Qumica 2009-10

Qumica General

Tema 6: Cintica qumica

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 1 of 55

Contenidos
6-1
66-22
6-3
6-4
6-5
6-6
6-7

F. G. Calvo-Flores

Velocidad de reaccin
Teora de Colisones
Energa de activacin
Teora del estado de transicin
Molecularidad y orden de reaccin
Mecanismos de reaccin
Catlsis

Tema 6: Cintica

Diapositiva 2 de 30

Qumica 2009-10

Velocidad de reaccin
Velocidad del cambio de concentracin con el
tiempo.
tiempo
2 Fe3+(aq) + Sn2+ 2 Fe2+(aq) + Sn4+(aq)
t = 38.5 s
t = 38.5 s

Velocidad de formacin Fe2+=

F. G. Calvo-Flores

[Fe2+] = 0.0010 M
[Fe2+] = (0.0010 0) M
[Fe2+]
t

0.0010 M
38.5 s

= 2.6+10-5 M s-1

Tema 6: Cintica

Diapositiva 3 de 30

Velocidades de reaccin
a A + b B . g G + h H .
V l id d dde reaccin
Velocidad
i = k [A]m[B]n .
Constante de velocidad = k
Orden de reaccin = m + n + .

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 4 de 30

Qumica 2009-10

Teora de colisiones
Para que haya reaccin, las molculas deben
chocar entre s
No todos los choques dan producto de reaccin

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 5 de 30

Energa de activacin
Los choques deben superar una barrera de energa
mnima para ser efectivos: energa de activacin

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 6 de 30

Qumica 2009-10

Teora del estado de transicin

El estado de transicin
se encuentra en ell
mximo de energa de
la coordenada de
reaccin y corresponde
a una agrupacin
hipottica de tomos
entre los reactivos y los
productos de reaccin
F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 7 de 30

Factores que influyen en la v de reaccin

Concentracin de reactivos
Temperatura (ecuacin de Arrhenius)

k = Ae-Ea/RT
ln k =

F. G. Calvo-Flores

-Ea
Ea 1
R

+ ln A

Tema 6: Cintica

Diapositiva 8 de 30

Qumica 2009-10

Molecularidad y orden de reaccin

Moleclaridad:
Nmero de molculas que forman el ET

Orden de reaccin
Suma de exponentes en la expresin de la velocidad de
reaccin

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 9 de 30

Reaccciones de orden 0
A
productos

Rrxn = k [A]0
Rrxn = k
[k] = mol L-1 s-1

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 10 de 30

Qumica 2009-10

Reacciones de primer orden

H2O2(aq) H2O(l) + O2(g)
d[H2O2 ]
= -k [H2O2]
dt

[k] = s-1

[A]t

t
d[H2O2 ]
=
,k dt
, [H O ]
[A]
0
2 2
0

ln

F. G. Calvo-Flores

[A]t
[A]0

= -kt

ln[A]t = -kt + ln[A]0

Tema 6: Cintica

Diapositiva 11 de 30

Ecuacin de Arrhenius
N2O5(CCl4) N2O4(CCl4) + O2(g)

-Ea
R

= -1.2+104 K

-Ea = 1.0+102 kJ mol-1

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 12 de 30

Qumica 2009-10

Reacciones de primer orden

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 13 de 30

Vida media
t
Teimpo en el que se consume la mitad del reactivo.
[A]t
ln
= -kt
[A]0
ln

[A]0
= -kt
[A]0

- ln 2 = -kt
t =
F. G. Calvo-Flores

ln 2
0.693
=
k
k
Tema 6: Cintica

Diapositiva 14 de 30

Qumica 2009-10

Vida media
ButOOBut(g) 2 CH3CO(g) + C2H4(g)

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 15 de 30

Some Typical First-Order Processes

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 16 de 30

Qumica 2009-10

Reacciones de orden 2
m + n + = 2.
A productos
p
d[A]
dt

= -k[A]2
[A]t

d[A]

, [A]2
[A]0

[k] = M-1 s-1 = L mol-1 s-1

t

= ,
- k dt
0

1
1
= kt +
[A]t
[A]0
F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 17 de 30

Reacciones de orden 2

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 18 de 30

Qumica 2009-10

Mecanismos de reaccin
Descripcin secuencial de cada uno de las etapas
elementales de una reaccin
Consistente con los datos cinticos y la
estereoqumica

Monomoleculares y bimoleculares
Existencia de intermedios
Reversibilidad de los procesos elementales
Paso determinante

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 19 de 30

Velocidad del paso determinante

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 20 de 30

10

Qumica 2009-10

Ejemplo
H2(g) + 2 ICl(g) I2(g) + 2 HCl(g)

d[P]
dt

= k[H2][ICl]

Mecanismo propuesto:
H2(g) + ICl(g)

lento

HI(g) + HCl(g)

HI(g) + ICl(g) rpidoI2(g) + HCl(g)

H2(g) + 2 ICl(g) I2(g) + 2 HCl(g)
F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

d[HI]
dt
d[I2]
dt
d[P]
dt

= k[H2][ICl]
= k[HI][ICl]
= k[H2][ICl]
Diapositiva 21 de 30

Ejemplo

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 22 de 30

11

Qumica 2009-10

Catalisis
Alternativa de menor energa de activacin
Catlsis homognea
Todos los reactivos estn el misms fase
Catlsis heterogenea
Catalizador y reactivos en distinta fase

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Slide 23 of 55

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Slide 24 of 55

12

Qumica 2009-10

Ejemplos

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 25 de 30

Catalisis

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Slide 26 of 55

13

Qumica 2009-10

Catalisis en superficie slida

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Slide 27 of 55

Catlisis enzimtica

k1

k2

ES E + P

E + S ES
k-1

F. G. Calvo-Flores

Tema 6: Cintica

Diapositiva 28 de 30

14

Qumica 2009-10

Cintica de saturacin
k1

d[P]

k2

E + S ES E + P

= k2[ES]

dt

k-1

d[P]
dt

= k1[E][S] k-1[ES] k2[ES]= 0

k1[E][S] = (k-1+k2 )[ES]
[E] = [E]0 [ES]

k1[S]([E]0 [ES])
[ES]) = (k-11+kk2 )[ES]
[ES] =

F. G. Calvo-Flores

k1[E]0 [S]
(k-1+k2 ) + k1[S]

Tema 6: Cintica

Slide 29 of 55

Michaelis-Menten

d[P]
[ ]
dt
d[P]
dt

= k2[E]0

d[P]
dt

k1k2[[E]]0 [S]
(k-1+k2 ) + k1[S]
k2[E]0 [S]
(k-1+k2 ) + [S]
k1

d[P]
dt

F. G. Calvo-Flores

k2
[E]0 [S]
KM

d[P]
dt

Tema 6: Cintica

k2[E]0 [S]
KM + [S]

Diapositiva 30 de 30

15