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Teoría TP #4: Volumetria de Precipitacion
Teoría TP #4: Volumetria de Precipitacion
platas sobre su superficie y esto ocasiona que el punto final suceda antes. Esta
dificultad se puede evitar en gran medida por medio de una agitacin vigorosa de
la mezcla al acercarse el punto final. En segundo lugar, el cambio de color que
marca el punto final sucede a una concentracin de tiocianato ligeramente en
exceso de la concentracin que debera tener en el punto de equivalencia. La
magnitud de este error es del orden de centsimas de porcentaje.
En el mtodo indirecto podemos encontrar un error ms serio si la sal de
plata del anin que se va a determinar es ms soluble que el tiocianato de plata.
Por ejemplo, el cloruro de plata es ms soluble que el tiocianato de plata y el
cloruro tiende a redisolverse de acuerdo con la reaccin:
AgCl (s) + SCN- AgSCN (s) + ClLa constante de equilibrio de esta reaccin est dada por la relacin de la
constante del producto de solubilidad del cloruro de plata a la del tiocianato de
plata. Puesto que la constante del primero es mayor que la del segundo, la
reaccin anterior tiene una fuerte tendencia a ir de izquierda a derecha. De esta
forma, el tiocianato se consume no slo por el exceso de iones plata, sino tambin
por el precipitado de cloruro de plata en s. Si esto llega a suceder, en el anlisis
de cloruro de obtendrn resultados bajos. No obstante, esta reaccin se puede
prevenir separando el cloruro de plata con filtracin o bien adicionando
nitrobenceno antes de la titulacin con tiocianato. Aparentemente, el nitrobenceno
forma una capa oleosa en la superficie del cloruro de plata y de esta forma
previene la reaccin con el tiocianato. Otro mtodo que sirve para disminuir este
error es utilizar una concentracin suficientemente alta de hierro (III) (como 0,2 M)
para que el punto final se alcance con una concentracin ms baja de tiocianato.
Entonces se redisuelve una cantidad ms pequea de cloruro de plata y an hay
una concentracin bastante alta de FeSCN 2+ de color rojo que se puede detectar
visualmente. Por medio de este procedimiento el error del punto final se reduce al
0,1%.
Durante la determinacin de bromuro y de ioduro mediante el mtodo
indirecto de Volhard, la reaccin con el tiocianato no ocasiona ningn problema
debido a que el bromuro de plata tiene casi la misma solubilidad que el tiocianato
de plata y el ioduro de plata es mucho menos soluble.
El siguiente ejemplo ilustra el clculo que se realiza para la titulacin
indirecta del ion cloruro.
EJEMPLO. Se analiz por el mtodo de Volhard una muestra de 0,8165 g que contiene
ion cloruro. La muestra se disolvi en agua y se le adicionaron 50,00 ml de AgNO 3 0,1214
M para precipitar el ion cloruro. El exceso de AgNO 3 se titul con 11,76 ml de KSCN
0,1019 M. Calcule el porcentaje de cloruro presente en la muestra.
mmol AgNO3 = mmol Cl- + mmol KSCN
50,00 x 0,1214 = mmol Cl- + 11,76 x 0,1019
mmol Cl- = 4,872
M+
Capa
secundaria
Cloruro
en exceso
Si continuamos adicionando nitrato de plata hasta que los iones plata estn
en exceso, estos iones desplazarn a los iones cloruro de la capa primaria.
NOTA: Un precipitado tiende a absorber con mayor rapidez aquellos iones que forman un
compuesto insoluble con uno de los iones de la red. As, los iones cloruro o los iones plata
se absorbern ms rpido en un precipitado de cloruro de plata que, digamos, los iones
sodio o nitrato.
Plata
en exceso
Especies que se
determinan
AgNO3
AgNO3
AgNO3 + KSCN
K2CrO4
Adsorcin
Fe (III)
AgNO3 + KSCN
Fe (III)
FSO42PO43C2O42Ag+
Zn2+
Hg22+
Th (IV)
BaCl2
Pb(Ac)2
Pb(Ac)2
KSCN
K4Fe(CN)6
NaCl
Rojo de alizarina S
Tetrahidroxiquinona
Dibromofluorescena
Fluorescena
Fe (III)
Difenilamina
Azul de bromofenol
de Mohr
de Fajans
de Volhard, el
precipitado no
necesita ser filtrado
de Volhard, el
precipitado debe ser
filtrado
de Fajans
de Fajans
de Fajans
de Fajans
de Volhard
de Fajans
de Fajans