la correccin del empuje, cul es el volumen del matraz?
lb) Qu error se obtiene en el volumen al omitir esta correccin? Es importante
este error para el trabajo cuantitativo ordinario?
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",,,,"Han en de,e"nlnadas oondlCl(me!-, daban ~mpr. UIK prOO""I'" de
,.rm>nadO<. 000001<10' pO' anh.". Conoo;endo las p,op",dades de 1.. '."
calle... ,mpllCadas_ pwde
1 ""'.... m. de la ""~IX'>n OID 1I<Ot'1odad
de rulL(at1a de r"""l .. perimmllll N.cu,al""""e. tU<41v"" y prOO""'oo .,...
4IIIdoo debeD Je.. -nlll ..... med.anle f6<mllla. con"'.,"
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" .... medIante coec .. nles apropoad", que ,ndlquen ~I nOmo." de moIkuw
" pelOS f6mtllla de 'u.laDCLOs HuJ..ada. y producida . l.a ecuac>6n IJU,udo
indlC' LIt ntc<womeIria 1,~Iac1onn en pesol en la, 'CIn que tiene 1.....
l. ella""" ... ...:nbt .... forma JnlC. la """""In debe preseruar lambWtl
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El eloru,o do: hid,.!<"o, ~", .. muy ><lOO soluble en eido 'ulf""ro ron=".do ... de$.
prended. lo mozclo ""Ionon" ,n fo,,", do 11'1', y l. re.cr;n " ,>empiolO. Si en l. """.
ela ,""""",n,n,. hub".., ~",. < ,<d.d do "~"". 1" reaoc;n quodmia i""ompl,," , pu"
tl <I",u'" d< hidr~g,no <$ muy ""'ubio en "8"" y nO" dim",",;,. LO." d, l. d;,,,lu'''\'.
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(r""o~). L.! ",accione, redo, SOn vi.!ualm.,,!e
''''''plela. cuando h"y Un" diferenc"" ,,,r.o,"nto onlre lo' POlcnc,ale, Je 1"'
>mI"'<cciOll<S del o.idamo y del redUClor. En OSle ,apilulo se h,n ",pUC""
ya mueh.. '""""inn.. ,edo . Lo. polenc,ale. y el equ,librio d. lo. .."on'"
nIdol '" dlSCUlen Con del~lIe en 01 C"P, 26 .
fJ domrruo dr l. l<cnC>l del aju". d. . .~",;one. $O adqUIere ",Iomcnte
f, ...1< d WIIOt"",cn!n d. 1", p"'p,odad., Quin",", do In, SuSI~OC,", ,n',
pi 11 ~ mll<ha l"'cli,D LU!! ejercicio; propuc,:<t{l, :,1 r.nnl <lo c;,. "'l'ltulo
"MI ..... ptOportiona, p,a.-!ico en el .i".!e do ""U"C,n"o." "ro ~~ncral. .. do '.
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LA LEY DE ACCION DE MASAS:
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0.64.
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W,n>< 10< P,,,bl,,,,,,, $-31 Y 6_J4 comn 'pllcildone, de l. fuo,,. ion;"" y de lo, 0""
~m", .. de ai,idad " lo, O<luilibroo, ;6,,;""._
4-J En l., disoluc;""". ~ue '" ;00""'" ronufiu""kln. ,.lcular (1) Jo fuo ... inoco
do: lo dosolucin,
el ""dioi<" < ."".odad de ""da espoc" "noca, u!ih""ndo la ley liml_
l< do Dcb},,Hildcl, IlJ el ooo:ti<iem< de .,,v.clad de ""da ion. ""lizando la ""'.cKln 03<
DclJ)'<H<~eI amplioda.
Iv) Disolucin de BuCI, 0.20 M.
Ih) Di'o)u,in dc I<.I',ICN), 0.060 M.
1<1 Di,oluc;n O..l(l Al en NaNO, y O.lO M en BaCl,.
Id) DIsolucin 0.0ll M <. I<CI. 0.025 M"n CaCl, y O.OlO M e. FeCI,.
I~I Dosoloci<in 0.030 Al en NaCl. 0.0511 Al 00 ZnINO,), ~ 0.010 M on AI,(SO.J,.
/k.p. IQ) U I 0.60. (2) 1.. - ~ 0.029. In .. 0.412. IJI 1.... f t 0.1 J5. la. . 0,601.
4-2 f...
pK_ en runcion de l. ruerza lnioa. u';li""nd", l. ley limi,o d, D<bye.
H""II para la. reaccion" "sui'",,,,.
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EQUILIBRIOS AClDO-BASE
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[HS]. Toni<nd" ""0"" ""e1\l.
en l. u,ci" (S U), [S 1 ~ 1.2 . 10 " Puedo ha'", l. generalizadn
<k que para ,odOS 1", ,k,J", pOl,pn)1o"" la <onccnlrac,n dd .nin dh"~,,
.. '8"41 numor;"am<n1< l. ""n""",,, do l. ""gund. <lal'" do 'u ,on"", In
Mu)"pli<ando lo, 'cuA,'io"", IS.121 ~ '-13).., oh"o"e
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ac:ttiC<l para rempla,.r el ion hidrgeno ga'tad o . de forma que la con,"<"I"'
ci6a de ion hKlrOgcno quede prcticamen,e COMlan,. hasta que l., ca.nhJ.d
de bol: ailathd.... ca,i Igual eslequiomctricamenlc al cido nclico rre"1lI~ .
00:1 mllmO modo . i ,. un.de un cido fuerte o la mc~da regulndom . des"part
aID ioDI$ hidrFrto por ,.,.ccin ""o ion "cc,a,o: 11' + Ac _ HAt. Y l.
_"I1acit}n de ion hKlreno de la dioolucin nn c"",bi" d. formu "preei"
bk ..... ~ .. haya albtdKlo ca.i . can,idad "lequi"m~I,;"a de Ikid" fue".
U. c:iOIiiJI -lo "nlCO qut te ... pl'opiodod.. ""id.. y t>li ..ca, ap",p,.d,'
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(5-J4)
[OH ]1
IS381
S,C... [OH l
.... , do, "Il<ln .. ' ecu.o<onc, li"non l. mi,,,,. formo <neral quo 1., o<:u."iooes (5351)' IS361I"'r. [H'] do un acido debil 51 .. ,u>tiluyo "H .... K. por K.
",n<lMIO cli<ioA de ion".aci6n d< una ha"" dob,1. En la ecuac," 15391, K.
C$ l. co""anIO <le io"i,,,cin do! cido conjug.do do la base JobiL Si la base
el anion d. un .cid" dtbil .ufririn la hidrli'is el";ca
(S"';o
(S42)
K .. '" K. ~ ([6H')[OH-llJ[B)
(5-43)
"" loo kid<>$ dbi]e. y de los ca1iones de la' b..., J~bil., pueden con,ide
r _ como reacciOUC!l 'tido,bu. con el aguo. 1en,endo en cuonl" qUt K, ~
Ieoile, Y K. _ K",oIK,_ Por ~Jcmplo. l. con.l.nl< d. la ioni1.acin ~b,hica*
.... ioaIluoiDlolCfjlull.K.. ",!(K.deIHr).1o.',K. - (l.0 ~ 10-")/(2,4 ~
10- 4) .. 4,2 ~ 10'''. l. ~On$l.nle d. Loni~.d6n .cida dol ion amonio
17 ".P~ o . K, _ U.O 10- "~'(I.8 10- ') _ 5,6. IG- ,._
A'
1 1_ pi 57 lil dar UIlI labl. "" conll.nl~1 de lonll:llcin d. ]01 ~c,do.,
....... k 'ZUi 101 ClI~ d. "" h... dl:hiIOl. en JUla, d. da, I.bla se,
fO 1 1'_ llelot k>ckM r"" Iao hues dl:bilo. En dlChu '-bl ....
- 1
I ( l' ... _ .... dtI!i] .. caIc:uI. dl'1dl0ndo ...... <> po, el
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.....
C
*
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.,....""
"~
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, "L
pnmer punlO fin"1 en la ... loracon d. un acldo diprl'co dcbiL .n que l. cu"",
pH-<:ompo'ic,n pro",,"," la m' .. ma pendiente (,,<'ase la Fig. 2).41.
ellos :
. [H '][A - -]
(HA-J
K,
" ,[ HA -)
(H-'r
(5-6ll
-.
"
(H,A]
,,
[lI'][HA-l
\).,61)
/f,O.,,,
-011"
1."_u.[II'](OH]
(OH-]
l. .. ,
,[W
IHSI
f.\
1+[OH l--(H,A]
5S 7'"
",.w. '"
(S-101
fhm",,,ndCl don<>lninadores
+ K, X",.,
J
~"rm.lm<nte. K~,o
OC X,[HA
'J,
K,+(H-l
(572)
(5-73)
de donde
[H '] ~
JK-,K;[HA 0]
(574)
II:,+(HA-J
(s-n)
(Wl""JK,K,
l. di,olutin .,
alcalina, En cualquier caso, par. l. mayor parle de 1m; valoro! do K, y X, Yv.lor
""",nahle d~ (HA ']. K, tS pequeo comparado con [HA 'j. K,KH,o'lHA ,]
'" pe<ueo comparado oon K,X, y la ecuaci6n S-7l1 se rtd= a la ec ...
00
,,00 15-751-
(S,16)
. ._
1aa pg..,
11'J~2(])
t.
7Ij
<,,,...
dA
dpH
dll
dpH
p=--~-
(518)
e,
d,<olocin que c"nli~n ..,l.menle ,~jdo o base ruertes. esla duda por
o
/J _ 2.3C.
(5-19)
tf<;'''.
.,l._ . ",
I'f"'''''<'
1><.",,,,,,
"""h<' uh' d,""u<;<h d. pll lul 10.00, ,., ?Y-, '" VO'
K.',p. ,., U.97. r>, .,).
~II ;,a..">t,,, g,.mo> ,1< NH.O "''''''' ..,1;,""," 500 mi ,1, unoohi."" 0.)01 1/ p"'.,
ob,o .. , uno di>olu",uh <1"", 1"18.95, I~I ~,7~. ("1 10.101
~Il En qu "I",;h mol" ""b<"n mml."", d
1UXt>l"
po" 01><."", uh" d'"""-'<on <lo pH lal ),70. IM4,", 1<14.9Z. IJI \.12"
,....'P.
""',,<'O
'u, n....'
Sol) 5< d"""h~ on "gua """""rnenlO un &romo d, u"" mml. r"rmad. 1"" N",CO I
) N.UCO" d.ndo un. dl""u';"n d. I,H 10,0(). C,l<ul., <1 p""CnUljc ". N.,CO, ... l.
""'''''''
/l0'P-
41,l,
Sol4 C.kula," pH y.1 ,,,"o po' 0'""'0 do Ilid,li<i, d" <o1u'o "" 1.. di>olu,io""
"~UI<h''''.
'.)(1.
Ktl,ro. "
Sol6 CaI""Ia, ,. """"",ciad '<guiador. d, 1" d,,.,IU<ioD<, oJo lo< P",bl<m H. 5--9.
5--lny5--11.
Uh' dioolu<>n "Oh. un> rotI'tI,,,,,;" lOlal "" [NH,] + [NU,O] ~ 0.10.\1,
Wcul .. l. r;odCCTl'racin mol .. de NH, y d. NU,O ,i el pH d, l. """I"d" <> 101 S,9$,
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1019.56.
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C..... ck. Uh~ m"l"u~ de un io"~cn" ro"" wlubk NI~ln" ",j, Jo "ro I<ln
de 1.0 m"ml ~Ja~_ l. conccnu""u'", de <l,ch" "", dobo liMUr", ,'0 .. d .'1"'''"''10
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,nf".""",,,," ""~r< 'u, solub,I'u"de, ,d.,,..,. Iy " l. '''''<1"''11. a m."", <11>< lo,
....f'Ue",,, <'>ntong.n ~J m"mo "ume,o d. ion", por molo.::ol. SOr""gamo,
Que d," '"".n";,,. M,\ y MA, ,ienen 01 "'''mo ,.10. nom<r;co
A; ... , 1""
<)<mplo. 4.0 . 10"" r.,a d ."mp",,'o MA, la ",Iubihd.d mola, .,_ "
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Esto. ejomp)o. ilus"o. con claridad Jo< ofc'<:lo, d. 1... radio.dono,}' p<'lcn,.<1"n", d. nmero, pequeos.
Lo. ejemplo, ,iguientes "'ponoo lo, llpo' de ckulo, que,.. fUnd.men,,1U
en et princIpio dd prodll<'IO de "')ub,)i.!.d.
C_d>
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a fNU'i, tk IQ iJolubilidud
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U ",lub,l",ad <lel 010,"'" ~< pi"," "2~ (' .. U,O{lClI ~ ~ po' 1(10 mI. ('"leulo.. '" ~
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Ildo AgeN. y H'. par. formar HCN poco IonIzado . SI se aaJe un
(u.r_
te ~ una su'pen"n "<yO><! d. flgCN. 1;, conc-.:nlmc," de C-~
."id"
desciende"
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..;/tdo 13 disolU<:ln .. tar.! sa'urada. r<ro ah"", [AgO]", m3)"or quo [C,- p"'" parte del eN - h. pa",do a Form .. l!eN. Cmo [Ag 0]"' igual" le! ,olu.
bilidad molar do AgCN en ""as condIciones, l. solubilidnd dd A~o(""I h.pr
aumenlado por adicin do Ifo. Por" "on concemra"in "ad. de ],'. 1" concentracin do eN de 1" di.loluci" liene un valor qU" "l(i,f" "","hane~.
menle 31 producto de ;olubilidad del Ag("N )" a la oonMunle de omzaCLn MI
HC"" E!;ta eondi<:i" 0\ una eJI'genCla de los dos equillhrlo' en compelenCl.
y OS lambin una ~(lnd",in lgica, pU .. IO que una di,o\ue,n no puede ,.ner
mi, que IDIa conconlradn de una .<pecio in;o. d.da. Malem\uoal"onlo,
.. tendr:
K.. .. fAg'J[CW]
[fI")[CN")
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[Ag']
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de un lo,,,IB"M pe" ,,,ubio. r"'r"r"~" p<lt
d,,,,luo,n on .guo d.l" c"nliJ~dj"'i.n,.nl. """""'lO" do ,olu'I>. <> por me,eI ..
.le lo> cantldado< IuIOnlErica, ~. l0' lOnc, que lo
la.
de "",in y ~mn provi.n"n <lc l. ion""<;6n dd .o1ulo. En el c;,u del
d. pI.'~ Ast' (!hdoJ""Ag' cr. >ara el cual " ... 1.8, 10' ,.
!:.nl.,c",;un.,anc,",anlo,do!iCl"llns[',' 1, [eI-j,'18
.
. x 10->0 11,
10 . que ., In ''''ub,l,dad ">01", del ch"\lro de pl.ln en osu" Si " "",,de ,.
r",m.n,
"lo''''''
<;<Jn"""",,
el","",
1" di",lucil1 In'" "''''',d"tI de ion cloru,o Icomo Na('1 (\ 11('1. pO' ejemplol
d <~u;hbrio dd ';'lolna '" "<'pl.,"rA dc ""utrdo con el p"noipio d. L. ('bal"h ,
en 1, d,,,,,,,6n 4U< Ilondo a .nula, el ""menlo 'uf,ido por la <once".".",oIn
d. Ct - , <> d<.;>'. C1 ..",.jonar'; con Ag' po", formO! A(l, Como l. d,,,,lu<>n ",.,b. ,,'urud. de AgCl. l. foro,,",'in do nuo," '."t,d"d de C>!< compu",'
I"dan! lug"r. Su p,ec'pllnoin. 11.. Indic. que" ""monl" [CI 1, [A~'l dehe
,ufn, una d'.ml"U"'" propo,"iunalll"'"
m.ntenga enn,l"nl. 01 proo""\<)
inito. El desplnza,"im"" del equilibro" de e,te ""Cma e, IOn ojemplu dol or'"ln
del Ion oon,,;,,; se "lO" portido do O'le "f""ln en mucho' proce.o> d.
O<Ion"t.ti,o_ Su forma de lIeluar "" 1, "",'m do que '" a~4d' un r<Gueo exco.u
de rcaCU,o p.-.ocipitanlc en tod .. la, r.~ceion .. d. p""'ip".,in. eon lo que
dlSm,nuye l. solubilidad de la .u,(Onci. precipitad .
