MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE LOS ANIONES

SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Si la solucin muestra es cida o neutra, agregar gotas de Ba(OH)2 saturada para alcalinizarla.(Omita este paso
si la muestra es alcalina). Agregar
gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta
una completa precipitacin. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
SOLUCIN [Aniones 2do, 3ro y 4to grupos]
Aniones del 1er grupo
Agregar gotas de Zn(NO3)2 1M, hasta precipi[BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2] tacin completa. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Aniones del 2do grupo
[ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2]

SOLUCIN [Aniones 3ro y 4to grupos]

Agregar unas gotas de AgNO3 0,1M hasta
precipitacin completa. Centrifugar y decantar

PRECIPITADO
Aniones del 3er grupo
[AgCl; AgBr; AgI]

SOLUCIN
Aniones del 4to grupo
[CH3COO; MnO4; NO3]

Nota.- La determinacin del in nitrato debe realizarse en una porcin de la muestra

original.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

La solucin muestra se hace alcalina para evitar la descomposicin del in carbonato o del
in sulfito, como veremos ms adelante. Una vez hecha alcalina la solucin, se adiciona
gota a gota nitrato de bario para precipitar al in carbonato, in sulfato, in sulfito y al in
fosfato, que son los aniones del 1er grupo, as:
CO32 + Ba2+ = BaCO3(s)
SO42 + Ba2+ = BaSO4(s)
SO32 + Ba2+ = BaSO3(s)
2 PO43 + 3 Ba2+ = Ba3(PO4)2(s)
Nota.- La solucin de hidrxido de bario y la de nitrato de bario son saturadas, ya que su
solubilidad en medio acuoso es baja (Del nitrato es aprox. 0,39 moles/kg de agua, mientras
que el hidrxido es aprox. 0,27 moles/kg de agua).
Al centrifugar y decantar, a la solucin obtenida se le agrega nitrato de zinc hasta
precipitacin completa de los iones sulfuros, iones ferricianuros y iones ferrocianuros, que
son los aniones del 2do grupo, as:
S2 + Zn2+ = ZnS(s) de color blanco
2 Fe(CN)63 + 3 Zn2+ = Zn3[Fe(CN)6]2(s) de color amarillo
Fe(CN)64 + 2 Zn2+ = Zn2Fe(CN)6(s) de color blanco
Al centrifugar y decantar, a la solucin obtenida se le agrega nitrato de plata hasta
precipitacin completa de los iones cloruros, iones bromuros y iones yoduros, que son los
aniones del 3er Grupo, as:
Cl + Ag+ = AgCl(s) de color blanco
Br + Ag+ = AgBr(s) de color amarillo
I + Ag+ = AgI(s) de color amarillo plido
Al centrifugar y decantar, la solucin contiene los aniones del 4to grupo: CH3COO;
MnO4; NO3

SUSTANCIA

Kps

BaCO3

5,1x109

BaSO4

1,1x1010

BaSO3

8x107

Ba3(PO4)2

6,0x1039

ZnS

1,1x1023

Zn2Fe(CN)6

4,1x1016

AgCl

1,7x1010

AgBr

5,3x1013

AgI

8,3x1017

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES

DEL PRIMER GRUPO
SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Si la solucin muestra es cida o neutra agregar gotas de Ba(OH)2 saturada para alcalinizarla(omita este paso si la muestra es alcalina).
Agregar gota a gota Ba(NO3)2 saturada hasta
precipitacin completa. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Aniones del 1er grupo
[BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2]
Lavar con agua. Dividir el
precipitado en dos partes

SOLUCIN
Aniones 2do, 3ro y 4to grupos

1ra parte del precipitado

Agregar 5 gotas de H2O2 al 3%. Humedecer un papel de filtro (cuadrado)
con la mezcla rosada de Na2CO3 0,5M
y 1 gota de fenolftaleina. Agregar luego a la solucin problema, 5 gotas de
H2SO4 2N teniendo cuidado de no
tocar la boca del tubo de ensayo con
este cido y tapar de inmediato con
el papel de filtro la boca del tubo de
ensayo, observar al cabo de un tiempo,
decoloracin confirma la presencia de
CO32.

2da parte del precipitado

Agregar1mL de HCl 6N y calentar lentamente con agitacin durante 1 minuto,
centrifugar y decantar.

