Reacciones slido-fluido

1.

Escuela:
Instituto Tecnolgico Superior De Coatzacoalcos.

Carrera:
Ingeniera Qumica.

Materia:
Reactores Heterogneos.

Docente:
Ing. Sergio Llanes Castellanos.

Nombre de la actividad:
Investigacin de Reacciones slido-fluido
Equipo: 7
Hernndez Villalobos Ana Sheila
Prez Aguirre Guadalupe Briseida
Romero Morales Adolfo
Vives Domnguez Amira

Contenido
3.2.2 Velocidad de reaccin para partculas esfricas de tamao decreciente.. 3
La reaccin qumica como etapa controlante..................................................4
La difusin a travs de la pelcula gaseosa como etapa controlante...............4
Rgimen de Stokes (partculas pequeas).......................................................4
Generalizacin................................................................................................. 5
Limitaciones del modelo de ncleo sin reaccionar...........................................8
3.2.3 DETERMINACIN DE LA ETAPA CONTROLANTE DE LA VELOCIDAD.............9
Temperatura..................................................................................................... 9
Tiempo............................................................................................................. 9
Tamao de las partculas............................................................................... 10
La resistencia de la ceniza frente a la resistencia de la pelcula....................11
Prediccin de la resistencia de la pelcula......................................................11
La resistencia individual frente a la global.....................................................12
3.3APLICACIN AL DISEO................................................................................ 14

Flujo en pistn de slidos y gases..................................................................16

Flujo de slidos en mezcla completa.............................................................16
Operaciones semicontinuas...........................................................................16
Operaciones discontinuas.............................................................................. 16
Bibliografa:....................................................................................................... 17

Velocidad de reaccin para partculas esfricas de

tamao decreciente.
3.2.2

Cuando no hay formacin de ceniza, como en la combustin del carbono puro en

el aire, la partcula reaccionante disminuye de tamao durante la reaccin hasta su
desaparicin total; este proceso se representa en la Fig. 12-8. Para una reaccin
de este tipo consideremos las tres etapas siguientes, que transcurren
sucesivamente:
Etapa 1. Difusin del reactante A a travs de la pelcula gaseosa desde el seno de
la masa gaseosa hasta la superficie del slido.
Etapa 2. Reaccin en la superficie entre el reactante A y el slido.
Etapa 3. Difusin de los productos de reaccin a travs de la pelcula gaseosa
desde la superficie del slido hasta el seno de la masa gaseosa. Tngase en
cuenta que al no haber ceniza, sta no puede ofrecer resistencia alguna. Como en
el caso de las partculas de tamao constante, veamos qu expresiones cinticas
se obtienen segn la resistencia controlante.

La reaccin qumica como etapa controlante.

Cuando la reaccin qumica es la etapa controlante, el comportamiento es idntico
al de las partculas de temario constante; por lo tanto, la Fig. 12-7 y las ecs. (1221) o (12-23) representan el comportamiento conversin-tiempo en partculas
aisladas, tanto para los tamaos decrecientes como Para los constantes.

La difusin a travs de la pelcula gaseosa como etapa

controlante.
La resistencia de la pelcula en la superficie de una partcula depende de nmeros
o factores, tales como la velocidad relativa entre la partcula y el fluido, el tamao
de la partcula, y las propiedades del fluido. Estos factores han sido
correlacionados para varios mtodos de contacto slido-fluido, tales como lechos
de relleno, lechos fluidizados, y slidos en cada libre. Por ejemplo, para slidos en
Cada libre, Ranz y Marshall (1952) encontraron que:

Durante la reaccin las partculas disminuyen de tamao: por consiguiente k,

tambin variar. En general k, aumenta al aumentar la velocidad del gas y al
disminuir el tamao de las partculas. Como ejemplo, la Fig. 12-12 y la ec. (12-24)
muestran que:

La ec. (12-25) corresponde .a partculas en rgimen de la ley de Stokes. Vamos a

deducir las expresiones conversin-tiempo para estas partculas.

Rgimen de Stokes (partculas pequeas).

Cuando una partcula de tamao original R, se reduce con el tiempo hasta un
tamao R, podemos escribir:

Por consiguiente, de modo anlogo a la ec. (12-7), tenemos:

Como en el rgimen de Stokes la ec. (12-24) se reduce a

Haciendo operaciones e integrando, resulta:

El tiempo necesario para la desaparicin completa de la partcula ser:

y combinando estas expresiones resulta:

Esta relacin entre el tamao y el tiempo para partculas de tamao decreciente

en rgimen de Stokes se muestra en las Figs. 12-9 y 12-10 y representan
adecuadamente la combustin de pequeas partculas de slidos o de pequeas
gotas de lquidos.