A' .. del clo'uro de plo," pe'mlte el dlculo de 1" solub,hd"d dol elo'o,,, do
pl.,. eo disol"eiune, con ellntodadcl "''''''cida, do ion CI' ) de i\g 'I~" .",'",0
sob,e la concent,aoin e'tcqu,omctri,,, 11.,1 x 10 -' M), Por ejomplo, ,i ,~
.ade el ha'ta que $U concentractn !\lula, SC~ 1,O ~ 10 ", la coneent""n
de Ag' y. po, lanto. la solubilod.d del AgCI. ,e <ale"l" u,i,
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IIiooI""'o "" mlrolo ""'."'0 que en ~g"'! como puede "'". en la Tabl. 6-1
~". ho.:ho g<'ncral .. 00"0<. COmo dectO d. Un ioo di ......, Y OS debido. la ,nRu<n"" de la
i~n,(;" de la d,,,,,luci"'" en lo, <<><f,e;ento, de acli.id"u do
", ,'o", del ;on8M" n<>oo soluble. La rclactn onlT. el <""fi,;." d. "i,j.
fu"",
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1III<''''' en .1 Cap. 4
P:lr. el o""geno d."lmen,. ",Jublo MA
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lu",lidld I~rend" a concentm<:lOIl5I. o .. l. aoti,;d"d y f el "odicio... d. 8"_
""dad del ion que dcslgne.o subindlC". l>e forma "molar. para un onilgcno
"""O ."Iubk dd tipO MA,:
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efC!;lO dol,on ""mlm LOOlnptc""" I~I y IhU y Inmb,i:" el eroctu d~ 111 I"u,'"
"'noc" tn el aumenlO de l. solubil ,cl.d [comprense (hl y kl]. E" lus "'Civil'"
M pr'p'~,6n pav,m<-1"<a. el m .. mn de l'I"ecip'larin '" con,i~u. n'o:d,~""
""~" e.cno de 'eI'~'~O pro;;'p".nle !"Ira 000"'11"" I~\ .'on'aJas dd ofW
del_ """,On. pe..... do"" ,Iar un /1'"" el""so de 1'I"e<"p,,~n,c, Un kl"J.
_.101 ..0611 d. preerpillnlt d. lup. no soln. un aumento dc ,oJ"hlhJ,d
poi' .r-co de l. lu..'. ,n,ca. oino N vece on<> uume,Un Jo la 'OI"b,h<J,J
,.. ....
'n de _pl.joto ooJ ublco. _ o se dijo IR lB _'cin .n,.nul",
':_'L.'.'.,
_~
_~
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P;""
=(8.)
~
10-"),'(1.0 x lO"')
B.J x lO""
Para AgCl,
(Ag'] ~ ;;' r,I(CI-j-(1.8 x 10"')111.0 ~ lO"')
~ I.~ x
lO'
Como la concentracin de IOn pb'a n"",,",ria pura ale.n ... r d equilibrio d<
.... luhLlid.d d.1 Agl es monor que la noce,.ri. par" el AgCl. aqul precipitar"
en primor lugtLr_ Adicione, d. ion pl"l" en e""lid.J sureriore, "8.3 x 10'" M
"",,,,,,, ..10 >olamome prcclp"a,in de ABI. hasta GU< In conctnt,,,"in dc HIn
piola alcance el val"r 1.8 " 10-'. concen'racin de "uuracin dd cloruro d~
pI.ota par. la concenlracin .,i"."to do ,on o1o,uro. I:n el """".nlo ju,,,' ~n
'111< oml"= rre<:ipil.r clo,uro d~ pl.tu. e, docir. en que LAg '1 ,ca ligeram."'.
'Ul"""" a I.~ , In ", , concentracin d~ ion y,,<JUl'\! h"hr" Jc"",,ntlido. r<Jr
ptOl;,p.laOin de AgL a un .al",
l' _._
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' 7'c','':-;',",',,'"
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~1,6~
E>!0l. hocho' so apro,'o<:ban I"m. ntihzar el CrOma.O o<ImO indicador .... la delor
minacu\n .olumtrica dd cloru,o por el m"lodo de MObr, en que el ien cloruro
valor. con ion pl.I . El cromalo dc plata no puede forma .... dc rorm" pec_
m"non,. en l. di,oluoin ha'la que p,.clie,alonte lodo el ion clo,u,,, huy"
pretipuado cOmo cloruro de pla!a.
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Aun en el caso d. 'tuo un compuesto lOa un po<o meno' soluble quo un "'.
[.Il10'-"1[(0,"1
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1") C,""dodos "",,,',,m"n,o
,le 1"" - j' SO,
~ ",,,,,,I.'n '" "n vol"m<"
d< 100 mI; ,~Ium", 1101 "8"' do la".,]". lOlJ mI.
'M F.l,'01"""'" d. l. "",,,l. ",a""""""",,, 'U mi ," ,jo- ""',
".0020 _11 ,n SO
00"""h <ki "8"' d. ,,.do. 1~ mi
1<, ;('"", <> el OITO' en
P'" <"", Job,,' ... ,. p<,d,~. 1"" ... 'ul,,.'d_.n ""'.
uno oIc 1<>< ca"", .nL<n~=" oll"""p"""" p"'" 0.50 J.' . 1' .. 1""" 0.0>0 g
10-:1 C.lo"I,,, " v<cd,,"
><>lubilld .. ,I, Oh ""logro,","', 11' ,'" l., 'ig"" m.'", ,
,e' C!,.I .~"" d" 'av,Jo, """ I""'P" 1'''1, <n h" ""nd"io",', qu, '"'P<C";C"". l ron"
m"m",
~"' <" el P'obl<"," 6.21.]
l.' C.",kl.d<> ".""mOhO< ,qLl;"I.m< ,k Pb" j' 1
,,'101m," do Z5{l mi ,o1"""," do!.gIio1 de !;I .. do. 100 mi
oh \'ntu""," de di><>l""O!50 mI; d,
,un '''IItto ....... nl< 0."o$1] ,1/ 'h I
<1" agu' de 1"'.110, 1(10 ",l.
i< I Igu.l quo en 'b), p"OO oon l. d""",,,,,, ,,,lo,,",d,nLc LlJ~Jjll "c" Pb'
6-1,1 Un, <I.<oI"O,I" oo",on, B, O,IU.\I) 1 0.0010,11
,,,' .-\1 .~'d" 1',,,1."0,,,'1<",0 o,,"lo d. pi"", 1.<";' de 1", d", ",1". ,\gB, .. -\H', pr<"
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6.-31 ,Cu:in,o. nom,,> de 5, ,(PO,I, pued,n mn,rorm..se on SJCO, por lrn"ml<tltO
de exceso de Sr ,(PO.), ln :'00 mi de una di""lucin cuya l"""ntracin 6n.1 de !{In <>ro
bonato O< O.SO M'
f>.-J2 .. Cunto> gramo> d. AgCNS pueden ' ... n.rerm."" en AgCl por I..... m... 'o '"
00<""'00 de AgCNS oon 250 mI de una disolucin cuya concenlraci6n final de ion el""",,
es 0.10 .1/' ..CUlnlo> gramos d. N.a deben aadi"" para ."'anuo, 1.. condiao"" d<I
equi li b.,.;o'
(,.13 .. C.n,o, ramo. del compuesto "soluble en 8SUD q"e <e mdica pu,den di<Oi'~fS<." 200 mi de Un cido fume (por ejemplo. HNO,I con l., <onC"n"OClOn .. dc iDo
hodrgtno q.e se Indi.an en 01 equ'librio?
O.W.
(b) D.F,:(H')
0.050.
{r} 5nS: (11"] 0.10, (505+ 21-1' ~Sn" .f- H,S)
(di FeS: (W) 0.10.
(~) ,C.SO., (//,). 0.20. (C. SO. + H' =Ca'" + USO. "
(j) A"CrO., (//') 0.020. (A~,CrO. + H' .,-lAg + HCrO. )
(a) C.F,:(!!")
'-Jt Calculo< lo ",lub,l,dad molar dol compu<slo que.., i",I< 1 en la. d,soloo"n<>
do "toI"", que .. "pocifl n; .'dice"", corfici'n,., d. ".""dad cak.'Ulad", con l. le!
lirniwdo ~." ..... el
"'-'lo....
"re ,
_.
'J<.
U'
eL" '000< lo. ;0"0< m""ilieo, puroen Bel"" COmO '0"1,,, d. LeWI' """P'
,""Jo par", """lr6n,,,,,. do 1",
do I,,,wj, p.r. form.,
,Qmpkjoo, El
""",ero do otIl.ce, que puedon Incid" ,ob,o Un ion
llama " ...."0
"" roonllno<ift dol 'On y e. una de 'u, prop.od.<ks ca'o<ter;,'ica" El n"mo,o
,....,,,.... de <X'IOrum.""ln .". fOl.c", ... do <'On l. posicl<,>n Jd
el
,,,'~"'" pt'rid,ro, do la forma <i~ulonto.
1),> el 01"""",,0 h,oj,gcno o:.elu,,"mon'e.
0,.110: elomonto, dd p"mo, I'<""do Icorto), "' decir, del litio al ~","
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1).
Lo mismo que en 1.. desviaciones. lo< orrores absoluto$ sog, J>OC<I >1....
$ativo.: on cambio, tlone gran importancia prctica el error r.la'i>o al \~Ior
~,dadero. EiT. e.presado en "ni d.de. conveniento'. El ~jemplo sig","~
acla,a este aspt:<;to:
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Fn ,. ","',ucin de lo, rroblem., de .,1< lib,o 01 Hlu"",,' debe aplica, ';1'
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\.) 0,. CI, <ncontruJo: 22,21, 22.38. 22,2\, 2Ml. n.37: ""m.doro: ll.41.
I .. C . ",con".do; 010,14. 39.S(, oIG.2, 39.92, oIG.J\, ""Jad,m. )~.S(.
~I ". Mn. en<onlnld~: 6.050 .. (S. 6,1J6II. ;,0\4. 6.056; ""dad,ro: ~.()6.I.
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0.1219.
9
PREPARACION D E LA M UESTRA
PARA EL ANA LI S IS
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\tl E..'>TREO
S, d ..""J,";, ha d. lo"." uulHlad. II m""otra que ><: ~nah/a debe ... , , ....
lIomott'nca. lino ... rdaderameme "'I'rocnlallva <Id mal" ...1 que .. In.I".
f l _Lodo d. nhlencr l. m""Slra ",u,," ~ond,"nnaJo por el mch>d<> <10 a.-!1SIi
q ..... '-'ya .. ol,h/.r Lo> .nal .." .(c(;luado. con muc'lra. dlferent'"
.. n W;"'CIIIC"U <Olll:oo<l.on'" ""n l<~ ..ahs.. n:pet,d .. , de ~n~ m"m~_
u. 1.... olif..mcao. en cualll" ........ "''',..,''n. dc ... Kl~d ~ d~rc/a de k.. _
h, ......-os.. ... ...,...""'''' en cuant" ~I .ama~" de parl1, .. II. la "".n:p;IOI".
,mpure:u. en la. ~Jueo'''>c,. 1_
de ... \lId", en IiqUlJ", ) "n..
nah/c. """pbt~n el p",blenla del m".'''e" de lal I",ma. que ,aJa mJI,n.t
pow<k aICI ...... n tr amtcn,,, d,I<nl< I'ar. cklta' da-ea de "",'0<I.1eo /lit
IOdo ntohla;odm """,cdllllltn.. " riJid", tic mOle'U!!'" "''' ''''ani_wn .....
"""'" .. A, ......, ~y f,,, Test,,,. ~ .',nat1. I~ "m"" " PuhlK IlnaIU
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( _ ......0 . q... l. mueN'....
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SEPARACIONES ANALlTICAS:
METODOS DE PRECIPITACION
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_'_'_'__ I'rocipnorin ilKomplcta roo ';~OH
<SIabl<:s Y l>agan diSm,nuir con ello la co""entracin .fe<:z, ..... de lo< io"". a
pm:;pitat
El .il,,:;o y lo, e,z~dos ms el.vados de axidac;n del w()lframio, "!toli(),
.nllm,,"io, m.nga""'o y plomo lienen un "ar","T prCdO"OIn"n'Omenze no me,
I.l.b.:o; "lO ,idos e hidrxido. 'On ,;cid"" y pre<:ip".n en medio fuenemen'e
<:ido_ loo er.,m~nlO' mellicos, <U~'" xidos e hidrxido! oon ba.e5, mUe"'.n
~ ... lM(I,oeia en la relacin en're ,1 mimCt'o d< oxidacin y la so)ubil,dad de
.... hId,>'idos, ~, PO' '.nEO, entre numero de oxidacin ~ pH de predpa.'in;
"" c a _ d ...... Ie""i. ms alta forman lo. hidr,idos m, insoluble, y prc<l
Pl!IIII. wolo.es de pH ms b"jo<, Lo. hidrxido, de uluminio, cromO(1III, e,.
1a6o(1I ~ ClII<, por!>er .nflero" j ( di,""lven en un 0'0"'0 (le lcali. A pI! de
1. &, por ejemplo, lo. h,drxido. de cmrnoUII) y nlqudllllOlilrln p,"cip"ado.:
lo "'i<'a de un 'Icoli fuorl. r.,<h,"dv, 01 hidr.idode ""mo(lll), pero n011 d.
d 1 'A""",~ Iao oepoUC,OM. f.Ddad en el .nfllle,,,m" .. ""hun en unlim
1It) . . . . . n muc:ho en ...., .... "WlnU\lIoUvO, deb,do que 1" ,<!dIlO'
I 1" do .... hidro,""'" InflerJJll de I~ """do de h,d"h,do. no "" del wd"
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do 1.. , ,,,1[',,,,, 0< lo m"rna foro,. que en 1. p';ipi'",-"," de 10< nldt(",Jn .
<" ",<o c.,,, puod,"" "tilo"". P'''' dw Llar "'p"r~oonc. j,,, ,.,.,.done< r'MO,'~d",
on 1" con ,,,,,,c,,,,, de 10< CO''''',", pn, r,,,,,,.<in de o()mplcj", cnn .ono
"'"'''. 10"
0,<01.0'0
e,""um,
"H:.
F"'fa'",
PRECIPITANTES ORGANICOS
"""0""
"'U';phMiIHo
d~
, Q/c. norma/e.
Se ""lino como preclpilante, lo. 'cido, y Jas base. org:.in,c'" que rorman
COInpOC>ll)'; insoluble. oon algunos ,",iunes y aniones. re,,,,,,,li'amo",c. eno.
,u_"lo, ejemplo. de cada clase se Indicon on 1" Tabla 10-2.
n <k ,u"a"'.
.mil""
, I "'......, Cfr. . ."A""'''"''' R""'...... I""""'", N J V." N,,,,,.,,,l. ,.,".", ,,,l. 1-1\'
'l.. r . ,"'" " I"""""'.~""'" ('/N'., 46, t.... ,.."I,
~'_.'
, -
.~".:"'
=""";,,,i .. <o
'"
de '"
fu!", ......
_U.
Grupos :leidos
caroo~,)o
h,droxilo, .'>oc;'hnente
aromatico
,mina
,~NH
~_N_OH
_SO,H
o>lma
'ulfnico
-NH,
ool1no
mlrogono cicho;<'>. como
Cn 1" p",d,n"
nitrl>
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o.im.
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1to;_..-
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11 ... ,n ooLubk. tn d""h'cnlt' no p"larc" ""mo bc:n"C"<l
'0 de o;arbon". esta pror-L~d h~<o I'""hlo 1" "pllcac,';n de
lIltrN:on po. ''''1u~, ... p.".",,, .... on mucho. ,'.'''',
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11.2 50,0 mI de una mezcla gaseosa que contiene hidrgeno, metano y nitrgeno se
mezclan con 50,0 mi de oxgeno y la mezcla se pasa sobre un alambre de platino calentado
en una pipeta de combustin para quemar el hidrgeno y el metano. El gas residual, que
mide 65.0 mi. se pasa a travs de una disolucin de KOH (para absorber el CO 2 ), despus
de lo cual el gas residual mide 60,0 mI. Todos los volmenes se han medido a la temperatura
y presin ambientes. Calcular el porcentaje en volumen de ca~a gas en la muestra original.
11-3 25,0 mi de una mezcla de hidrgeno, etano (C 2 H 6 ) y nitrgeno se mezclan con
~5.0 m] de oxigeno y se quema la mezcla. El gas residual mide 28,75 mi. Despus de absorber el CO 2 en KOH, el gas residual mide 23,75 mI. Calcular el porcentaje en volumen
de hidrgeno y etano en la muestra gaseosa original.