PRECIPITADO [BaSO4]
Color blanco, que confirma la
presencia de SO42

SOLUCIN [SO32;PO43]
Agregar 5 gotas de H2O2 al 3%, hervir centrifugar y decantar

PRECIPITADO [BaSO4]
Color blanco, que confirma la
presencia de SO32

SOLUCIN [PO43]
Acidificar con HNO3 6N y agregar 3 gotas ms
en exceso. Agregar 5 gotas de una solucin
de (NH4)2MoO4, molibdato de amonio 1N,
calentar lentamente, agitar y luego djese
reposar varios minutos. La presencia de un
precipitado amarillo confirma el PO43.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL PRIMER GRUPO
1ra Parte del precipitado.BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2
Al agregar el agua oxigenada, se oxida al in sulfito dando in sulfato, as:
SO32 + H2O2 = SO42 + H2O
Esto se realiza para evitar que el sulfito de bario reaccione de la misma manera que el
carbonato de bario, en este precipitado mezcla, al agregarle cido sulfrico, ya que dara
SO2, as:
BaSO3 + 2 H+ = Ba2+ + H2O + SO2(g)
y este gas, dixido de azufre, al reaccionar con el agua dara cido sulfuroso.
El BaCO3 precipitado reaccionar con el cido sulfrico, as:
H2SO4(ac) = 2 H+ + SO42
BaCO3(s) + 2 H+ = Ba2+ + CO2(g) + H2O
La solucin de carbonato de sodio humedece el papel de filtro y al adicionar unas gotas de
fenolftaleina, se torna de color rosado debido a que esta sal es bsica por lo siguiente:
Na2CO3(ac) = 2 Na+(ac) + CO32(ac)
La hidrlisis el in carbonato: CO32 + HOH = HCO3 + OH
Siendo los productos de la ltima reaccin el in bicarbonato un cido dbil y el in
hidroxilo una base fuerte, por lo tanto la solucin mezcla ser bsica, que colorea de
rosado por lo tanto al papel de filtro.
El dixido de carbono gaseoso evolucionar hacia el papel de filtro que est de color
rosado:
CO2(g) + H2O(l) = H2CO3(ac)
Finalmente este cido carbnico reacciona con el in carbonato que tambin se halla en el
papel de filtro humedecido, dando in bicarbonato:
H2CO3(ac) + CO32(ac) = 2 HCO3(ac)
Siendo ste ltimo, el in bicarbonato, producto de la reaccin anterior, que es de carcter
acdico, hace que la fenolftaleina al cabo de un tiempo, cambie de rosada a incolora.

2da Parte del precipitado.BaCO3; BaSO4; BaSO3; Ba3(PO4)2

Al agregar cido clorhdrico y calentar lentamente por poco tiempo, se produce la
descomposicin del carbonato de bario y parte del sulfito de bario, quedando en solucin
los iones sulfito, los iones fosfato y los iones bario.
Al agregar agua oxigenada, se produce la oxidacin del in sulfito a sulfato, ste ltimo
con el in bario, se produce sulfato de bario precipitado:
SO42 + Ba2+ = BaSO4(s) que es de color blanco, dejando slo a los iones fosfato.
A la solucin que contiene el in fosfato se le acidifica con cido ntrico, para luego
adicionarle molibdato de amonio que dar:
PO43 + 3 H+ = H3PO4
H3PO4 + 12 MoO42 + 21 H+ + 3 NH4+ = (NH4)3PO4.12 MoO3(s) + 12 H2O
El precipitado obtenido es de color amarillo, que nos indica la presencia del in fosfato.

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES

DEL SEGUNDO GRUPO
SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Agregar gota a gota Zn(NO3)2 1M hasta precipitacin completa. Centrifugar y decantar
PRECIPITADO
Aniones del 2do grupo:
[ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2]
Lavar con 1 mL de agua. Centrifugar
y decantar. Agregar 5 gotas de HCl
6N, tapar de inmediato el tubo de ensayo con papel de filtro humedecido
con 1 gota de Pb(CH3COO)2 0,5M y
1 gota de NH4OH 6M. Si al cabo del
tiempo , el papel de filtro toma color
oscuro, confirma la presencia de S2.
La solucin se divide en dos partes

SOLUCIN
Aniones 3ro y 4to grupos

1ra parte
Aadir 5 gotas de FeCl3 0,2M,
si se observa un precipitado
azul se confirma la presencia
de Fe(CN)64.

2da parte
Aadir 5 gotas de FeSO4 0,2M, un precipitado azul, confirma la presencia de
Fe(CN)63.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL SEGUNDO GRUPO
PRECIPITADO [ZnS; Zn2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2]
Al precipitado constituido por ZnS; Zn 2Fe(CN)6; Zn3[Fe(CN)6]2, se le adiciona cido
clorhdrico para generar la disociacin del ferrocianuro de zinc y el ferricianuro de zinc,
mientras que el sulfuro de zinc sufre una descomposicin, dando sulfuro de hidrgeno
gaseoso, as:
ZnS + 2 H+ = Zn2+ + H2S(g)
Este gas evoluciona y reacciona en el papel de filtro que est humedecido con una solucin
acuosa de acetato de plomo, generndose lo siguiente:
H2S + Pb(CH3COO)2 = 2 CH3COOH + PbS(s), ste precipitado es color negro.
La solucin obtenida despus de centrifugar y decantar, contiene iones ferrocianuros y
iones ferricianuros y iones zinc.
1ra Parte de la solucin
Al agregar solucin acuosa de cloruro frrico, el in ferrocianuro reacciona as:
3 Fe(CN)64 + 4 Fe3+ = Fe4[Fe(CN)6]3(s) precipitado de color azul, que se denomina azul
de Prusia
2da Parte de la solucin
Al agregar solucin acuosa de sulfato ferroso, el in ferricianuro reacciona as:
2 Fe(CN)63 + 3 Fe2+ = Fe3[Fe(CN)6]2(s) precipitado de color azul, que se denomina azul
de Turnbull