Generalizacin
Partculas de forma diferente. Para partculas de formas diferentes pueden
obtenerse ecuaciones conversin-tiempo anloga a las deducidas anteriormente,
que se resumen en la Tabla 12-1. Combinacin de resistencias. En las
5

expresiones anteriores conversin-tiempo se supone que solamente una

resistencia controla el proceso de reaccin global de la partcula. Sin embargo, la
importancia relativa de la pelcula gaseosa, de la capa de cenizas, y de la
reaccin, varan a medida que se efecta la conversin.

Por ejemplo, para una partcula de tamao constante la resistencia de la pelcula

gaseosa permanece constante, la resistencia a la reaccin aumenta a medida que
disminuye la superficie del ncleo que no ha reaccionado, mientras que la
resistencia de la capa de cenizas no existe al principio (ya que no hay cenizas) y
se hace cada vez ms importante a medida que se va formando la capa de
cenizas. En consecuencia, puede resultar improcedente suponer que durante todo
el proceso tan slo una etapa es la controlante.
Puede tenerse en cuenta directamente !a accin simultnea de estas resistencias
debido a que actan en serie y son todas ellas lineales con respecto a la
concentracin.
Por consiguiente, combinando las ecs. (12-7), (12-15) y (12-20) con sus
potenciales individuales, y eliminando las concentraciones intermedias, podemos
demostrar que el tiempo necesario para alcanzar cualquier grado de conversin es
igual a la suma de los tiempos necesarios, si cada resistencia actuara aislada:

Anlogamente para la conversin completa

En otra alternativa de aproximacin pueden combinarse directamente las

resistencias individuales dando, para cualquier grado determinado de conversin:

Como puede observarse la importancia relativa de las tres resistencias

individuales vara a medida que aumenta la conversin o que disminuye r,.
Considerando la progresin global en una partcula de tamao constante desde su
estado inicial hasta que se logra la conversin completa, calculamos, para las
condiciones medias, que la importancia relativa de estas tres resistencias viene
dada por:

Para partculas exentas de cenizas cuyo tamao disminuye por reaccin es

necesario considerar solamente dos resistencias: la de la pelcula gaseosa y la de
reaccin en la superficie. Como ambas estn referidas a la superficie exterior de
las partculas, pueden combinarse para dar, en cualquier instante:

Yagi y Kunii (1955) Shen y Smith (1965) y White y Carberry (1965) han deducido
varias formas de estas expresiones.

Limitaciones del modelo de ncleo sin reaccionar.

Las hiptesis en que est basado este modelo pueden no ajustarse a la realidad;
por ejemplo, la reaccin puede efectuarse a lo largo dc un frente difuso en lugar de
hacerlo en una superficie ntida entre el slido sin reaccionar y las cenizas. Por
consiguiente, corresponde a un comportamiento intermedio entre los modelos de
ncleo sin reaccionar y de conversin progresiva (vase pg. 397). Wen (1968) e
Ishida et uf (1971 a) han estudiado este problema.
Por otra parte, para reacciones rpidas, la intensidad de desprendimiento de calor
puede ser suficientemente grande para dar lugar a un gradiente de temperaturas
significativo dentro de las partculas o entre la partcula y el seno del fluido. Wen y
Wang (1970) estudiaron detalladamente este problema. Vase tambin lo indicado
en la pg. 527.
A pesar de estas complicaciones, Wen (1968) e Ishida et al (1971 a, 6) basndose
en el estudio de numerosos sistemas llegaron a la conclusin de que el modelo de
ncleo sin reaccionar constituye la mejor representacin sencilla para la mayor
parte de los sistemas reaccionantes gas-slido. Sin embargo, hay dos amplios
tipos de excepciones a la conclusin anterior.
El primero corresponde a la reaccin lenta de un gas con un slido muy poroso; en
este caso la reaccin puede efectuarse en todo el slido y cabe esperar que el
modelo de conversin progresiva se ajuste mejor al comportamiento real.
Como ejemplo tenemos el envenenamiento lento de una pastilla de catalizador,
que estudiaremos en el Captulo 15.
La segunda excepcin corresponde al caso en que el slido se convierte por la
accin del calor sin necesidad de contacto con el gas; por ejemplo, en la coccin
de pan o de ladrillos. En este caso tambin el modelo de conversin progresiva
representa mejor el comportamiento real. Wen (1968) y Kunii y Levenspiel (1969)
estudiaron estas cinticas.

DETERMINACIN DE LA ETAPA CONTROLANTE DE

LA VELOCIDAD.
3.2.3

La determinacin de la cintica y de las etapas controlantes de la velocidad en una

reaccin slido-fluido, se efecta siguiendo la conversin de las partculas slidas
y observando cmo influye su tamao y la temperatura en dicha conversin.