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n,~_, L '
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C"',,,,,,, ulralmQI~rreru.
y bono.
PROBLEMAS
11-1 El C<l<lit>:n,. d. PO'hC;" <1<, o.a, .nU'< el h., ~"'ih<o y el Hel ~ .\1.,. l1.0.
U..
~,..,I"cl" con",,,,,, 1.000 g de G.O, en 100,0 mi cie HCl M CaJ.:ul.r ,1 J><'O
"" O.a, que quedo en l. r... k ... dospuOs de l >traccin OOn Un ""al <1< 60,0 mi de
il<f dlilico, ""'".ndo (a) [<XI0 d. "n" ,..", lb) <n do. ""reion .. 'g""k~:
en cuatro
p"",_s 'itia!", Idl en "'" porc'O"'" igual ..<.
R<p. ,a) O,049S g.
ll el _fiel ,. do p.rucin del S"el. m". el .,", 11100 y 01 IKI 6 M" Q,200.
Si ,. dilOlucon de
del Probloma 11-1 oo"'.ni ... mbion O.~OO ~ d. SnCI,. qu, ",,"o
",,~I del ~I"mo ,'e eXlm, ""n el O.CI, en c.d. ,,,,,nmicn'o de In'
lO ind","" en .1 Pro.
tIkm. 12-11
il..3 La. dl",l"e,o."" ""tio.,,, que se ;00"". en l., column"111 ~ 12) ron,; ........ un
:son"o <U)'O _ooitn,o de poruoin entre un di""""n,t orgnico no misoiblo y aguo '" da
CD la columna 13). Cokula, ti .';toOm de e.<'Uloc:iotl<S su=i",s, ron ti ,'ruumon dt ~i
"" .... lO orPniooo d.do tn l. columna (4). =:esa';" para qUt tI solu'o q~ qto<do en l.
dZtuIuci6n ..,.osa no ced. al peso dado en ,. column. ('1_
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13
SEPARACIONES
POR CROMATOGRAFIA
y CAMBIO IONICO
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d,sol"... Id; . " " " " " " " " ' " , . empltados.
VIln separaDdo lo. "'.teriale. desead",.
4 Idenbf"",c,n y medida do l <u',"Dci", individuale, por di'l'nIO'
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prol"'",da; par" el ,r.bajo propa,,",,"') pueden titili"".,., hu'a ,orio. cienlo,
de ""I,&rumos de '0IU10. Se hon u,i,,,do metod"" de cl.",,,ollo ",.:endonle.
d.... nd.n' ... honi.<>nl.1. b"I,mon"onal ~
Un d..."oll" multLpl< CO"
cl ",l$rno disol'~nt. (ron """,do. mtorm<dio .....tre cada dos op<taci" .... ). <>
uu _".0110 en clapa$ COn disolve", .. den:ntes. pr... nlo ,..,n,aj e. ~lgu.
nos ",_ pIlr1K."lllares. los ""''''pone.le< separod", pulcn 00' =up<f1Ido.
."",,,Iar.
Ekctrof"'''''
La> separaciones <romalogrfi<as. en columna. 1"'p<1 <> copa fina. puodc!n
\~n6<:arse
La migraoion del ,oluto p.o' inHucooia del gradiente de pOt"nciol'" llamo .Iec_
".foresi5. Cuando so trabaja en papel O en capa fina. el croma'<>grnrnto .. d..
arrolla. vea:. en una di=in de la fo,ma ",ual y luego en un:. "gund. diroc_
ou p.or e1tttrofQ<e$is.
CROMATOGRAFIA DE PARTICION
En la <tomatog,afia d. particin lo f,... ts'adon .. l s un liquido fuertemente
.dKlrbido ",bre un rntoterial >opone contemdo.n una columna; la fase ...hil.
'1 .... putd~ "'r una dL$Oludn, UD gas o
mue",,' "",o d. la wlumoa.
los solu,o. se repan.n en'..., la fase mvil y la fa .. estacionaria y quedan sto
parado. en band", que st de,plazan a ,d""idad., dif"",ntes ...gil n lo, coeficientes d. pan,cin entre la' dos r.... '. Los componente; sq>IIt4do< identifican
y,o se miden a medido que emergen de 1" columna en ctap.".
""por.'"
c_",.afot Ik I""r:ww
flli;b-ll,~idD
F.uc m.,odo fue ,ntroducido en 1941 por ManiD y $yngc ,. pa'" la KJ>O""
QOn 60 am'ROlIado en di",I",,;n de doroformo-hulanol pO' paruo,,;n con
"pa oobre el de ,lIie .
1.00 IIOI~I .... que palan a lo 18rgo d. 1.. columna md. I.","mcnlt qu 1 <Ji
~ ."..0. le d.."la/-'l" con ..,Ioc,rlndes oa",cl',;'II"05 ~Q un .. c~nrl,c,o
_ dele...",""" ) y 1< d;'';nflllO'' pO' .u al"",. RJ:
veloadad d. m,.,oc,n del oolu'u
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14
FENOMENOS
DE PRECIPITACION
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"n"~c,,\n ".ndm. da' ",,<1cul., It'.ndes y oon'Dm,,,,,.;60 mi"'m". El .I"",no
Jeb< deJ,"",' lo,. '"'0"" de ", I" ~ "o,,<lido"o< en f"ocin de Q y S (p~lI- 1%1,
l. LU':",:",,,.fe, d/JI"!,,,,,,,,,,,. ,ftl"id", <k p,""lcma ,- ' ....,.,,,,,_ !l.~. pn,
SUP""'''', un hm',e prdon.o >lOra l. d,Iu<,in, de1em"n,dQ por Jo !>",dIJ. de
p"""pltado por soILlb, I"I,d y por la,' ,1oC,cult"d.. " ~". d. lu8'" lo O1a"ipula_
CI~n <le ~"'ndc, .nl;'menes de d .. olue,6n_
1. .~Ji<,jn J.~", d,- "ar''''n, m m"",,, " . ilocicin
J. Prrcopi"'cr" d,. d"Im",,';,;n ,1>1 ...",<",
~ PFe~I"""'in ('" 1''''.'cltCla d. "" ' .... el"" que h"~,, ,,,"',,."'~, ,,, ,oI""_
dad oH prtp"",/Q. t.. IXc<:'p"".in de o'nl'IO clCICO es un buen oomplo
d. esle .feclo. En d'Wlucin ,leida. 1" cnn"cn'",ci" ,le ion ,,,"'a'o., rua. pe_
4ucil.,. puesh, scg"-n~" ionirucin del .cido o,;\I,eo e, debil. Po, oon"8ulcn'e.
" la d'loloo,)n de ,on takio oon,i."., .uficien,e !cido d",hid"oo no 50 forma
nada de p""'p"adO "1 aadir o,"la,n, La n.",ralo,,,o;n len\!! d.1 .cido d"
Jugar" un lento incremento de 1" conccn'r"",,)n d. 0..>10\0 Y cun 0110 a la f6,
maci,)o de portieu)a, grande. de prc<:,pl{~do.
5, Prec-ipr,,~n
disol"d,)" 'umQRcnm', En ""ta ti.""nlca. el P",'''pLtado
." for"'" mod,an .. una reaccin lenta dC"Ir" de la di>olacin. e" JUgil' de fo,
marse por adICIn d,recta dd ",.tuvo. las c<>ndicio"~ ms ,mport.n", 'on
que los r ctiv,,, u\ili'Jldo. no deben dar I,,!!."r " n"'g,m 1.po do re"ce,6" m,on
'ras se aaden al .stom" y que desp"-'" se vaya formando el pl"C<ip,t.nte mtd,.nte
UDa reaccin J.onw. f""uen'emen'. de hodrh" . Va" aplicaOlono$ Implican
la .mmacin homogc"" de ,on hid'll"no oon obje,o de que "um~n'e l. oOn
Cl."a"a<."ln de un am" que ac'o con,o precipItante do eon,pues,os ",Iubles
en ;Iodos, Por ejemplo. la urea apena. reaccion" CI>" aSu" fria. pero. un. t.",
peratura prximo a la de ebullicin. " hidrol"" lo"w,,,,",o :
"I!
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+ lHIO_Aj(OIl),+JIl'
e.....
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~ .. f_ ..... JI.
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+ 16 x
=C+32 Y
arte
eto os
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raVlmetrlcOS
15
CALCULOS EN
ANALlSIS GRAVIM ET RI CO
En .... metodoo p-a"raetrocoo S< doto ..... ,," ~I peso <le . u _il\l)'Cllle
.. ~. derivada. los dkuloo ~ ~nf>can con auxIlio d. 'M peso ,6",..,
). mo/ct;ula~s Ipcsoo frmula y se funda=nlan en una ("n'ta"";. t1Ila com
poiIKllI d. AI$"""w PU'~' y en la. m.c,OM't pondonln (e! "IUIC 10110,
... la> ~ q!rimic:a>.
Ua donIro soluble. 00"'0 el doruro 5d'C<I, ralado "on una ,.1 'oluble
de
pla~.
de
por 11 uaan -.noIccu1ar.
(1~.814)
+ ...,0
lol""' l
(IU94) (141,32J)
lDOfQ que 141.323 parte, en pe$O d. cloruro d. plala se oblien.r:n "e ~g.441
L lE. COI _
el< 010<\1'0 sdICO: por lanto. "",I<I"~' peso <bdn d. cloruro
. . . pr,,~ do elOO'\I'o odico ... l. m"ma relk'oo.
t/J 'L1
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7;
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5775 1 7 ' . . .
......... ,..,~ la
c n' _
1:'6
_.1<..,.,.
Pan. Fas mues,,,,, quo "onde. a ganar o perder humedad con f.cilid.d. los
a..alisos on d"t,",O. liom)lQs y en oondioione< dif<rent.' de almacenam,ento
no resoltan concordante . Con e.ta. muestras ~h~meda pueden segu,ne do.
p""hmitnlos: (1) d~j", ><ear la mue", 1 a"e ha"a con.",nc;. de peso:
~r la mue",. On Una ."ufa a un", 110 " C (e,to .. el procedimiento
hab"""' El ill"mo prOXodimien,o puodo no hobe, elim,nado todo el agua, pero
... ""DlenidO quodari 'n todo ca'o roducido O un ni~l bajo y ""n,tanlo, que
pe"Dile ",.. li,ar anahsis conoordanto., Lo, oon,!ituyenles se dcto,min"n con
iEkieDeia a la mues"a 'eca y despus pueden .. rerine. l. m""""a ",1 OOmo ..
rtabc,_nocida la prdida d. peso pOr deseeacin, que se dOlerrnina aislada
p>eIIIC. Como on la desecacin so ehmtn. un ~nn_",,"yente do la mue",. [el
agua). los doma, constituyen, quedaran on la mues"a seca en una propOrcin
..,peri<)r a la que tenian en l. mue,tra orig,naL
fi<mp/. 7
;"" m....... d. ~ .. do lrigO p...-d<:., Ij,O~ <1< SIl """ pOr d.: >cilio <n ""uf .
l..I mndlta ><Ca oon.i<-neel 2.,1 ~J. d. nJlrg<no. Cu~1 el pO...-n,* d, nitrenO 'TI l.
m....". origi",,['
.......... ""', El po"",,~. d< .. "JCt>O <n l. ",...!tl ongoD.'" mi< peqU<ilo ~ en 11
_ . """_ en l. misma relaMo qu< la mu"'"
to '" "'(110 a l. m",,"" urigonal,
.. dea" 100_0 _ IS,O ~ S5,O %.lu"go
.,,<0
% N. mue>l .. ""gmal,
l,ll
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Ss,o, 100,0
1.96
y.
"::::';.:':::':':':'~M
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05),
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1100 .%m,dd<perdid.,
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. Qu p<5O "" prc<ip"""" d, !>al.ro d< plo,a puI< "I>!rner>< parur d< 125D1 1d< "n"~. q""
35.50'\ "" &;0O, - m,o. -'8.70 . d, ~.Bf - 10.80'. de ~I.
<oo""'.,..ndo n<Tl< <1 ,,"'n do l. mu",".. '
Il"p. I.in I
15-4 Una mu,,"" qu' 1"''' O,~OOO ~ y
'010 KCIO, y
."1< '" oakioo
"el. _ndo ,1 ",~d"o d, l. ","","",,;6. Q,SM5 g.
IDI C>kuIu.1 ,"n'o por ,"",,'o <1< KCIO,.n l. ,"'-"'1)'''.
Ibl s; .. disueh ,1 ...... 1>0 calcioado y .. pr<ClpU. <ORI" A{1. ,qu< 1""" do: COI._
puoo><formari'
~IP . lal ,~.S> . if "'I.I)~I1.s.5 t;na muestro d. "00, pUfO que pe .. 0.1S00 ~ .. redu< Ka y luq:" '<: r=PI" con
de pi., . dando 0.2900, do .o.gCl. c\l .. <1 ,~lor de .T en 1, [on..
~ KCIO.1
R.o.'.'p. ~
IU i.~n qu ,ol.,in ponderal d<l><. me""I .... , S,CO, y C.CO, parn quol. m<"~
con1<n,. el m,smo <On'o por <;<"11<0 d. CO, qu, SI fuem S,CO, puro'
IS-.!
",,""'n<
oon",n,
m'''",
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~sp.
.(]u.
le) 01 P<'<=LaJ< d, K,O ... l. ~"m .. 1"1'" ~el pe", en md'l:I'.mo, del plo'"'' .,,~.
n""'~pon"d<I K .PtC.'
R,_.'p .O,;_11
IU 1) . . """"". de 0",,11. 00"')0'0 "",,".Imrn,~ ~.XO"" de humeJ.tl l 1\..1<1"
N.o, .CI .. el p<>n:ft\'.e do .0.1,0, <n una m"..". da .,,_,11. ",,-.t<J. 01 ."" q'"
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un ""'" de II,.:'~' I
, ... 1 m.,"",
ponl, do- uno m.",,,. d, p"'" J. I.IlIMlj
_ .... "In... otro '<II~.""" d.
"""".1
~ ni
15-34
"e;sil
g,.tI~inWtr;co
219
Una muestra de 1 g que contiene H 3 BO), KBF 4 Y slice (inerte) pierde 0,0800 g entre 55
y 135" C. y pierde de nuevo 0,3200 g entre 600 y 9000 C. Calcular el tanto por ciento de
H)BO) y KBF 4 en la muestra.
16
DETERMINAClON DE AGUA,
HIDROGENO y CARBONO
nJd
<.
calor.
Mtodo dl . ..,o. El ~gu. '"'1"'1 .. d" d. la mue"" puede le' .ocagida y
,j."orminaJ. por 'u peso "'u volumen, modianle alguna propIedad <lumlCll
d.1 ag"". En Ilsunos "","" no .. PfOC;.o llega. a la .. po.acin del allla. toa'IaMO)
pora medir su ""nli<l.d canoct, la aneracin <lo alguna propiedad rlSica de l.
mu ..,ra.
1. Absomiln. La lIIoo.'lr. pesadu se coloco en una onv""ill" den,ro do
un ,"be de combuslin que s. c.lionlo. normalmen,. median .. un horno 01:
IncO. mIO.Ir ... le hace ei,-cular aire 5CCO por el 0""""0. El 6nll dol lube de
rombus,;n ..,a conoclado a uno" ms tube. desecadores. que contienen
unn .u'tllneia desecante. que reticno al agua. Lo direrenCla en pe'o del o de
lo~ tuOOs de absorcin ante! y despuo, de Su ulili,ucin es debida 01 agua ",o
pulsada d. l. muestra.
2. Mbrxlo df! <ksllo<'-6~ Id~ BIdweIlS,.,lingl. El aparato) cor~pond;enle
le"'pteSCota on la Ag. 16-1. La mueslro pesada se coloca on.1 matruy secubre
..... ,.. , "ro'''. ,,"lO r. d.",,,,,,,.,,,, d, " .. r",.r ,"" ... ,,~
.... "t .-.IIn
A.'__.I6o! * _.
~_ JI~_
le
fl~.
"",0.",,,,,-
PROBLEMAS
,.,
I
Fo,O, Y 041< p<Y 0.26/j0 . E" l..... Ul'ln
.. for",.n 0,0317 d, OUII. C.k"l" '1 'linIO 1"" ~"nmu<W .