MARCHA ANALTICA DE SEPARACIN DE ANIONES

DEL TERCER GRUPO
SOLUCIN MUESTRA : 1 mL
Agregar gota a gota AgNO3 0,1M hasta
precipitacin completa. Centrifugar y
decantar
PRECIPITADO
Aniones del 3er grupo
[AgCl; AgBr y AgI]
Lavar con agua. Aadir 1 mL
de NH4OH 5M. Centrifugar y
decantar.

SOLUCIN
Aniones del 4to grupo

PRECIPITADO
[AgCl; AgI]
Agregar 3 gotas de S(NH4)2. Calentar y hervir agitando bien. Centrifugar y decantar

SOLUCIN
[Ag(NH3)2+]
Agregar HNO3 6N, hasta acidez. Un pretado blanco confirma la presencia de Cl

PRECIPITADO
[Ag2S] color negro
Descartar

SOLUCIN
Agregar Zn(NO3)2 1M gota a gota
a precipitacin completa, centrifugar y
decantar.

PRECIPITADO
[ZnS] color blanco
Descartar

SOLUCIN [Br; I]
Aadir CCl4 0,5 mL y luego gota a
gota agua de cloro , con agitacin
constante vigorosa, la capa de CCl4
toma un color prpura indicando la
presencia de , al continuar
agregando agua de cloro con agitacin constante y vigorosa, la fase
CCl4 toma un color naranja, indica
la presencia de .

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL TERCER GRUPO
PRECIPITADO [AgCl; AgBr; AgI]
Al agregar a este precipitado mezcla, la solucin acuosa de hidrxido de amonio, slo se
disuelve el cloruro de plata, as:
AgCl(s)+ 2 NH3 = Ag(NH3)2+ + Cl
A sta solucin acuosa se le adiciona cido ntrico hasta acidez, produciendo nuevamente
el precipitado de cloruro de plata:
Ag(NH3)2+ + Cl + 2 H+ = 2 NH4+ + AgCl(s) de color blanco
Que confirma la presencia del in Cl.
PRECIPITADO [AgBr; AgI]
Al agregar sulfuro de amonio, a este precipitado mezcla, se produce lo siguiente:
2 AgBr(s) + S2 = 2 Br + Ag2S(s), que es de color negro
2 AgI(s) + S2 = 2 I + Ag2S(s), que es de color negro
A este precipitado negro de sulfuro de plata se le centrifuga y decanta la solucin.
El precipitado se descarta.
A la solucin acuosa que contiene los iones bromuro, iones ioduro y en exceso iones
sulfuro, se le adiciona nitrato de zinc, para eliminar estos iones sulfuros:
S2 + Zn2+ = ZnS(s) que es de color blanco
Se centrifuga y decanta esta solucin, descartando el precipitado de ZnS.
Esta solucin acuosa que contiene los iones bromuro y iones ioduro, se le adiciona
tetracloruro de carbono, que por su mayor densidad y su carcter apolar se va al fondo del
tubo de ensayo, luego al adicionar agua de cloro (que es cloro molecular gaseoso disuelto
en agua pura) con agitacin vigorosa, se produce en primera instancia, el proceso redox:
2 I + Cl2 = Cl + I2 E = +0,8238 V
En donde el yodo molecular al disolverse en el agua se torna de color te cargado y que por
la agitacin vigorosa con el tetracloruro de carbono, la fase lquida que est al fondo, se
torna de color prpura, que demuestra la presencia del yodo molecular en tetracloruro de
carbono, que fue en su inicio in ioduro.
Al continuar la adicin de agua de cloro, tambin con agitacin vigorosa, se produce lo
siguiente:
2 Br + Cl2 = Cl + Br2 E = + 0,271 V
En donde el bromo molecular al disolverse en el agua se torna de color te cargado y que
por la agitacin vigorosa con el tetracloruro de carbono, la fase lquida que est al fondo,
se torna de color naranja, que demuestra la presencia del bromo molecular que fue en su
inicio in bromuro.
Los potenc. estndar de reduccin (en V) a 1 del Cl2; I2 y Br2: +1,3583; +0,5345 y 1,087.