10

Esta informacin puede obtenerse de varias maneras, que dependen de las

condiciones y de los medios disponibles. Las observaciones siguientes constituyen
una gua para un plan racional de experimentacin y para la interpretacin
correcta de los resultados experimentales.

Temperatura.
En general, la etapa qumica depende mucho ms de la temperatura que las
etapas fsicas. Por consiguiente, los resultados experimentales a distintas
temperaturas permitirn distinguir fcilmente si la etapa controlante es la de
difusin a travs de la pelcula gaseosa, a travs de la ceniza, o si es la de
reaccin qumica.

Tiempo.
En las Figs. 12-9 y 12-10 se representa la conversin progresiva de Slidos
esfricos, cuando la etapa controlante es la de reaccin qumica, la de difusin en
la pelcula, o la de difusin en la ceniza. Los resultados de las experiencias
cinticas para distintos perodos, comparados con estas curvas de prediccin,
indicarn cul es la etapa controlante; sin embargo, como la diferencia entre la
difusin en la ceniza y la reaccin qumica, como etapas controlantes. Es
pequea, los resultados pueden estar enmascarados por la dispersin de los
datos experimentales.

11

Empleando las ecuaciones de la Tabla 12-1 pueden construirse curvas conversintiempo anlogo a las de las Figs. 12-9 y 12-10 para otras formas de slidos.

Tamao de las partculas.

Las ecs. (12-16), (12-21) y (12-8), con las ecs. (12-24) y (12-25), indican que el
tiempo necesario para alcanzar la misma conversin fraccional, para partculas de
tamaos diferentes pero constantes, viene dado por:
t RI,6 a 2.5 : cuando la etapa controlante es la de difusin en la pelcula (el
exponente disminuye al aumentar el mdulo de Reynolds) (12-36).
t R2: cuando la etapa controlante es la de difusin a travs de las cenizas (1237).
t R: cuando la etapa controlante es la de reaccin qumica (12-38) Por
consiguiente, las experiencias cinticas con diferentes tamaos de partculas
permiten distinguir las reacciones en las que las etapas controlantes son las
fsicas 0 la qumica.
12

La resistencia de la ceniza frente a la resistencia de la

pelcula.
Cuando se forma una ceniza slida consistente durante la reaccin, la resistencia
ofrecida al paso del reactante en fase gaseosa suele ser mucho mayor a travs de
esta capa de ceniza que a travs de la pelcula gaseosa que rodea a la partcula;
por consiguiente, puede despreciarse la resistencia de la pelcula cuando se forma
ceniza que no se desprende. Por otra parte, la resistencia de la ceniza no esta
afectada por las variaciones de la velocidad del gas.

Prediccin de la resistencia de la pelcula.

La magnitud de la resistencia de la pelcula puede estimarse a partir de relaciones
adimensionales, como la ec. (12-24); por lo tanto, si la velocidad observada es
aproximadamente igual a la calculada, nos indica que la resistencia controlante es
la de la pelcula gaseosa.

13

La resistencia individual frente a la global.

Si se representan los coeficientes cinticos individuales frente a la temperatura,
como se indica en la Fig. 12-11, el coeficiente global dado por las ecuaciones (1234) o (12-35) no puede ser mayor que ninguno de los coeficientes individuales. De
acuerdo con estas observaciones, generalmente podemos deducir cul es el
mecanismo controlante mediante un pequeo programa experimental
cuidadosamente planificado. Veamos, como ejempl, la interaccin de las
resistencias en la reaccin gas-slido entre partculas de carbono puro y oxgeno,

de ecuacin cintica

Como no se forma ceniza durante la reaccin, nos encontramos ante un caso cuya
cintica corresponde a la de partculas que disminuyen de tamao, en donde han
de considerarse como mximo dos resistencias: la de reaccin en la superficie y la
de la pelcula gaseosa.

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En funcin de estas resistencias, el coeficiente cintico global, en cualquier

instante, obtenido a partir de la ec. (12-35), es:

k, viene dado por la ec. (12-24), mientras que k, viene dado por la expresin de
Parker y Hottel (1936):

En la que T viene dada en grados Kelvin, y CM en mal-g por litro. En la Fig. 12-12
se representa esta informacin en forma grfica y permite la determinacin de IS
para distintos valores de las variables del sistema. Obsrvese que cuando la
resistencia controlante es fa de la pelcula, la reaccin est muy poco afectada por
las variaciones de la temperatura, pero depende del tamao de la partcula y de la
velocidad relativa entre el slido y el gas, como indica la familia de curvas casi
paralelas y prcticamente horizontales.
Para extenderlo a otras condiciones de operacin distintas de las ensayadas,
hemos de saber si en las nuevas condiciones la etapa controlante es la misma o si
cabe admitir que sea otra. Por ejemplo, para partculas con ceniza adherente, una
elevacin de la temperatura o un aumento en el tamao de la partcula (aunque
este efecto es menor) puede originar que la cintica pase a estar controlada por la
etapa de difusin a travs de las cenizas, mientras que en las operaciones en las
que no se produce ceniza, una elevacin de la temperatura puede dar lugar a que
la etapa controlante de la reaccin pase a ser la correspondiente a la resistencia
en la pelcula gaseosa en lugar de la de reaccin.