IIr.'p.
y de <li,ld" d, ".' ...."0 .. rurmo" po, 'ombw,n
m.1
"'",pi",
i"~,".l
17
DETERMINAC ION
GRAVIM ETRICA DEL
CLORURO Y DE LA PLATA
'el
"por
1. 0....'
. . ,... \
(011
1,""""'10 . ....
. . . . . .. po.... r ..
dnrllfO_
,...,'......,
............. _ .-r
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17
.. MWo.1 ,
Ea ditolu
.s.
lo ,,,,.
). MeRlo d...... hol"""," C .... ndo en un. mi,m. m.,.,.Ir. <luto. dOl
hl'''''''' 1>'" eJomplo. eI",u,o y bromuro. se pueden pr;p"" y pe ..! OOnjUn,.",enle en formo M ,,1.. o. plaln, OS'n" ,.1.. pueden de,puOs reduci,.., con
htdrg<nO" tlev.d:. le",pe,"'u,. y
d. nuevo l. pla'a fonnada. T.mbion
r"ede tml.fU 1" mezclo d. 'lales de pi ... con cloro. delerm,,,,,ndo.,, p<,did.
pe..,
de pdO.
~.
0,
ClO, -
+ lSO, --
_3$0,' -
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C10.-+4NO,-_4NO, +CI-
+ 8NH.OH _
Oi!i"'MlNAaO~
IU! PLAn.
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j i . . .1 <1o' wG, H ",..,.
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peso.""
h.
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de Klh . oeok .....
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prlDelpo!ado de baluro de plata P' 1: otu..... de 1.2lXXlI. _
_
.lo < ... con ..."" _\.~ '.de Iba, -211,0. 41.10 de KI., .\.10 Y. de ";01. limI . .
d ~" de l. m_ra'
' .
.NI'ICI.
lb) C.,;uJIr.1 peso del mtdun que.., o!Mcndria por reduca6a. plata .. :W
17-1' Un. muesl de crot!Uta que pesa 0.l1000 se rlllldo <:011 puo...do de oooIio.
El fuDdMlo K 11...",. COI! ...... K hlt~ Y K 1111... par.~, cllI_ .... fo""" de ./do
41nllado. El 6Jtnodo. que COn1JeDe tromato. K DeU!'" ) PNCIp'ta ~l "0ibD CM-'
",.crO. Se lava el ~pllado. $e d'l.lIel.-e ~a lcido 1Iitrico) .. "'""'Pica l. pkta 011 ron'r.
de A,a. 'lile pea 0.3264 ,. Calcular los cantos 1">' cie:nlO de . 1 e, y Ih Cr,O,. ~
_.
11.11 0.8000. de una me~la. que contIene ""lalTlC1lle llCt y Ka. $e OXIlI\'ierte' en
""" ~I. de $UlrBIOI. li,SO, y K,SO. que pesa 0.9606 '" Calcular 101 tamos po' Ct<1l10
de liCI Y de KO en la me~la
11. 1% Calcular el peso de AgCI que podrl. obtenerse. partir de la muda de cloruros que
~o ea
la munt....
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Jd. o.t{)aCln del .alln, .. mayo, l. <:opreo;P"a<1n. Alg""",
""U"".. yO "" ene,. eI ad. pueden d. I
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do ,"Ifa'o, W!iC{)., !Jo. fu,; r usar po, 'y, ,,,, p=ip,"c'n
. On COn C"'Ix>MLo ,d,co elm" l. m"~or
d. lo. metales ~",d~. "" COmo lo, olomon'o, akalino!rrros y ti m.SIl""o.
1"'''.
d~ cromo
r.,u$Uenlotalldad.
co~pl"JO' con
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Ir.,n~f"fm.cjn
2NO, CIO,-
B"SO,
,;,~,~;
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""".'"r.
".
El ,,,Ifnto do, ~.m, no e. <,uficiOnton,on,. ,oluble en n,nsn .ctLvo par"
pOderlQ repreclplt,,, y h"ccr dtlmln"" '" contaminacin, 1'1 comportamiento
e"la calc,"a~6n de as ''''tanCla, que pueden ccpcoeipitar con .1 sulfato brico
j " " mftu."",a on os ""uhado, de la determinacin del 'UlfB'O, se indican en
... Tabla 182. Los "I",ores causado> por los io.,," nitralO. cloralo y amonio
H,SO.
1'10,50 I{,SO,
Establo
N,llSO. KHSO.
INH.l,SO.
S"lr.,,,, do: motal",
SaINO,1,
1'1<110"""
N<p'i""
Muy n"g""Q
MLly"'gati""
B.O, NO" 0,
P",iti,o
BaCl,.O,
Pooni,o
",,,,,do.
BaIClO,),
p""tivo
Yor."k
_"w><
(:ualqu,er forma del .~ufre puede delerminarSe por Oo""""n en ion ,ul
fall y l""e,,,pilaOln do
en forma do 'ulfltw blir;cQ, 1.lI "?ufre, lo ulfuro.
, 1,,. .ulfl1o, .. o.ida. " ,"lf'lo y 1", pern.idj,ulfnlo, (pc:"ulroto,). comO
k,S,O _ .. ,educen "lf~lo, (El alumno dobe: c",,,bi, l., =:ioo rcdo.
"""~>n<I .. nleS.1 V ... Iplkadn frecuenle .. el anAl,,, de min<ral ,"jo
""
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243
compUtStoS ~e azufre que se recogen en una disolucin amoniacal de perxido de hidrgeno para oXIdarlos a sulfato. Despus de acidificar la disolucin se aade cloruro brico,
obternndose 0.4567 g de, ~aS04' Calcular los miligramos de azufre por litro.
18-6 Calcular los mlhgramos de precipitado que pueden perderse por lavado de un
precipitado de SrSO.j, con 100 mi de agua.
18-7 Una muestra de 0,2750 g de sulfuro de antimonio puro, SbxS y, se ox.lda a sulfato,
dando despus lugar a 0,7951 g de BaS04 . En un anlisis aparte se encuentra que una muestra de 0.5000 g del ~ulfu:o de antimonio da lugar a 0,3808 g de Sbl 0 4 _ Calcular la frmula
del sulfuro de antimOnio.
18-8 0.7800 g de una mezcla de K 2 S0 4 y (NH 4 hS04 proporciona 1,1943 g de BaS04 .
Calcular el porcentaje de N en la mezcla.
18-9 Una muestra de 0,3428 g de un xido de plomo puro de 0,4550 g de PbS0 4 .
Calcular la frmula del xido de plomo.
18-10 El plomo blanco, utilizado como pintura, es un carbonato brico de plomo,
(pbC03h . Pb(OHh Una muestra de 0,4000 g de este producto se disuelve en cido y
se precipita en forma de PbS04 , que pesa 0,4321 g. Suponiendo que en la muestra no existe
ningn otro compuesto de plomo, calcular el porcentaje de pureza del plomo blanco.
18-11 Una muestra de mineral de cromo que pesa 0,6500 g se oxida a cromato y se pre
clpita en forma de PbCr04. que se disuelve en cido y se precipita como PbS., que pesa
0.6227 g. Calcular el tanto por ciento de Cr203 en el mineral.
18-12 Una mezcla de BaSO. y SeSO. pesa 0,6000 g Y contiene 15,00 % de azufre.
Calcular el tanto por ciento de Ba y Sr.
19
OTRAS DETERMINACIONES
GRAVIMETRICAS CORRIENTES
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d_oo (\el Fe,O, I l'e,O e ""Iuro a hi~rro m.lMito, por la """in del ".,.
benn O <10:1 """,xido d. arbo"" qu . prcco-deme. del papel, pueden fo"""'"
I !Cm...... I"r.. ele"""o, o por la a:in de lo. gases redlJclorC' de la lI,ml,
Loo 'o .... al"miniO, cromo, li'nniO o m"lgancso 'lOO acnmp"iicn"1 p'<>;'P"
lOOdo quedarn en el ..,duo C.lelllad" en rorma do \ I,U" ('r ,0.\, TO, YMn ,O"
, 'i lLll ...menle, En .I.un,,~ anali.l, 01 '..idun $e d."gnu "mo'.<:Ia do 6,,<i,~
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las m~n35 y lo. minerales o><.i~nado.< de aluminio se alatan do [OnTI3 ptima con Una mezcla de cidos $ulfiltico. nitrico y lIuorhidricu. Medianle este
II3lAmte1ll0 se ~olatilila la <ilict"n fOnTIa de telra!luoruro. El o~ d~ lkido
ftuorl>idnco debe eJlpulsa". completamente. pue< en caso c()ntrati() puede
<OQ1pleur al alumini() y .vitar su precipitadn completa, Lo! 8luminio-silicatoS
mmetl~ y refr.ct~ri(). se descomponen por fusin con carbonato .dico.
El alummio metlico se disuelve fdlmcn," en cido. clorhidrico o .ulru"co
dilnodo!.; e< poc() a'acable cOn cido "I!rico concontrado. que vDel"e fX'.l'i,"O
allIIe\ltJ. El ""'!al Y sus aleacione<5O d;su.l~n con frecue"",. paro ,,, ontlisi,
ea V1II d,.ruuc:;n d. h,dr6~;do sdieo:
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1.
+ 11,01
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--:..:.:.~.:,":,:::'""", _. . .
<ri<.., "",lo"'"
pttCIp1,.do.
L.a m.yo, parte de los compuestOS <.ie calcio se di,u.lvcn fcilmente en oIeldo
dorh(d,ieo. El ",]fato ctlcico es d.bilmeme soluble en aBua (unos 2 g >Oc litro).
pero ms soluble en :leido clorhidrico; se alaca mejor por fu,;n COD carbona
to 1di<:<>.
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q"" ;nte'fi~'."
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d i . d,!(llucwncs iobrc"'I"'oJiIS. de 1", cuu]e,
.....0 .... "'.."'0 ,"pr lubilldd a"memll I'n' ad ,cin de CO,(,
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Oespu6i de l. "paroc,n del o.a .10 l." d~ mag"~io; ambi"n .. debe
com
Ion o..la,o par. d..'ruJr el oxalato r : ~e ued. u{,h"" .. Juego una "' .
ehminar el ..
d.
1" Pprccipilaoin del ma8nesio '"
',,<1,,<1
.cid" Ililrico "onceolrad
o y "V"por"ndO,
or"'oeg o .'
"
d.",mMO'N'"M'O','O<>(;'~iI~dCndO
c,a,
NH.
I'ncipi'ad<in J' d;g.,,)n
La precIpitacin del r""fa", amnico magnesico implICa .... rios equil,bn ....
ollU"m d. lo. cu.lo, se representan. oontinuacin;
MS"
+ H'
'1
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+ 1'0,'
K,
4.7 ~ 10'"
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-..lrlC'f! d. di.holl" .... , "Iao bidrli.. quodon ,uprlm'""
, i "an....,
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l1li diaoluolll alcabll.l,
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m."o,
J' Iar.Gdb
L "" ..da t.m~ ... llJru de calc;noc;n Impide l. ulIh,"<in de crisol.> filInn, .. de .idrio sin'''ri~.do. aunque puede ntoli,,,.,,, un cri:101 de alundum
IMonroeJ. Genoralmente. el p..cip;'ado se "lira en 1"'1"'1. Par. la fil1r.cin.
la m.~d. debe es'.r frl. y el precipilado se lava ron hidr.,do amnioo dilUIdo
(1 ,20) Y frio, has,. que la. aguas de I"vado ."e" 'o!almon,. o casi ~"n'aS
d. ion donu-o. Es n=sano ~ger ,o,almente el l'=ipl1.oo. que se Idlli ...
'onaunen'~ a 1, $up<rlici. d.1 vidrio. <obr. todo si llene "'yaduras producid ..
por ~l u<o.
El primer precipitado e. normalmento "," impu,o. que no debe ,om.,erse
oaloinacin. De,puc, d. lavado ,e di,,".I,,. en un poco do cido "lo'hidri.O.
se 'nadc una pequea c.ntidad de (NIl.I,HPO, y se .. precipita por .diein
de hidrxido amnico. lo mismo que en l. p,imo,. p,-,<ipilacin. El oegundo
pncipi,ado queda asi pr;!clicamenl. puro.
C<<;"'cih
El
1M _ _1M
n,o + M~,P,O,
.",,.ulpi_
",,,II,,d.,
<11
(<>mi>
u, .... I. loo
1. Mf!<ld<l 11<1 <lotOpI.(lnato. s.. ahdo la m..da de claro.",- d" ... It.a
en un p<"Ca de "gua.oido ola.opla,lnica. H,I'ICi . en "ceso =I"'<t<> ~ l.
Cinlld.d n.. esana paro convem. ambo., cloruro' en 1... <o" ..... pOndicn' It<,"doropJO!ina,os. K,P,CI. y Na,P,CI . So apora l. mo,d. hasta que -.e
MerO<!o 11<1 p"relo ,o. La me""ln de cloruros ... di<uel_ "o un po.
valumen d e "gua. se aade 'cida perdrioa 17(1.72 ;'01 y se <""pOt. la
m.);' sequedad en una placa de c.lef.ccin. Lo. perolo,.t<>& !lidos ob,e
mdOl ... "'''.n COn una mezeJ. I I de ,,hulanol y atOtatO de e'ilo, qu, di,ucl
,,, .,,)0 .1 pe,cio,.'o sd,ca. El perclo.alO potSLco se ""pa.a en un crisol 6Ilr.nl~
I;NO en papel !J. se lava oan la mezcla di,olvenle. se de>e<u duran,. un"," m,nu
"'" en una ostufa y se cah.nl, unos 15 minutas a 350 C en una mulla y se pesa
en forma M KOO .
1.
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K..... '. A ""'\ .... 1 P R.U ...... 5lJ, 11(1, l!<l 11 .... '. G '10,;"0- '", .
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1I""""I",.n'. en forma d. cloruro, J>Ilf '" mayo. vOI.,iMad ... a,omita" en
un. 110m" ""bid,;," u "';acetilo",c"_ L. . .orgio radIan,. de la liorna .. h,le<
p",'" por un e'pc<lrofo,m .. ro con un lno>nooTornador di'pu<s<o" la longitud
J< ,,"Jo do la linc. de tmi,in car.c'eri,,,"" del cJemen,o en <.""i": 589 m,
1"" 01 sod,o. 167 m~ pa.,. el polasio. So mide rot.,.I~lri,"m.nt.l. mt<""dad
Ik I~ ene"pa radiante. Por ""libracin cOn """'idad.. conocida, del demenl"
PRORLli:MAS
1'1-1 Una m"""", de ""liza qu< 1"'-> 2.500 ... oalcina l <I<,pu> '" Ir.la con un todo.
oqnndo l. ,ilice d. lo rorma u,ual_ El re:=idu" <le ~Ii<e o,loi",d, .,... OJI80 g. So evop'"''
.... f<~d"o oon 'cido, n"Q,hldri'Q.~ fo,frlOo y" o.lcma d, """": ,1 ",,duo r<'" 8.Q m~.
1"1 C.le"la, el 'OnlO P"" ,#10 de ~lio, ,in ,orrtgir.
fM Caloular <1 'On'Q ""r o"oro d' sihe< ,orf<gio._
<I Cu;\ es en !BolO "'" <"Rl0.1 ",ror ",1.,;.0 0" <Ion,h",d, l. sil"", ... '" 10m> ,1
';dor(a]?
R"p_ 1.ll.~11. Ibll.:>OO. 1 ~IO'_
1'1-1 t;"" muestra d, un silOcalo mm"",1 d' D.5f>3[I & d. "n ....:Iuo de ';nsolubln,
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peto 0.1840 s- El 1'.",lu" procc:d,n" el "".m',m" OC" HF.H,SO. r<'" 6.6 mil 0<0.
""" .. ~.II. <n la mu."" u" I ,S ~; d" bo,o, qu" qu<da '" lo, msol"h(" <n fo"". de 8,0,
'lO .01.tlli.. en form, de 8F,. Calo"lo, ,1 rore,m'I,d" SLo., en ,1
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1'1-) Un sili<.tQ clk:"o m,go<>",o, (MOI,ICOOI,IS,O,I,. d' <" 'u a",I,,,. 11. S
do .... fI'I<'IO 9,60'~ d< ".1010 y S1.68 0,. de: .ilit<. Calcul" la f6nnul. <1<1 ,ompu .. ,o.