IDENTIFICACIN DE ANIONES DEL CUARTO GRUPO

Determinacin del in acetato (CH3COO).Colocar 10 gotas de la solucin en un tubo de ensayo y agregar 10 gotas de alcohol etlico
y 1 mL de H2SO4 concentrado (36N 18M). Calentar y perciba cuidadosamente el olor de
los vapores desprendidos.
Determinacin del in permanganato (MnO4).La presencia del permanganato se determina por la apariencia de color prpura
caracterstica de esta sustancia y se confirma agregando a la solucin, cristales de
FeSO4.7H2O, cambiando completamente la coloracin de prpura a amarillenta (este color
es debido a la presencia de Fe3+).
Determinacin del in nitrato (NO3).Nota.- Se debe utilizar 1 mL de la solucin original.
Para hacer esta determinacin, la solucin debe estar libre de iones cromatos y de iones
halgenos, los primeros se eliminarn adicionando (CH3COO)2Pb 0,5M hasta completa
precipitacin, centrifugar y decantar, eliminar el precipitado. A la solucin se le agrega
gota a gota Ag2SO4 saturada para eliminar tanto los halgenos como el exceso de acetato
de plomo. Centrifugar y decantar, eliminando el precipitado, la solucin clara se pasa a
otro tubo de ensayo limpio, para ser analizada de la siguiente manera:

A la solucin clara obtenida del prrafo anterior se agrega suficiente H 2SO4 2M,
con agitacin, de manera que la solucin se vuelva justamente cida al tornasol.

Luego se deja resbalar cuidadosamente sin agitar 10 gotas de H2SO4 concentrado

por las paredes del tubo de ensayo, de tal modo que el cido se asiente en el fondo
formando una capa. Para enfriar la solucin prueba se pone el tubo de ensayo bajo
un chorro de agua fra.

En otro tubo de ensayo se ponen 10 gotas de agua, unos cuantos granos de

FeSO4.7H2O y 1 mL de H2SO4 concentrado. Se agita y se enfra por unos cuantos
segundos.

A la solucin de prueba, ya enfriada, se aaden 5 6 gotas de solucin recin

preparada de sulfato ferroso, dejndolas resbalar por la pared del tubo de ensayo.
Esta solucin debe formar una capa encima de la del H 2SO4. Se deja en reposo el
tubo de ensayo en una gradilla por 15 20 minutos y se observa ocasionalmente la
zona divisoria entre la capa de cido sulfrico y la capa de sulfato ferroso. La
formacin de una lnea clara o anillo en la interfase de color caf indica la
presencia de iones nitrato de la muestra. Para familiarizarse con esta prueba se debe
practicar con una pequea muestra de algn nitrato que sea reactivo analtico.

EXPLICACIN DE LA SEPARACIN DE ANIONES

DEL CUARTO GRUPO
Determinacin del in acetato (CH3COO).La reaccin del in acetato con el cido sulfrico en presencia de alcohol etlico, se
representa segn las siguientes ecuaciones qumicas:
CH3COO + H2SO4. = HSO4 + CH3COOH
C2H5OH + CH3COOH = H2O + CH3COOC2H5, el acetato de etilo es un ster de olor
agradable a frutas, que caracteriza al in acetato.
Determinacin del in permanganato (MnO4).En principio el in permanganato en medio acuoso es de color prpura.
Al agregar el sulfato de fierro (II) heptahidratado, ste se disuelve dando iones ferrosos
(color verdoso dbil) que con los iones permanganatos reaccionan as:
MnO4 + 5 Fe2+ + 8 H+ = 5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O
Siendo los iones manganosos en medio acuoso de dbil color rosado, mientras que los
iones frricos son de color amarillento en medio acuoso, indicador final de que lo que
tenamos al comienzo era in permanganato.

Determinacin del in nitrato (NO3).La eliminacin de cromatos se realiza adicionando acetato de plomo, as:
(CH3COO)2Pb + CrO42 = 2 CH3COO + PbCrO4(s) de color amarillo.
Que se elimina centrifugando y decantando.
La eliminacin de halgenos se realiza adicionando solucin de sulfato de plata, as:
Cl + Ag+ = AgCl(s) de color blanco en este caso, amarillento para el caso de bromuro de
plata y yoduro de plata, que se separan por centrifugacin y decantacin.
Tambin se eliminan los iones cromato con el sulfato de plata, as:
CrO42 + 2 Ag+ = Ag2CrO4(s) de color amarillo
La solucin obtenida luego de la centrifugacin y decantado, se usa para la identificacin
del in nitrato se realiza por medio del in ferroso en cido sulfrico, as:
3 Fe2+ + 4 H+ + NO3 = 3Fe3+ + NO + 2 H2O
Fe2+ + NO = Fe(NO)2+, que es ste ltimo el que presenta color marrn.