15

3.3APLICACIN AL DISEO
El diseo de un reactor slido-fluido viene determinado principalmente por
tamaos de los slidos que han de reaccionar, y el tipo de flujo de slidos y fluidos
en el reactor. Resulta difcil el anlisis del problema cuando la cintica es compleja
y no se conoce bien, cuando los productos de reaccin formados se mantienen en
fase fluida, y cuando la temperatura vara mucho de un punto a otro del sistema.

16

En estos casos el diseo ha de basarse principalmente en la experiencia

alcanzada durante aos, haciendo innovaciones y pequeos cambios en los
reactores ya existentes. Probablemente el ejemplo industrial ms importante de un
sistema de este tipo, es el horno alto para la obtencin del hierro.

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Aunque algunas reacciones que se efectan a escala industrial no corresponden a

anlisis sencillos, no por ello debemos prescindir del estudio de sistemas
idealizados, ya que representa satisfactoriamente muchos sistemas reaccionantes
reales, y adems pueden tomarse como punto de partida para anlisis ms
complejos. Consideraremos solamente sistemas idealizados muy simplificados, en
los que se conoce la cintica de reaccin, las caractersticas del flujo, y la
distribucin de tamaos de los slidos. Con referencia a la Fig. 12-13 vamos a
estudiar brevemente como pueden clasificarse los distintos tipos de contacto en
las operaciones gas-solido.

Flujo en pistn de slidos y gases.

Cuando los slidos y los gases pasan a travs de un reactor en flujo en pistn, sus
composiciones cambiarn a lo largo del mismo y, generalmente, tambin cambia
la temperatura. El contacto entre fases en flujo en pistn puede realizarse de
varios modos: por flujo en contracorriente, como en los hornos de cuba y en los de
cemento (Figura 12-13 a); por flujo cruzado como en las cintas transportadoras de
alimentacin a los hornos (Fig. 12-13 6); o por flujo en corriente directa, como en
los secaderos de polmeros (Fig. 12-13 c).

Flujo de slidos en mezcla completa.

El mejor ejemplo de reactor con flujo de slidos en mezcla completa es un lecho
fluidizados (Fig. 12-13 d). El flujo de gas en estos .reactores es difcil de
caracterizar y a veces es intermedio entre el de mezcla completa y el de flujo en
pistn. Frecuentemente pueden suponerse condiciones isotrmicas dada la
elevada capacidad calorfica de los slidos.

Operaciones semicontinuas.
Un ejemplo de un tratamiento semicontinuas de slidos en el que el flujo del fluido
se aproxima mucho al flujo ideal en pistn es el de una columna de intercambio
inico (Fig. 12-13 e). En cambio, en una chimenea corriente de hogar.Que es otro
ejemplo de operacin semicontinuas, el flujo del fluido es difcil de caracterizar.

Operaciones discontinuas.
Como ejemplo de operacin discontinua tenemos la disolucin y reaccin de una
cantidad dada de un slido en un fluido, como en el caso del ataque de un slido
por un cido. Se simplifica mucho el anlisis y diseo de los sistemas de reaccin
solido-fluido si puede considerarse que la composicin del fluido es uniforme en
todo el reactor. Este caso se presenta cuando la conversin fracciona1 de los
reactantes en la fase fluida no es demasiado grande o cuando la retro mezcla del
18

fluido es considerable, como en los lechos fluidizados, y en este caso puede

emplearse esta hiptesis sin desviarse demasiado de la realidad. Hacemos uso de
esta hiptesis en todas las consideraciones indicadas a continuacin.
Al final de este captulo hacemos un breve estudio de las reacciones muy rpidas,
representativas de algunas combustiones. En este caso el anlisis se simplifica
considerablemente debido a que no hay que tener en cuenta la cintica de
reaccin Consideremos de nuevo cierto nmero de modelos de contacto, que
encontraremos con frecuencia, y cuyas ecuaciones de funcionamiento vamos a
desarrollar, partiendo, en todos los casos, de suponer uniforme la composicin del
gas, dentro del reactor.

Bibliografa:
Libro: INGENIERIA DE LAS REACCIONES
QUIMICAS_OLEVENSPIEL.pdf
http://www.fing.edu.uy/iiq/reactores/cursos/irq1/materiales/SISTEMAS_HETEROG
ENEOS_2010.pdf

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