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"'""'''" do O.WOJO $ 1"0""";0"'"' O.8JJOl g d, '>l~,P ,0 .. C.lculo, .... P'<'
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Ibl Si <1 .... 0 d. la . _ "''0 r'>mI.d<> por m.n~"... < qu, 11<"" <k \ln,O,
S< oblM<lri. d< Un. mu,,, ~, l "
.9-Z2 En un brollCt r""rcroso '"
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20
LA M EDIDA DEL VOLUMEN
M.,,.. IW)/rImh,leo
El _\en.1 de labor. toriO que ,e ulHilO ""'" l. m.d,~a de los volmen.,
do loo llquid", es; con'lItuido por matraces oolum;,trico" p'pela" y bU"'la$ ,
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"",ua"'" "n" CQrr""'in por la dilataoin del ,;d"" dicha 'emperatu,". I!I
,,,Ior med,,, d.1 <:<)efic,ente de dilatacin c~bi<a d.1 "d,in es 0.000025 por grad",
Pur ",,<.l. p o por dobo.!o de 20 e .. la <"rr=ion debe ,..,.10= y por cad.
Jl"'do por encIma debe 'um.", para da , po>o aparen,o del aRua Que. la
,...,pcr.,,,ra d.da ""oparl. I mi "2n
110' v.lor., ligura" en l. ,,111m.
""Iumll' do la Tubla 20_1.
COII objo d. <"'Lbn" un malr volu",tri.". es .o"",.roo ,,,tomen,o ob
.."a, la lemperulur. d. trabajo y dj'pontr d guo d .. lIlad. a esta tempe,alura.
El .umero '1ue correspondo en la ultima columna de la Tabla 21).1 se multiplica
por la <apandad nommol del matral y .. ailade al malr.~ el peso d. agua "'
... IUln,e, Por ejemplo. un matra. d. 100 mi a 25 e n""",;'. lOO x O.9%I~
99.61 S g d. agua: un nm'ra. de 500 mi o.\{J e nece,n3 500 O.994~~ = 497.435 g,
Son sunc;en,emen,o OXuc,", I"""'da, con preo"in d. IU "'~ {uproximad"mcn ..
0.01 101 de agual, Si el ni",,1 d.1 menisco nO coiocide con cllralo do! fabro,'an ..
... ~J cuello del ma"iIl!. se r~a eo
una <'Irecha UTa de papel engomado. de
forma que su borde ,uperior indique 01 ouo'o IralO. S, se d...a. puede graba,,,,
UD tl'lW> pe,manenle po' rayado 000 un I']>JI vidriogfieo o po.- eo,,,,,,,oo
con "",do ftnorhidnoo_
01'0 m,;lodo de cahbracin .$ l. deICfI,,;o"cio del volumon ha". la sea.1
de "'."'. aun cuando 1" lcmporalurd so" dil",cnle de la do "ul,~ra"io de 20" C.
Se: aplica ..", mlodo lal como .. Humo en lo. calculo, ';II"i<n'o<_ Supongamos
s'.
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finidos. d. ~ m!' por cJ.mpl". ha". que se vado ,<>do 01 tubo graduado Hay
~u .. " pr<lkrc <a~b .. , pa'li<ndQ "."'p.e dol tralo cero. es decir. de O. 5. de
O. lO. de O. 15. I~. La posado, do U". calibracIn pQ' _d. pul< ~,'itaB<
",..;.,._ l. ~tihza<in de un calibrador d. MOI'SQ.81.1oc:k. d.lllpo quo Ind>ca ro la Fil 21).21~J. conecloJo. Una II"vo d. ".s pa,o" do forma qU" lo bureta sirv.I """'0 depsito por. la ohtrunao,n dd atia por I~."""cm'o'. que
,~n a las capacidades d. !O. nhbradol't< pequeilos. d. 2, loS mI
En lB F. 20-5 se 'Op""'nl. un calibrador m. manejable. "mblos," dol do
Mo...,BI.lock Y de l. pipo" d~ O'I",old. Lo, dCIOII.$ dol pr~imJOnlO d.
cabbraci<l. crin olculO. uslr.lIvo._ 50n proporcionado. pO' 01 fabrican .. ',
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M " ... lo 'ujet,o. uDI Lo".. SU)011 COII bonda, de ,,_o c",. lo. prJ,Jas
do """ f\'aporann tlS bUre13< d. fl""'8da .. ul,'iun !'tea med;r
id'
'lquidlll <:OII""imdo 'U ....SI: nn O<In.!01Uye en realidad un apanl ) YOIuaIt!",
bALo",.
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~1~so.Oml.l.r.
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P..... que un p,oceso sea .uso;eptiblo de .., aplicadO, n un mtodo ,'olum
debe cumplor 1;00 110 e;erlo nurnt'o de e"'gene,os.,
,
I , la tea' ... ~nl'. el ron";tu)'on,o bus<.do y el rele"'" debe ser
'" , ""j(jn '"ve de b.",. lo, cilcuk".
2. La reaccin debe ser ~s,eq"I",,,h,,m: lo. ,,;Hcul~, ... r.clna, con le,
t" una roa"","'n definido.,
,
1 La reaooin debe "" .'pirJ,J. "O" obJe,o de que'" valorI<:1n p ..da
lOaI".. , .. en P<"'<' , .. m"", l.. mayor po". de Ja. rea",,'~"" 1"""",, 'On tan ni
Ir.".
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l. M" _ _ 10. Se dIslIeM lUla o;aOllllad euclam,tnlc peudo do lIIIa10. <Ir _ , ' ...... ""'lUda Y CODOCIda. Y .. Ue ... bI dtlOt;Kln a a:a 'oA
""IGOI'ido cu ua nau-al """""11><": la 'h I...,i" .. <;.alcu4 "..,,, d pcoo.
J ~ _ _ 1dM. Par. que putd. a~ OSI. metodO el 1011110 dobt ..
pnm&l'Lll 1...taK ........... nlc~. ble "Iodo e. 'O
1
_ e adKuado pon l. pr<paraan de chooIuciODeS pIItroD de ~>.II
,...d,",minada. como o...,l&mente 0.1000 S. "d,IOI""""," q ..............
""""~"" ... e"""a ..",esada en ItrmlOOS de un con"'",u)t"nte do'e"" .."'"
,. ",poo,lkado ~'-4" , . d<l.munar, por <jemplo, una ""Iu..'akoci. "" !:im-.
de UJO mi pOr LIIIhlnro.
__ """. "'"rOn
1. ~I I' , ,. '1.,<10. cm.n paree d. lo. <lOmPUeslO$ que .. ohh ... " CMIO
.-,,""" ..Iorlnl.. no poeden con'iderarse como patr""," p'lina.",.. po< lo
qv<I ,p. diJollKinn .. no pueden prepara ... po 1 m~'odn d'l"to. Por .... """"
!uriCllCa .. p,<"".an m,da. apro'lmada, do! pc'" Y del .,Inll'l<" y d<spIII<
.. ~" dclmniDa.l>do .1 ""Imnc\l ... n" de d,,,,hoc;<ln _ n o poto
....,.., ... ,"-,,1>II.d 000auoenl< 1 d. de UD polr';n prlmano. i.I .-.....
" ....... CUIOIl.........una 1IooJo. poulot ... , ..'fumo" d< di-'Ohldfllt" ,
.. _
. . PI'" pn-w. y del P<'O ""1""*,,,. q.. "'., ..... prok ... _
. . . . . . . . J".
Fa , ' ;2
t::-
patrn.
. 't d
iongenos dbiles o iones complejos. Estas
2, Formacin de preclpl
debido a que los iones son eliminados de la
reacciones llegan a ser comp e
.'
uaciones '
disolucin. Como ejemplos, vemos las SIgUienteS ec
.
AS'"
+ C- -+AgCI
Ca"'" +
+ Ag+
-+ Ag(CNh -
(precipitado)
(iongeno dbil)
(ion complejo)
(ion complejo)
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+ S,O
~I
eMe ,
f'l1,U<>, corno uftid,d p;or. ~'I'<<";" el ",Iumr" "cap . .:id.d on voIu
.. <1 ..... ""4(1 g,and.: oe ,.,;".Iumbr. a .'pr=. 1", ,~I"m~n .. en m,
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!t mi O.llOl 1",,\1. {'na d,,,"",,,,;O ""moal 'm,c"" un 1'<'0 ~r/lequ,,""'"
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gr, precop!CU on fohtl. do 11>1"<0<. AgO Y AgIIf (:al<>.>l .. el f'<'" de Ido ,. <" lo mu'"
tnl. El pe> en gramo> de KCI di'ididQ por 'u pe'" meE os <1 o"mor" d, me: del m"mQ
"".jo. d >OSO de Ka, d,vi~,do po' '" 1"'" m<ge, el nOm,," d, ""8~' KB,.~. 'um' ~,I
"um<rO do m<g de l0' ,,"-' 1>.lu'"" dob< ;,,, igual al ""moro d, "'"3 do AgNO, con,'.m,
do. <D .. precipitacin vol"met,ica qu, vio"" d"~Q 1'0' mi x 11 dol AgNO,. Lo> mc~ ",.,
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22-14 "Qu peso de Ba(OH), , 8H,O slido puro debe aadlfse a 250,0 mi de '1 '
a cah
0.0900 \" para hacerlo exactamente dcimo normal?
. 22-I~ Una muestra de, me,t?l ~anadio ~uro. q~e pe~ 0,1612 g. se disolvi en cido
~ se llevo a un estado de oXldacJOn mterrnedlO. La dISolucin de vanadio consume 42.20 mI
de UD ox.ldante 0.1500 N para pasar a VOl -. Cul es el estado de oxidacin del va d'
,
na 10
an I
esdel a va loraciOn.
23
TEORJA
DE LA
NEUTRALIZACJON
>"
--
Como la r...ua de 105 cidos y la. llaM" varia en Un amplio In~aJo. pueden
tenor lup. va"", l'>o~ de .... lorlclOo por "'''.al"ac,n. d,dl(l, 'PO' M
ron cierto dcla!!. a <onmua",,,n, La , distinta. tcuac'ones matemtica.
ea "'" ;jkuJO$ de 1U J y 'o pH han 'id ... upue<2as en el Cap. 5. cu)'o c<>olenido
debe ".hll preotnle al in;"..., el esllKlio de ... le capilulo_
'lMa.,,,
JI. _
faen",
tM _
.....
.n,
lIridr~o ldico.
,
222ISIl
dI!.......
--,
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14pEIE!'o" ~
111 VII'
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do'O h.n n.d,do ~I,O mi de NH.OH, l. d,!olucin COnUeno ~.O mi de NH.'
0,100 ,'1 Y 1.0 mi do NH.OH en exceso. (OW] ~ (l,S ~ 10-') X 1.0,'50.0.
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6,44ypH' 7.S6.l.ad,ci6nde2mJdeNH,OH
""'oli<a.1 pH en solo 1.1 "nidad.. '. lneluso " ..hundo unpH m'''o. l. local,.
~ d.1 >unto final baria
probobiem.o:-ote un" Qfi<;o <I"-;>-..u,.
de lo. datOS par. do'.rm,nar el punto ..,",ome,.,,:.:>.
En 01 pun,o de "",'olene,. do l. """,,,,6n en"e 01 <,Jo y Jo base db,l.o,
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K por l. ~nlr"":n C:I .cido se. mayor de 10-' (,." .... pg. 310); y m la
rdoan K K sea al men,," igual. lO'. de formo que .poro"".n dos ,olto,
do pH ~- ";"".d~, .1 pa,ar d. la P"'''Or" a l. ,eHund, elUpo d~ h\ ,,!lo,.
. . 51 K,:/(, os menor de I(l', 1.5 innexIOn d. l. CU,,," J, valorDc'n qued,n
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en que 11..." .. la "'I"'c,dad l' '-. :., adeouada, para la capacidad lompll'
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TctrabromofC1lol m<rc>ol'ulfolfta2~ina
I)IIM'ilaminoazobcnceno carbonato sdico
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T,mol'ulfolflalcina
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'0 .Igunos """,0' I roO","""o mucho. a~'" "oleo de quo una perroo, '" d cueo.
,. d. qu~.u percepcin d~ los colo ... p.... nl. delk .. ncias_ La ccgu..-a a los
.:oIo<C'< .. mucho ms r"",uonl' d, lo que .. p"""', " ..,ima qu, ,1 1 % de
In mu~ Y ,1 S" 10 \ do lo. hombro' no perciben 1m; colon:. ,oJo y rdo',
Un .Iumoo que ""1>" quo <L' pc"epci" d. color" dor,elu"'. O qu' d.,cubr.
<SI' hecho ".boj.odo eo " l.borOlorio, debo ponerlO 00 cooo<imionlo del
profesor_ El lllumnO que nO dlSlinga ,on claridad ,,,, oolores rojo y verde en.
contrara rur""J <> iInl'O'ibl. l. d<1=,n 'O"':t'a de 10$ puntO< final .. en ,..
\,.JoraC!ODO< que se uI,Ii"" nnaranjado do m.tilo lama"Uo-rojol. anaraojado
do m."lo modificado ("c,dc.rojol y fcnolfl,lcin" "'loro-rosado), La ceguer
1 color .marillO ul es mono, comu" que .1 rojovord~; el alumno que padezcO <1 deFeclo de 00 percibir '0' colo .. s rojo-vcrd . dobo u,ili ... , nul de bromorenol (pH 3.04,6, amarillo.pulPo",o). Ilul de bromotim<>1 (pH 6.()..7.6. ama
nlIo-.zuI) y timolftaleln. (PH 9.3-10.5. incoloro-azul) pa" las di'llnt .. mna$
de pH d,1 PUnlo final,
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331
Teora de la neutralizacin
centracin molar las frmulas de todos los iones y molculas (excepto la del agua) presentes
en la disolucin.
23-26 Al valorar con NaOH 0,100 N 25,00 mI de una disolucin que contiene una
cantidad desconocida de cidos clorhdrico y actico, se obtienen los siguientes datos:
011 de NaOH aadidos:
pH de la disolucin:
11 ,35
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20,00
4,27
32,00
40,00
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. . el Cl<O de .... n plala I.a ."''''"''''
I de: .. " ..' o de
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Io'poldod(n ] .. .t.. [A, I P_Ul.l(I~ (O-J .. tI.~.IO '"119.9_
[..... ] 1100. O.IOO! 101.0 .,}.,:: Tabla n.] ....."'. 101 ..aIont de J"C:I
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,~'IIo.uI.., $e 1011'" por .<I,e"'n de un coloIde l"OI<elot. <amu l. dulri .........
-",<acin dOM .flua'<e COn IUl dif.,," dd:>>do' la loto"'IU,b,lod.d del halu,o
.. pilLo La ...,,6n fot<>qulm",. '" pe<,.lmentc Inion", "'bre la, p.>'licula.
DI"Y peqw .... , que oon _nao par. que ten 0"",6n fllnd"",do< de ad$Of'
0001. SI fl pm:Ipltadn .mpiaa a volverse (11"1' du, .. te la .aloraci6n, "" puede
1'O""""rse "n PI"lIQ. fonaI salldacI"ri,,_
La ",.++1"8 y !MIl
jht fdn addM "'liD 4t ,.,_ dir-..
'SI ME I/ta n ,l1li t - - t 1>. pues. po' .. eon.:: QC ..,;6d de km hoil~, ~.,
.... I h EA la ....... : :.... " ... ckwwo CQII e.rc-iIM .,..,., - ' zl<C
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pllta eoa lao:. r... rz., que pteSeflla dtrnUlado pronlO el punlO fi",,1 cuando
. . ....". cloru,o y dem;l$alldo taroe cuando se .-alo," IOn plota. SIO .... bar"' .
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.andO",.. Cll'I1k1ad de <me qlfe .. apto" .... 1.1 qllt e<.aI_ la "'.......
~I pulll<> tm.J d. la valar.an .. dn" ....."" utdiund" ~o de .......
<00lIO iftdocad", "'... no .placa de ,.,u'I. n.o.nd<> la preaptla<i6n del aro: ..
compltta. e, pr'me. c...., d. fa,ocII""'" oripna n ooIor poI.do en la d, ....
an cIt uraniJD. dcbodn al K ,1(;0, hIC:-' '... 7eh"l. Loo ,'ldocadom. ......
,n,"""" que K1l4lmen,e .. u\Jhll" en cot. vaIor ...'ihn eoUIn ... ~ """
11, propttd.dn dd po.. r.rncianur.,..ferrOCl.nUrl). 5<: .Udo la <1,$011><Il)00
d.
una peq ... ~. ""Ohdad de d,ren,l.m,n." d. d,fen,lbmad,,,. y ftl'tlOianuro 1'00a,><'(I: le f...""anuro o,l(Ia al IndICad", un producto d. 0010, aaal
p"'p"reo inlenso, Cuando h. l""",p,,"dO lodo el eme. el 1",..... , ..>o do
r."ocianu,o ~u,,. .I,nd,cado. o"dodo I IU forma ,n<:olora. M,b re<::ieol<rn.."
.. hn "hll""do OOmo 'ndreodo.... en .... ,. vlloracin naflod,no y .... dm ......
'11,0,"
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con los m.jo .... r.... ltados; SO$ f{)tl'nls o.,.,.d.. pr"",nlln color.cin rQja
ro... ro'pu,ea
. ro. _!td~o. 1;.1 ,on plomo ." d".oll>Cl<l pqedo
&Iomunarsc \'OIumhriC"IJ><nl. con dioolucon de mol,bdalO amruco, COlO d
q~ da l.... r."D pnapllado de mol,bdalO d. plomo, PbMoO. El punto'"
puoe<Ie deu.:wx con dIsoIoc:id de .....1lrI) 1""'" u,1\ICO) como md.."tar 11'
lemO y _
lIW'CIdo pOr la prunen. lonalldad anunlla deboda al ...........
uottO & m.o/IbdalO. DIversos coIonnl ... como """na. mll'Ollna y /'OJO ...
Iocromo D pueden uubza .... como ,1Id.:adORS ,nle.....,. de a.d1iO<QG.
... _
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Gru parle de los <ompu.. IOS ..,1"bIts del m.."""O lJ l CSI<In dtbIlm,'"''
1OII1Za.d0' y. a.dcmb, muchos .n,~. fOl'man <ompl.Jos roo ll\C1'Cu"ojlll. B
n",ato. H,(NO,) o ,,1 pcrcloralO. !la(CIO,!,. rU.'I.~!. 'o"".ad .... pu<d<ll
U!~,za .... comO reaCUyO' pa,a l. d"'.mll~a",n volurMi,,,,. d. 1< .n.,....
que OflPDC1l >ti rn<I'<'Urio(t1) sal.. dtbilm.nlc ,onllad., O ion.. compkt<
Lo, d...tllClonc. de rn<l'CIIrio(J] I oc no,mallzan COtllr.
td",o o poti.
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el ~ Iiftal.
E ..ce _lIdo IOOp"Lalmtnte lIduado poo" la ...... . . i6tI ". .Jui.o
. . ~OII
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la dttorm,nac11i do cantidAdes _ , peq _ _ <k
dDnaf<I. El ~o fi ... 1 n ...
m. pronuOKJado q"'lII <i onftodo dt I,l.>t,
pota ti dono'" t", C1Ihol>n Cd' . Cu' . Ca' , y N,
po" ''''''''''
..."p"'''''''' poco soIubl .. .
Tlml>oen pu.,jen uilh .... rse COmo ,ndOcadnt<$ d,f(Q,Ico,baddl ~ d,fen,l.
<uN"""'. estos compuesto' r"rman O"n It," prodUC;I". ,"olela. ,n"..,u.
...,.. ooiotead.,.. El 1'f"C"'1(I fija. <1 pH "ni,. 1.5 y 2.0 paro ......... 'o oo ....
donr;u. de Jo. punt'" 8 ....1 y esI""Iuiomtnoo_
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~ocametIIIe con.I .............. " d. la .uccin de l"U''''ta<tOoI. El ptoCIpttodo
..... fonDa por "" eocao localizado de "'" plata.., .....
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01 .... _""',,,malldo" 1'",,1<> eoteq....,....,llO<). por lo q ... _
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do ... q.. en al. rno:iII 2CN" ""n,mute un equ'''''n,e. Si ... nesi1O" X ....
de A.' par. dar lupr. la aparicin de tu,blde" se noc"" ,o ,amboto X ...
PO'" pr'p'lar el c,.n ... o de pla,. del complejo. S. el ioo Aa' ad>ei<>n.aI.Mdido
de<p_ de l. ,pori<in d. turbid .. <$ W mea. (11'
KI mell roprntnlll._
"dad de Al' "",,",,ni PO" precip"ar el doruro de plat. )' PO" que .....
U n
') ~ A.' Si en l. valoraCIn por rClrocno se "OIan Y _I,u "OC""I'
""br.! en l. d,."I....'n Y _11 de A,' en e,<"eSO. P", rontIJU .... lC. Z .... >1<
dOftJrn
,W - X
YJ.
F.I
puede .... ic..... , .... boto a ......... ' de cilnllfn t bu ID. ...
0> ) " " ' . " , etanu ... fOIl 'iocoonato,
_ocio
""".L1_'",'~f
f_trl.I do
""<ip;'I/c;r,,,
y b
'."''''<iIm," _.'0"
...,.._ lo""",,
<~
dJbI~,
165
.r;la,
D"",,,;lJIlcwn d. "(que'
COn
d""",o
La reaccin do valoracin,
Ni(NH,I.
+ 4CN- _
Ni(CN1. --
+ 4NH,
.. similar a la del cobre. oxceplO por los hocho, de que en t:i'c C8S0 no ticne
lugar runguna reaccin redox y de que es p''''';,,, Olro mtodo par. indicar el
""nlo final. (El coJor a~ul"do purpureo del Ni(NH,J. no .... n'ibl. y el
Ni(CN). - - .samarillo_) La detecci6n del punto final es anlos" a l. d.1 mtodo
do Liebis-Deniges para el cianuro. Se aade a la di,.,luci6n do NiINH,I. + >
.,.. pequela cantidad d. yoduro potsico y una cantidad pequo~a y medida
'(IOr ejemplo. 0.5 mi) do nitrato de plata patrn para obtene, una ,uspe"'in
de yoduro de plata. La mezcla se valora con cianuro potsico h.'ta la d.... pari.
tin dol yoduro d. plata, AS! + 2CN- -. Ag(CNJ, + . S. aade enton<:e<
mis ca~tidad d. nitrato de plata patrn hasta aparicin d. turbidez de yoduro
d. plala, Se corrige el volumen IOtal de la disolucin d. cianuto en la cantidad
"ivalente al ion plata aadido, obtenindose asl la cantidad neta n""""n.
para l. reaccin ron el nlqueL
El metodo puede aplicarse a la determinacin de nlque! O" acoto. ,in necesi_
dad de ehmmar los Otr<lS cationes de la disolucin . El aocro 50 disuelve en acido .
.. o,idan .1 cromo y el mangoneso con pero.idi,ulr.,o (pero~"lf",ol "SuS re>P:tMH oxianione, y se .nade cido dtrico para e"mplOJo' el 1"."0(1111 Y
""'lar 101 Su pr..::ipi,acin en disolun .moniacaL L. voloracln '0 efecta
1&1 como OC! ha d...,rao en el prrafo anterIOr.
--,',...
ikido el ~. '&tI. . . "ID, l*'!''' ur"bUY".
._"~Y< .. ,,~!,~"<I
'. ;... 1;",1&1
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oft<ickrlid .... FU 7 I I
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""'rll<, ma,~n (",;~", l. labia d. cM,tant d. ",m.",,," on .1 -\p<n<loco IV,
on gen ... I, lo. <allono, de .I.vl>da <a,p ,,'";.: .. r",m ... 1". compiqoo . . . .
'.blcl y lo..... ""..1.....".... d,..,I""'; __ mi. ~ .. d. p H mas bto~
La "'IrU<I"'. Irid",...",onal de lo. <"'''I>ki", m.t.I.AI',DT. hg, ,~,\
ond ...'a '1 .... ti AEOT es UD lipodo beuo:lentado U 1" "'\<:,a SOmulli .... do
'I"elatan!....
ra<I,,' omp"rlan'e .n la pa. ___
bdjo:lad de loo """'J'lc:Joo AEOT re.pc<:!O loo '!fIpIeJ. '$ orm.ao:Io. poi' Iop""
IEIODO<kn!adoz como d es' y d :-.:tt"
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Tl/llbiCol >Ufd< do:IcnnlJ\al"Oo el punto 6ftaJ de 12........................ "EDT
"",...IOiaQOl! '>O{<11C,orm.11<;a, Ul,!lQo!'ldo un d, modo d. _cuno-mer.:uno.
AIe.-o
pror,",
""IIOCid, _
rtd<, . ca"'. por l. "'aboh""",n pr.(...",. con AIo01 d. UIM' de lo, ".Id,o,
de ,.,,\1""'0" del ",elal; por valor.",n ""nd"<.om.I"~ . 1'''' v~loractn ampo.
rowtilrl<a y por v~I<>r.",n cronOpol.'Ki"m.tncII L. <antod.d d. ,on ......ll"c
putde dCl.""maN:. ad.m~h. por val"'"",n d.1 ,on IHdf.. no Iiber:ado oon
DI bae, uuh,ando ",dl<adores icKlobase ",d,na"", L!>I roloreo d~ 1IIl>C/" ..
1"'1'1<)'" mnal-I\ EOT wn "'M inten...,. q"~ lo. ""I ..res d. 1"" ce," ......... lCbtme'
........:<0"'1'1<)",: rn est", <a"" es p<)'o,bI. la <In...ci6n espoclrGll.~, >ft'II""o del
putlto 6nal
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26
TEORIA REDOX
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Las rucriones en que se transfieren clD;Uones de un immo,
IOn O mol6cula otro se llaman rua:iones de o~khdd2 4.... ~ioo O ......
La o_.ld, :'1: es el proceso m que un 'tomo. ion o molkula
uno <1 lIIiI
elo::trona: la ....Kd600 unpli<:a CO. . .I. d. uno o mAs decuo,," por 1*1<
de UD
ion o ~Ia. u. ~u rtd ..l.... n una $USt&nI:I.l que,...
""0 o ..... electrones y en <'SIc proceso se od... : un ",,"le odotaD," pD ....
o mU elcclrQlle1 Y con dio se , ....... Docho de OIra forma, _ ro'" 1Gi . . .
, do, tItft.-.. Y _ nidaDl. . . _ 'tU,'Of d. Ckcb' 21
La <nKlac1n y la reduccin no ~en tener lupr d. forma ,ooeP<"IOdIftlU.
$100 SlmulDU por t,ansfer<:lICIa de ,1rolleS desde el donador al r<CfPIor.
No obllao'" es conven'(nle considerar los PlOCos d. ox!daCln y de rtdoc.
cin por lqIarado. xpresbdolos medoame scm",eac<;,one, 'eprntnlada cada
uno de .llu por la ecuacin de la scm"reac<:;n ;on-electrn. VOanse los g.
"'''''''es c}empJ<>s.
I Semlfre&cclones de oxidacin:
""rft
'tomo.
r._F... +,
SO,-- +H,O_SO,
,
Scmiw
'00 nr
+2H' +h
ok .cd.aon:
1,+:140_21'
c.o ,_c. .
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LlIq- d. Fuadly dice que una c:oolldad ddillodl d. e..,lnadad (96. 492
d H"..... o un (araday) esIi ISOCLOda co" la re..an d. u~ peso equi.aIo:nle
~ de un Ju,tancu. Por tanto, un f.raday de electricidad esli asociado a
~ lrotnJ'<reQO;i. de un 'lOmo "amo O mol de .IOChOI'<', y ",bu esl. bao< o<
. . . el peso equ".l<me de una Jn.lanci n red.mmelrl._ El l'I'tO fqI ..loate
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-do .. , .e..:doto. <011 o .. ~,,,"Ittot~, 1 ... i I _
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<HIIla. lo 1'1'. 26-1 'o ... ... la una ~tuta pI.6n/Cll. Ih::ha tetut. estI ....
;uuoda p<>< un _'<et'odo <le: cioe '"","raido en una d,><>luc,,~n <le: ,"lf.,o d< "'"
~ un "<etrodo do "obr. '"""'rgido on una dlJ()toe,n de .utfalo do:~. l.If
"""'!rod .... estn COI .... tad .... por ot tenor mf,ante un condooor tol... lII'I'
yel ",,<..no le romptela n>edi.ote un PUCO" soh"o. B. <tu" >n11Ctle unI...,.
icIe'" .......11<101"1. <ODIo cloruro po'tlOCO. <tUf UOW dk1ncamcn!. ".Ia ~
..."otttlllot El ><>I'imet'o, V mode 'a f.... t"lal $, I unl do: 1 .........,..
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,todo. lino l. j.", dr I~ W'I:c:thJil L. lUPA' reopet., p ..... l x"lmc:a lIe
"""'" c<,n(ranos par<: l. fem y l. poslbil;'ad de que 1...m:rruean$O vm
Iiq~ ca d<ILI dJrtoC<:iones, pero ........a la denom:n",,:n <k pn,~1 par, b:
r<lO! de la r _ de la "Iub ...,fill en I1 d:r::cc:on de 1. redlOCCla. cetnd:ODdoot que la ..... <dul. en eunton conl:ene: ,,1 """'tt<>do <k la d<nd::>
:lo una otIull eu)'> electrodo de 1, Il'luma es .1 MUodo _ 1 d. llJd:FdO
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l. ""nccnuac,n molar yf" coel\(:,enle d. o.I,v,dad. que depende d. la fllUU
,ol\i;. de 'a d,,,,Iuc:on l'itase el C.p. 4), Debido. e,crtn ".OC'OllO:l, """'" la
hodth". Y,. formacin de complejos . .,-an po"e d. los io .... me,t,>COI SOt><iIIoI
.., u,,,,.,, "" ....",,,. co medio ..,...oso cuando <u act,V>dad alcallZl ,1 YaIor l.
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30
METODOS CON DICROMATO,
CERIO(IV) y BROMATO
DICRO;\IATO POTASlro
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1.... GI"'''' rkI C,..",.,Q se ."""'" bien con "'Id" ~rclnco eOllc'"'''''''' '
eal .. " .. , Me,lIan'. . .le U-I ... m",nlo .1 c'omo _
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~ O:;~cI:h~-;::.' l~;'t;
compleJo'. Olle"UllS que los IOnes SUlr.,O y cloruro t,.ndon. formor compleJo
.,,1 'lable$~ ~ten conocIdos 'On lo. complejo, .n,nict!S del co,;o(lV) d. l.
ro""._~eX. ,el)_~u. X reprc>cnl. un equiv.lcntc do anin; por ejemplo,
ceO,
,Ce (SO.), . Ce(NO,), --, la, .... bilid,de, do .'10. oomplejo. concuerdon bien oon los pOI.ndales normale, m,dido., .nlo< .ilodo" Ad.ms.
plr ltidrl;sis se forman !ambin ""mpl.jo. ,,,inico . como CdOH 1- - - y
CejOH),", y hay tambin evidencia de O<pt<io< dime,ka., como CO,O' y
oms. El p(uencial del par cerio(lV}rio(ll]) O< ca,; independienre de l. ",,,,,,,,o.
mocin cida en medios clorhdrico y ,ulfnco, pero en el C&$O d.1 acKlo per'
dnco el polen.iaJ pas. desde + L JO a + 1.87 v euando l. ""ncen"acin de
cido perclrico Sumen!. d M I M a 8 M, En dioolucin 8 M d. '6<10 p."cl6fIIXI. ti cerio(IV) presenta un poder oxidan .. ",""mO.
A continuacin se in,hesn l0' propiedades de l., ooluoio<><o ceness como
,<IrtU\>OS olUdlm~!ncos. El alumno debe comp.rarla> con 1.. d;oolucio .... de
permangan"lO y dicromato.
.
.
1. Las disoluciones de cer;o([V) son ."abl.. <ndefinldarn<~te
.
l. Pueden her""". ,in descomposicin en p.... n... de j<ldo ,ulfrl<:<>.
la mulllein de las disolUCiones de nitrato de per<lorolO d. cOM(IV) d. lu&ar
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de OJu>tado el pH a 11. se aaden 50.00 mi de S.qulnol;"ol para precipitar el magnes""
rorma de Mg(C?H.ON),. Se separa por filtracin el precipitado y se I.va (gu.rdando d
filtr"do y la, agua, d. la do) disol.indose despuc. en cido y ."Iom.dos<- con diwltlci.
d. K8rO,. que COn')!"" 5.000 g de K8rO, Iy KSr ~n 0'''''''01 por lilro. con,umlodme
J.4.50 mi, la Iol1lcio. de loO.OO mi do l. disoJuC!6n de 8"'1",noloool gil'" 45.50 mide la
llrisma disolucin de bromato. El fiI,rado quo se ..... "' antc~ 50 gaSla oon 44,05 mi de "'"
disolucin d. bromo,,, preparada diluyendo 50.00 mi de la disolucin de KSrO, .oterio
.200.0 mI. C.kuJar el porcentaj< de MgO en la m" .. I... a pan" de la) l. di501oci11d:i
pr"lp'tado. y lb) del e:<=<> de reaClivo en el fihl1tdo,
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\BSORCJON y EMISION
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.....,.,... lI<'>I<>nada. dol tspCCIro "'5,hlc m_nn n 1. ""no .. Pmor do ..
F,. 't1 Lo C'"
1rI... ." IU 'opItlicado ~~1. empleo_PII" de 2 e lo
","~"h de la f'lOCan de ~Juz bbna_ de una ...,,,~I ,neo
""te ""'" ,.,.
lra,tI de uft medIO Ilquodo (> ... dlSOl~n (O '" e1kJ51a por "1Ia
..-.dI J l'nI d,.oI\IC1tI que COfttleM hoerTOllIJ I Y uociaDlto 1..... coIot ..,.,
Q". . . de q..., el FtC~S' n dlJOl""on absorbe la. ,.."""'" :s de Iotp" ,
d. 011 cona (azul) y transmite 110. latp,ro,ol. Una d,ooIlIC'I" que ...... H~
C.IISH,l. .. .ll'ul.. ca .... de qu. absorbe ..... adlKlODCS de Ion~.
onda. "Pllro;'.1 y Ir,IISM". la, con (IU"I"I, Un. disollOcin de ;.;,;,:.
....... tO es pol'pu,. porque absorbe 1.. rad,"~to"'" de 1000ulKl de OlIda _.
medi' 1'.""'. lmonUo) y lransmlll las C(lr1I' nulal y la. Iarpo (,0;.., 5,
"" ~oI<>rn son muy ,e,,,,,,,. solo UI"cn en d,soh>con In"". d. hJetro, <obn
O mnpneso_ Si la disolucin presenta colo<<'S muy OIICU'OS O ,ntensos es '10<
5
""l>lib
con,,,,,. moderada O aran canudad d. eSU ""ltoOC'." S,,, Interpone 011 ftttto.
por e)tmplo, unl linuna dc vidrIo de color aduado. enlre la f""Ole )"",_
11 mllCSl ... 11 eDl'rgia .. d,anle q"" ,DCJdc tobre la mlleS\r. es UIll! t..Dda"
IonJllidn oH onda ....Ib o merlOI anc:u. Inlens,ficl1\dose aslla JeDSlbilidad"
11 olu .acin o medlda.
Ea I
ula, la c".,rp. que Incide lObIe la mlleSlr. es """ Ad,"';''
IDOftOO:lOi"'lQ (eneria. rad>anle de u ... toII Ionl'lud de onda. o. por n" iI
prirucat. UNI t..1\d. muy eslr<!CU <k Ion>luda de onda!. Las medida- do la
radLK>n tn."""uoda "" aahu.a mcd.anlc ....... _y x r, . JalO f_
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iodo:.: de 1b$(}r\>ll"",.,.1 limbo." Jli'rl ellos lc...un" ... la .... PfIO
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'turia. T. .. l. rdocio ure el podo. de oo,-cin ~. .
por Pda IIl1Ot$CI1IIP) Yel pode. de 00,"","'" <ue .""ldo ",bK la m..... 'a de ""
-.10<100 ambo$ 00 la ....."'" po$iCIo del espectro y ron la mISmO .cndiJ.
T .. P P,_ Se IUpone que d haz .. d" I'IIdlaclOo ",...ldl y que ,nade lObr(
lu ....... 1>0: .... plana. y p"rllt;lu de l. m""'ltl. formando inguloo <l0l.
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""mllM> .,: uIt i : 11.. A. es el Ioprilmo en bale 10 C<>ft oino nepl''''' cIcI rt
tipuco de la "Onsmll'DC:ia
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PeP.IO"
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lIOtIUa e n OIrI lineo recia <Ir peod .... l. ~Ir."''' CUfoI Ir es" aboon ...dlod <Ir
la _ _ . con dllDm ........ de unKladt< de
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Deo.latk
,. .. ~y" 8oeI. "'otmlolmen'e .. emplea _
ronIplOOan'.
~ .. ~nf"rrnKlad~ ,on L11ey de Bcc,
romo ptueba d. 1> ..... , ... ,'.0.. un.
11'.0 de JI O de lo, Ten ru""in d. la cOlHXnlracin. que .j ..... 11mb,..,. ><nO
CW.,. de ,.l,bnoc,n par. d anali';. de d,"'lucio",,' Fn la In.r.,u,. lpa=
IIIIICh..
lCer,a de la. d.-sv"."one. d. la ~y d. Bec., .. pec .. lm.n'e para
~nn d. corw;:enlracin prx,ma al final del ,n ..".lo d. apheab;hdad,
La ....."" porLe de esas desv,ac,ones SO".N, .paren'e. que ..al .. y ",n <kbKl ..
a ... do .......... nle> "'......
1 (411 _1_ de rn<>t>OC,omau,mo d. II IUl ,nc'denle. Apo","",. """ f",.
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"'I1.""on, Imbas ,."""" " ~n esala In....1 Un. rbc. ti< "'. tipo lO ID_
o"la bl_ 31-10. Para u~llzarll romo (n'" de col,b.ad<,>,"le metodo ....
prnon,a.;,n no puede critic .... , poro d.<d. 01 punlo d "Ia de ' ..1"., <1
..,.,.. 10 d. connlracin en q .... el anh", es rnh """'0...,. lIItIodo.
reprn<n'l<in .s el m<I.. enga~oso d. lOOOS 1< me,OO", prop .... ,o.. y es ....
pon"bk d ... ...:ha. COfICI"<io,,.. errn... en JI !tlera,",. ""I""rotun. El
cambto d. P<Dd .. Ql. de l. cu ...... a
~, debo IOmane ......
IIIdICIO de ..... <uc(lu<! olla. ya qu. pcq .... l\a. d,r.""", ... de ~
<bm lulO'. I"'Ddco dereocou.., la ... doac,(>n Ilan",uudlo. Se hIo ddIo..,..,.
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d,b"lo.1 .pIa .... "'omto de la curva q .... da lulO' cr,otet "(11)' ........... ..
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!t1lUl i,u. la ley d. l!etr, el 1'""'0 de inn .. in opa=. a una tralllillitanci.
de 36,8 \ (o 100 - ).6,8 = 63,2 en la ordenada de l. CUTVa de Ringbom~ W<
punto ."'.... ponde Un' absorbancia de n,4J,.11. AdemS, l<>d,. la. "",",'" dt
dir.... n' .. ,.".nc, , para l. mi'ma ,u'taneia a dir" ... n'c. longotud.. de onda
"en.n l. mOSma fono" (> pendienle_ la, d,r.... n'e bsorl .. idades, que da.
lugar. direren'e. pendiente. en la, ... p~nlOeio""; .o"""ne,onal.. de l. le)'
d. B..., &impl.me"te de'pl."n la cu,va d. Ri"gOOm " lo largo del eje d. con
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.t.oorl,,,dade' '" y u,. y "a, -= :<t,,_ ""ndo X fa"or '" que dititr-<n
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'.d<<- 13 curv~ de Rmgbom 1'3'" la "gund. d"',luc,6n .. ,~ d...... zada
de la pnmera por ~". "Iane,. xc, '" lodQS lo .... Iore< d, o,d'nada. lal>oor .
...ciII, E.,,~> rd.e,on., .. mu",t",,, en la, Figs. 11.1l Y 11.14. I.:t f!_ Jl.13
nlfka
unag
de lu ley de Beer <!ellogde la ".n.m",nci. l'O=ntualo" fuD<i6.
; la e<>nccntm"in y
dos d;s.oludones en 1'$ que 1, absortividad
de la ",Iuc,n J ,,. dnbl c que l. abso"'Vldad de la d,solucin 2: 0$10 'S. a, ~ lo,"
Loo mlSlllO!l dato, se mu"st".. n en la, gr.\r.c.a, d, R,ngbom en l. Fig. 31_14
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.. dos vece$ mayor qur el d. la curva 1.
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de , a r. pro ",n,aeinali,;s
durante un" "ce.
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do con,n''''il!.dor., de os,. rama ,del aa") muestro " .,imple vi,~" el ,n~r~~t~rvalo d.
I'mon1<lcin litne do' v,ntaJ"'.
an"li,i, ., ",In,mo . ..~e "
lb .. puede
""1"":06n pa,~ el que el cr~or la pIlr<in line.1 d,l. pen ,on'~~~.. lQ do con.
mt<attraOln que corre'pon ". a c""lq/llrr . onoo"'nlCi" o lO
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PIlPIa_ cun~""'*"lel a <\J,'I ~
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.... pabrtqo, .., euaI~ ..... P1!f15" el 0f1<I0
,.,Ial"" al .n.ll"... po' I .~ de ".r . Ul'rll;u '" 30 d..,dKl<, po la po" 4
do I~ c,,"'. On ... pon50
h 01 ""."0 do I1 pomo. ","",I, J. de 1
... d.... m'n. fiool_
la peDd,onl' col"""Ddo una "'el>' 1" la,JI<> d.,
recl. do la .u.... PI<>lonpndo ta li".. en la, doo d"=;o,,. fin
........ , dos ... tort.
quo d,fie,on en un 101 del CIClo o en un facto, de
1 10.02
20) y k)'CDdo los ".10",. co".. pooo.en'a do 1,
5odo. l. <.'''02 de: l. Fil_ 31-14. d,l>uJl.ooo
,
1"...1 d. la cu". y prolonJndola baci, a~jo. OO.mu.I la II>oas&
&1'". y .. $e p,olon.. hac... m~ cuna II lboa.. 2() _ "':"~.'''_
(). T - 92 - , _ 81. ol..-ro, rdat ...."I.1 .... h ... po, I .. de '"0' fD10m<tn0:r
no u - 2.8. Cornpjirese ale valor """ 01 minul>O do la a5l'>1I do la Fi. JI.U
El .,ror do lec,"", "" "n buen "",""Irofotme,ro et dol orden do! 0.2 '. oot..
1& csuJa de 11 5"' ...... ''''''''''': .1 erro, "'lau,"" del
a ..,t"""", do!
~.8 0.1 - 0.6'. Jotn la ~,tati6" repoCiet\",dI
El crro< del ...1.... pua rwJq.an .",,,,.. lIlo<ln puo<k
""y"""o un, "'''..."e a Ja CUrva en "",ha c~"""ln y detet1ll:1ldllo 111
d,fe,."" ... e.1n 1", ",Jnre. de 11. o.-denada. q ... cormpondco UD cambo>
de OC>t>or:II"OClo d. 10 l<e<:t"5 I"D .iclo 10.J. Esta ptnd .. nt< d,vId"'a por m
.. el u,o, ",1'''''0 po, '><11'0 del anAlisis p;ro,a 1". d. "ro, en
.pl",an m"~ Olj! de la rep'<scnloc,n de R,n,bom.s la dmfrn ...
e>n do co""","".c,o,,", limao pa,. la, qu 1 .u, .-tla"yo del ...10';. DO ".
ted. do ... <tOlO I;m"o . u. F,g. )115 e, un, ,eptcS<nllCWn d. R,n,OOm d<
......... de PI'''one, de pe,manp""'o pot.teo. Se 'upone q ... $e dn<a baIIat
ti "'te'YI".> de CODCCn!t'IClOl\CS pa .. Q"" .1 '''u' ",J.u"o del ."",10... por 1 \
de
do "1ft.m"allCi.
oeda del S' .. 1Jt",p, ",la""," ~ pcnd"'''',
o _ no ,
016 So coloca uoa tqIa It>bn: 1, ...ibe. de ",1 (,,,,,,,, Q"" .;, ....
..... "" lo "'deuda .. C<><n<pond.on con 10 ....... la d,(u.", ..... ah_' a .
. . . pmd ........ I..... b po,al<la ... ,_. a los puDl... delaDJetICl.' ""'" lo C<If'1
..... 10 r ..... ,oferior y DI.o iObt. la "peno, bt... ""D''''' dc/i..... Ias'I!.ow
la. cuaJn el nro, ",10"'0 del p,lI, ... ,.... 1', oIt
.,,01 ... lA' o .... DO rlDOdo .,.1 ,.
" .. ".55 .....
'o,...". DO ""';',,1<, .......... I<wItro .. ,..lo
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de la _ " " ... hsorbont. y ;mdrtn """",,mml. J. mI ....... forma. pero_
btart dcopIuada ........ '0 de la otra. n ~"",'o l ..,.,.............. lo!
....... 'udos do ........ ea ...... anudad 'X>no' 71. '1'" lIffli loa f
h la f,.. )116 .. I"QC1>t... <una. r<p!n..lol. . . . d. eot.> (onu. Recon1oado
1I TI. rOl JI ~ "" lo! I TI La _ele de ' ..1:-.... de lo ir_
q....... al la h,_ )j,16 a.tli ~-..". . en >alOft> de " ....... , .."" ....... aadn.
pero Jo. ltUt
~_~ en Lo ....
""'ipto<:a de ~ pon!
fKilna. Lo 1......."tacla. La .,..".11 de ordeuda. de la der/oo .. l - t 1".
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~n la """"" ...
.. rltm ..... do un papel ..... iloptitmioo. Con <!!'Iquie," de ..11. """,lo. de",..
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lit d,fen:nlCS ClI",i""" ph""" Supongamos, por o",mplo. que el In'."",lo'"
CO<I<enl.ocin pl,ml par. c;a,o , I.neia, medod. en <.bolas d. LO cm de
paso es el compn:"elldo en,,.., I y 5 ppm 11>0"" por m,lIn). se puode" ..... "
d""I",,101I<S "" ol,n,e"",1o d. S 2S ppm con l. "'"ml JIr1s>n en 0Ilba"
d. 0.2 mm d. paso, 1" d,ooJ"",ones en 01
I" de 0,2. I ppm .. 1" ''''.
'1"&1 prooioKIn ... CUbetl' de S.O cm de puo. AJ.i, Uldwoodo cubow
de ..... Ira dI ......1IO<IeS distinw, st' cubtc un ,ntervalo dt$Ik 0.1 a lS PPIII.
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del platino). Tambin se oblienen bueno, resultados U 517 rnp en lugar d. a
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do coordc~, hal' .t puDIO que corrnp<H>d< I I1 ~" mola. ""1 <OInpiejo f"""lodo. I partJ. del CUIOI cambia dt ...1Id.... '. Y.kanu""" lboor"-""",
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lIIdieo l. ",IMon M L. S, el compl<jo es,' di_iado d. formo .prmlNe, DO
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ELECTROANALISIS
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ron d,,,,lucin d. doru,<> poLi.ico, C<)mO .... en l. ha 1~~1"1. Fo 1", o,""",,"
do> rom,,,ciales ocluaks el C<ln,ac1o" ",,,"p ...o,II;onl< Un '"I<Iu,l1o d. vid""
'n."rado y "Il"unado q .. ruubre un .",jonlO pr..cticado en el fondo &1 tubo
de .Mlno q .. """"."e e' ekcuodo. ro,,", ind ... II ha_ 12-S(b" media" .. g.
Il1ametlto ""p"'raGo q ... lIra ...... lo pared de vidno; el 1'0"1\0110 <Ir...m..
" ti 61o .......!0........", ..... " bumtdccodoo poi' II d,w:>I""""D ck donIro po<ilm
del tlccltodo. Y e' elcarodo completo se "'........ dir.rume.ue Cn la dllChJ :tOa
.. oh' '..
:J,. n <o ' 4o, , ,.,
"''''''Iue ale declrodo ~e .. lilao .... <01lIO
tIeruodo4o ,..(.,_ .... .,.,... e' ;I>COII.-eII"",'e4o que lo qwnludrona} el UIo
debeft rmovarx c..u """ o dos diu. Con ..... f-..a ... uubzl <01lI0<10<Ltodo lftdiCador pua 10$ i.oDC$ hi<J.rtoMl. pot lo que .. diOC\iwt con de'..aIk
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de plal.lO ""ulm.. o pucialmen,,, po< una 1110'. polio"la de "0<\1'0 de plata.
lo coDCenlit<:ln de ion cloru,o (y la del ion plau) nt.6 ~)ada po, la IIOlubd;dad
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poq..... hqu q ... llq 50' ~ ..bIe comparada con l. COIICen'fl>CII>
de la disoJuQn y )'lI DI) cambo. I.a ,n,OfIudad de l .;01' KOle lunq ... vari< E.
El eko:rod(I poqueflo .. ...a>eIl1 .... enlOflOOS..., UD etlado de poIanuoc;a com.
pIeta PO' _ntraa" y sta pan. d. J. cu,.... (ro) ..
la
Lo _, ..,,'" q(\ de' ....."adl por l. >doadad de d.....,.,
do M"' ~ la d,~n al elvodo; y como esI. oclocodad esta detenvm...t.
por .. cbf<:m>C11 de .:onccntraci<> ea tu .... repo<ICS. " ""'1M" M',,m.
, _ l . J. """"""'''''''"~ tk M"' .n la dooot"",.) ... EsI. 11110 es l. bas<
do lo pOIaropaflo """""lIt",. 1..0 OOmenle que pul .. muy poquei\a . ...,."...
_lIe meDO' d. elGC\leD1I nucroampoenos, por lo que la COl>C<1l1l'X1n d. la
_IIC,. I'1OdUClble no .. ni de (o""a Ip=ablc en la d,solucin Pu .... obk...... el mlttl>(l pot,I .,.raml <o dir=in 'n"' .... h"' .. ndo do<:~r E."
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p !: lO. poImeilll de 1. disolucin onlr<: 1.. , eleclrodo . Por r<!ducci6n do
loe 71', la "",, ..iOn iODic. """"'Dl" 1I ~Ioc.dad de lraR,f."""". <k nasa
- - .. 0111., da' '''' "'.......... cornee... 11m".. m." IrIndc ..... rrdllCell
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dil:ronuoto IIO!\ 1'",hIC,bles. O$Ie pote1IClal, pero no lo es el '00 bano, La ""no.
d alorLCI/m .. p, ... ata en la Fil )220. El <romll'O de pI"",o. que e, menos
IOlublo, pr<Clp!la pnmero, el pnme, PIlnto final aporet'O 0.110 de'Plla del punlo
COLne<U'onMtnco 1'1''' 01 ,on plomo. debido I la cuprecip"..,n del ......... '0
de b&no con el to01l\aIO de plomo. Aunque el rauUlldo pa... 1", lo,,", ,"Ji".h,.
In .... er. "'''1 eUlCtO. el ..... neJo puDIO 11110 es, d.ndon". una !OIOd,da.ucta
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de P'O"no ."oI"",ooa hacIa val",.. JIO',to"M huta quo quoda hm,tadQ po, l.
0.,,100"" d.1 aau, ., de ,on halufO. ~I<:
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pID. q ..... - . t l una mu .. t,. d. 0.1 a. Se pe .. <(In ....... ,,,"" una muestra
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"""'le por.1 pICO. El onficio del pico debe .... J>OQueDO. do forma Que r:l ~o
... suficien'ementt lento para que permita el d .. ruje ..:lo::uado de la peIicubr
liquida Qt>e ml>ja .1 Lnleril>' d. la pipe, . NI> debe soplarse para '1" caiga 1.0
anrii. porein d. Uquido que Queda e. la pan .,t=ho del pICO de la pipeta.
S. pone eo conlr\(;{I> .1 pico coo la ""pcrticie
liquodo e r:on l. pared del reci_
"""re <=pte' par. rccogt:r cualquier porcin de liquldl> que r:ur:lgur del pico.
pcrt el lquido que no salga po, la accin d. es'e contacto debe queda, en l.
jpera. Una pipe,a de vertido ..ti calibrad. pa'. vener 01 volumen de liquidl>
rre Uldic"a Y. por tanlO. al utilizarla debe ,.,guirse l. mi,ma tcnica '1" sirvi
d.,
calib,acin.
34
UTlLlZACION DE
LA BALANZA ANALlTlCA
Rd.""'ItI: Cap. 2.
Casi too<)J k>. an.lh", cuan"'OI""'. "'1d~nd""'IeI,,,..,,!e dd metodo '1'"
""Ikm Pl'r. 11 lIItdoda final, ex,.. .. et uoo de l. bol ...... analitica. EllIos .....
1<><101 ,n,,~ '040. la. ",ed>d:o. '" reali ..... por pnoda EII "''''' "'\IC~,"
metQdOl debe" pea... euctame'lte poi'",," pnman01 ) muesl ..... pan ani.
1 - Lo & 'da "'PIda y aa.cta. lo mI .... " que """IqUIt, oero 0P<'<aan, ".
~ prjehc. Es "',;'d
el alumno proooda al !ra~n allaliuc.o bUla q""
"" pueda pour COD cow ..... ." Su "",undad La ma)'o. pan" d. la. ~ ..
del ."";,.,, cuaJ;'"ll\'O '" r l,u" COn ."<1,100 d. 0.1 m,10.0001.1 Lo bail.nza
""'11m n 00 ''''''''metilO delicado del '1'" no te debo .buA'. pero
mm"l .. ulI lCf'o'>c'O ... ""r"", . SJ '" lrala con el debtdo c!<>dado.
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olodo es(,modn _Imledo. d. 1 .: .u,dad"......"Ie "IOCI. 13 L.lJMc en t.ul1<>
q............ -. el ''PlCme sobre el ...~SO_ re"" el '<c'p'."" J .u ."nlen.!o
.'''''lamenl. y a"olar 101 da!""_ o.. la ",,,ma (",m . l,an,f.", una ..,..l><Ia
porcon d. 5hdos. olro \1ISO. y pe$lf de nuevo. co01, .... ,
Ia m.fIe.a haM.
odqu,ri. facdKla<,len pc$I. muc$tr1os pOrd,re",,,,,,. de un JIO'UItIII._ R=ptlar
los m.ullado< tabulando pesos en el lado deRchn d. 11 pi,m, del aaademo
dt "0tU. uulu,ando el formal" que aparece ~ II Tdlll B-2, pOI- ~~.
e ... nd" .. ha c:oncluKlo la prlkuca. "'a. ...,..,..... de que 1M> ~"'Q
ookK:ado obtn",., pesa. ea el platillo.x la bala ..... ) <k que el bru.o l los
plat!1os esUn bloquead", y 11 aojl.x la balaa.. OO,tlda. Debe limpww Cdal_
q .........1Ido que "'ya c:da ",cKl'nII""",~ ...................... .x la hol.np
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35
DETERMINACIONES
ORA VIMETRICAS
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""'..... " .. , ...... I"octd~", _rJ,. .....U 1 I d< formo ,lO f'<I"""~ Ido."
" " - (""""' ......'~.'k"rp .............. pa ..... ,,' .... ' I-""
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y ...... ~de"'n ... I'n("", lo. "1>..-.1", y .... tap......1 de .. :td~,
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. . . . ' Jo Plol*ml ... ""do <'0001 ~
euctanltnl . C"loo:ar ""<1, .. 10..... 1M "'_ra... tr .. nploo """e Uipodeo, monl ...... k" l.,auroeat<
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I'''''Plt$do d. grano grueso ... n'O de cont.minacin
1. V.... en la pg_ Sal el mtodo para ,0'uJ.r crisol .. d. pore<l .....
~ Como los lquido. c.ali<n'" filtran con ma ... pide. que lo. frio . lO _
""-PO fillrar>dn ,nmtchatamen,. d.. pues de l. d;esll n.
../ ..,Vut en la ~I, ~1 .J lI'IW><Io para -.lOpLlr un papol d. IiIU'O I ""
10 5, al dad" dorur<> bUicO .. (.......1 pngplldo o ,~rtda_ l. """'"''''001 110 h..... 0 eomJIIctI y debe _!>anO lo m_n
1I No ,""". 01 ,nle"'" del papo! con loo dIOdo . a, """ OIro G~jelO.
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Se: ba oI,pIo la aoIJ>.I """'" .,...,1>10 del aUItAI de "tia "uoc:stra compleja_,
.... ma .. por Iv .... n ,m""I1.I"''' com."' .... ' 1"" O". porl . el anillSl. de ,."
d"u_ """"1'"' "a"" de la UIb ... q... ~ul a . &tiC lo,...
Ioobo .. lono& mdu ..... ~. Aunque el mOiodo d. atll ... de <:8d& ,e vrl''''''.
es. .n ..........1. el m,.."o QU UlndO .1 ele"""nto t<1iI aid&do. el .nisiI CI ....
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__ -'<1_ ptrddlt o DO'tllmlftt<ph de la . ." Y procuntDdo obIcD<,
oepa.oaor>e:l lnallh.........,. Vn .rro. "" un. de Iaa dGlenn,p:" 'p p puod<
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_ loo .... tr~ aliad.. '"'00 n mi d .,.... dnul". y 1 mi d. ~
Il>Ib<ador. de cromatO potoieo al S X. Se dodt 11".0 o f'HO unII diooIl>cia do:
... ".10 de pll'a. J....!IpOnSin de tarboouto claco coa .)'\>dl de ual bum~
bul. l. II'f.nci6n de UD '''UC rojo ..... r.nJadO po= ......... o,. J_ .... OI< detectable,
dlf.... nt. del color .,.,.';110 6001 ion C'Ofnf.lo lnolo, 4 y H Vllora. l. lnontTa
munlr. de cI<>turo <;00 di.oIu<>n de "mato'" plata ha". la pnrntr. 'O<Iah.
dad "'JO an''''lijIodo pe,manonle y comparor d 0010. m el dc l. ~ba ....
bI.""" Vllot II '"Junda "'.<slra y e<:>mpar.r II oolo'a<:on con la d. l. pn .
........ "'"CnlC Imb-f" m"cm para que quede '.'penchdo 01 pr:'pitado
",."ldo .. comparan 105 colores. AOad" una de .,11.1 m\le'!,r valo ..a
.. o cnstalno d. clo",,,, od.:o " poU.5OCO p.o. ...... llbleoo. 01 color 1mal111o.
Eue ptoced'mlCnlo d. abono dos "'_rU par. l. POmparaCln_ u,," .., un
pun'o Jvstamenl. anlcnor al d. equ,valenal
olra .n un pun,o J">la ...... '"
de<putI del PIIn,o ... ""IwvaJmcia. Valonr la
m ....tr. y companrla COI!
la. dos .nl.flOIe, par. apteC1V el PIIalO 6naJ. Corrq:ot 101 voI.......a pdadOl
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METO DOS COLORIMETRICOS
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DETER)"'''CIO'' COWRI"[l'Rr(~
DEL ,H
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de, ,-,,,.hl., dol ,"dieador. 'otaJmen,,, en forma cida. "" emparejo COn otra
se". d. 'u!x>,. que oo"lie",," cantidad van. bit, dd ,ndieador. toW""" ..
en form. alcalina. hacIendo 01 emparej.m",n,o d. forma que la cantidad '01;11
d.,o<.l",.<.Io, en ""d. par sea l. misma. Cuando se ol><crva la luz lran'mllida J>O<
Jo.
d. IUbo<. prescnEan uo. grad Xln de coJor dc.de el color cido al
alcalil>O. !Jo. mu<slra problema. R lo cual se ahde l. m.. ma cantidad de In_
diadO. que", u,ilo,a Cn los p.tran se compara con los 'ubo. de cOmparaCIn
para detorminar 13 rel.dn de la CQncenlracio\n de la forma alcalina a la ro""
.icicla .1.1 indicado . A partir de este ""lar y de In con".ote del indicador ,.
calcul. d I,H OOn l. ecu.cin anterior. El mtodo "prec;. 0.2 unidades d. pH
ind"w 0.1 u",d.de, preparando e ig"olando cuidado,amonle la mu.'Ir.
y lo, p"lrone,. si '" elige Un indicador para el que la ig"~laci" final de oolor
caigo "'re" del Cenlro Jel intervalo de viraje. Haci. los eXlremo, de eSte inler_
"alo l. Obliene "n" igualacin imperfecla d. l. mU"'lr. cOn lo, palrone,_ lo
cu.1 d. IUBur " orrore, grande:. Una oomparacin cuidadoso del color enlre
patronos ady"c<ntes reducir el Orfor.
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a ull IIla'ru arorado .... 100 mle dad .. 010 mi tprobe,,! "" eI,,",,,o potjs>:'o
2.S .1/ y d,luIr toO "ua dOSlJlada h""a d
nuolJlti#! l Adqu,rir del insll"\lClor y
en un malral .forado d.
roo mi una d_lliCln problema de clo,u", d. cadm,o Inota 11. Abd" 5_0 mI
P,peta) de l. d,,,,I"<ln d. 'Herva de .Ioru,o de cadm,o y 40 mI de cloruro
pota<o:o 2.S .\/ y d,lu" ha". d enra ...
L.,., pe,'..:t."",nlt un lado de la ce lul. en H con a,u. destilada, d.,;Jl<IC'S
""" d", pequeft., por,'o .... de d,,,,I,,,,in I y_ final"",nt . llenar la celul. ron
lo ooI ...1II P'" _ne,m, del tnlmo horuonlal y una ohura tal que 110(11< d
capd .. I>e.a.r.:ar la d'''''uan duro"lt Il minuto on una peq"'~1 ""rritn,e
.nr.... a R..ptrl 1 pnlltOIf-. tnot> 21 Rtal......, t.m!>otn un
1M d.-.., ...ari.I>k, c""tralabko. como> ,',>lt.", IplICad ... tem,b,l>dad o
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""""n:,al_nl< ...... le s:.rm,no.1ra' ~n model", dob . pmn":cn,J" dot:1,olin,
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ci<o:.;l'o;od", d. pl,,,nol po," .I::.,odcp"'oc'''o n ".. no ""Ido I,m,:ad" y .u
uhl~n d.be >e, <">tIodoso_nl. pl ..... d. 1"" ~I ,n,U"":',,, del 1,1>0,a:.,.;o
l. El rn,duo pued. . ., .ilice Y o ,"If.:o de plomo" en l. m . .lta ll.ay
liJO d. plomo.
4 So .LIad" ~ 11 d,>olocKln d~ k",u s:.rUu'",o ",,1m,. porq ... 1>0)
P"I'I'o do pr,,)'C<'Con. produc.en.:l_ po,d",. d. l. "'ue,I,. , posibIn da,.".
"'.porM>C!! __
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cIt eI<cu-bou.
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la d,tDI""",a re(:oeDl ....... l. I>orv>do cltbo .... eotnple< ......:.e ,ncoIora. S, ha)'
1" 'ale!Of! nm"o et1 II d .... luarI, puedo relatda.,. II dep:>oicjn de cobn:;
... _.>CRC'. ~I cobre ... dcpost. al 1''''''''1''0 ... ".r~,n,u.." ... :~, pero poco
Gnp.e,; """'...... I .-..:I""lver", del dtodo
7. f.I '",do nl:.roco lo. <lec". ,On n'Ir.IO ... dl",lu",,,,, f IctU" COmo dc<po_
limado. <.016<1""" .tI'" ~. SS. E.i ndo .1 d"prcnd ,mocn!o do h"'rc<no
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H~.cl. dlSuellO en cSla m",d. de d;>oI",nt.. y
n,co, presenta un maXJmO
o.k' .b><>I'bane,a dt 532 ml'_ La. rnroida, de la absorbanci> de la disolucin ~
",aluan fren,e. a un blanco d. la ""''''l,a di:
orpni<o> que se. 7 .-I-f
<11 ~Cldo dorh,dnco y ", ,'al ores "bIOndo. "" IItVlln a una Curva do callbraci6n
~,' ... m~n(e hullada partir d. cantidad., "<>nocida_
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Cap '71
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Sepm;OMS tllUllt;CtlS
691
Notas
La casa Mallinckrodt Chroma-Kit proporciona materiales para la pre-paracln de placas de capa fina con slice hidratada adsorbente. Las hojas eromatogrficas Eastman consisten en una capa adsorbente de gel de silice colocada sobre una pelcula flexible.
2. Si no va a utilizarse en seguida el material cromatogrfico activado.
consrvese en un desecador hasta que vaya a usarse.
3. El instructor de laboratorio proporcionar al alumno diferentes plumas
estilogrficas con tinta del mismo color nominal, preferiblemente azul. convenientemente numeradas. El alumno puede obtener muestras de rima haciendo
con la pluma una seal gruesa e intensa en una hoja de papel.
4. El nivel del disolvente debe quedar por debajo de la posicin de las gotas
Iu muestras en la placa.
1.
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