Universidad Nacional Autnoma

de Mxico
Facultad de Qumica
Laboratorio de Equilibrio y cintica

Prctica 4. Diagrama de fases del ciclo hexano

Equipo No. 2
LOS POLARES

Carrasco Ibarra Alfredo

Espinoza de los Monteros Casas Rafael Jonathan
Lom Romero Paola

Grupo : 29

Profesor: Dr. Gerardo Omar Hernndez Segura

Fecha de entrega: 19/03/15

__________
__________
_________

OBJETIVO GENERAL
Interpretar el diagrama de fases de una sustancia pura, construido a partir de
datos de presin y temperatura obtenidos a travs de diferentes mtodos.
OBJETIVOS PARTICULARES
a. Comprender la informacin que proporciona la regla de fases de Gibbs y la
ecuacin de Clausius-Clapeyron.
b. Distinguir los equilibrios entre las diferentes fases (slido, lquido, vapor)
c. Deducir las propiedades termodinmicas involucradas en la transicin de
fases.
INTRODUCCIN
Diagrama de fases
Los elementos qumicos y las sustancias formadas por ellos salvo algunas
excepciones, pueden existir en tres estados diferentes: slido, lquido
y gaseoso en dependencia de las condiciones de presin y temperatura en las
que se encuentren y esto se debe bsicamente a las fuerzas intermoleculares.
El diagrama que representa el trnsito entre estos estados, se conoce como
diagrama de fases.

Diagrama de fases de una sustancia.

En los ejes estn representados los valores de presin y temperatura y las tres
curvas AB, BD y BC, la frontera entre los diferentes estados.

Si el punto de presin y temperatura en que est la sustancia cae en alguna de

las reas sealadas como slido, lquido o gas, ese ser su estado para esas
condiciones. Veamos:
Si consideramos que la presin a que est la sustancia es P, entonces para
temperaturas menores que T ser slida, para temperaturas entre T y T ser
lquida y por encima de T gaseosa. Si este punto coincide con alguna de las
curvas, coexistirn en equilibrio ambos estados, as si est sobre AB la
sustancias ser parcialmente slida y parcialmente gaseosa, si est sobre BD
ser parcialmente lquida y parcialmente slida y sobre BC lo mismo entre los
estados lquido y gaseoso.
En el diagrama estn sealados adems dos puntos particularmente
importantes:

Punto triple
En este punto en la sustancia coexisten en equilibrio los tres estados, est
parcialmente slida, parcialmente lquida y parcialmente gaseosa. Obsrvese
que para valores de presin o temperatura ms bajas que el punto triple la
sustancia en cuestin no puede existir en estado lquido y solo puede pasar
desde slido a gaseoso en un proceso conocido como sublimacin.
Punto crtico
El punto C indica el valor mximo de temperatura en el que pueden coexistir
en equilibrio dos fases, y se denomina punto crtico. Representa la temperatura
mxima a la cual se puede licuar el gas simplemente aumentando la presin.
Gases a temperaturas por encima de la temperatura del punto crtico no
pueden ser licuados por mucho que se aumente la presin. En otras palabras,
por encima del punto crtico, la sustancia solo puede existir como gas.
Punto de ebullicin
El punto de ebullicin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el
cual coexisten en equilibrio, los estados lquido y gaseoso a determinada
presin. Los diferentes puntos de ebullicin para las diferentes presiones
corresponderan a la curva BC.
Punto de fusin
El punto de fusin de una sustancia, es aquel valor de temperatura para el cual
coexisten en equilibrio, los estados lquido y slido a determinada presin. Los
diferentes puntos de fusin para las diferentes presiones corresponderan a la
curva BD.

Debido a que cuanto mayor sea el mdulo de las mismas, mayor deber ser la
cantidad de energa entregada (ya sea en forma de calor u otra manifestacin)
para vencerlas y producir el cambio de estado.
Ecuacin de Clapeyron
Esta ecuacin es fundamental para una relacin de equilibrio entre dos fases
de una sustancia pura y expresa la dependencia cuantitativa de la temperatura
de equilibrio con la presin o la variacin de la presin de equilibrio con la
temperatura.
Considrese una sustancia pura de la cual existen en equilibrio dos de sus
fases (

), para la cual la condicin de equilibrio a temperatura y presin

constantes es:
De modo que:
Si se expresa
en trminos de dP y dT para relacionar estos dos estados de
equilibrio y se obtiene:

Si la transformacin se expresa:

, entonces:

y
Obteniendo la ecuacin de Clapeyron:

Como en el equilibrio:

La ecuacin de Clapeyron se transforma en:

Que es otra forma de la ecuacin de Clapeyron.Partiendo de la ecuacin
anterior y reordenando se obtiene:
Ecuacin de Clausius-Clapeyron

En termoqumica, la ecuacin de Clausius-Clapeyron es una manera de

caracterizar una transicin de fase de primer orden que tiene lugar en un
sistema mono componente. En un diagrama P-T (presin-temperatura), la lnea
que separa ambos estados se conoce como curva de coexistencia. La relacin
de Clausius-Clapeyron determina la pendiente de dicha curva.
Matemticamente se puede expresar como:

Donde
es la pendiente de dicha curva,
es el calor
latente o entalpa del cambio de fase y
es el volumen.
Ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio Lquido-Vapor

ln

P 2 Hm , vap 1
1
=
(

)
P1
R
T 2 T1

Ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio Slido-Vapor

, 1
1

R T2 T1
P2
ln
=
P1

Hm

Ecuacin de Clausius-Clapeyron para el equilibrio Slido-Lquido

P2P1=

Hm , fus
T2
ln
Vm , fus
T1

( )

REGLAS DE LAS FASES DE GIBBS

Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo
del tipo de variables que consideremos. Establece la siguiente relacin:
F=C-P+2
Donde F = nmero de grados de libertad
C = nmero de componentes
P = nmero de fases presentes
2 = es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin)

En los casos experimentales que nosotros trataremos, el efecto de la variacin

de la presin es despreciable, as establecemos que: P = 1 atm = constante
durante todo el experimento. As pues, la regla de las fases queda establecida
para nuestros propsitos empricos como:
F=C-P+1
Por ejemplo
1. Si tenemos un metal puro y nos situamos en su punto de fusin: C=1, P=2
(slido + lquido). As, F=0, con lo que podemos deducir que el punto de fusin
es un punto fijo que se da a una temperatura y presin fijas.
2. Si nos situamos en el punto donde coexisten dos fases: C=2, P=2,
obtenemos que F=1. Tenemos un nico grado de libertad, es posible mantener
la microestructura de 2 fases mientras se modifica la temperatura del material
(en un rango limitado).
3. Cuando nos situamos en la regin donde hay una sola fase a una
composicin intermedia: C=2, P=1, es por esto que: F=2, tenemos dos grados
de libertad, podemos variar tanto la temperatura como la composicin en un
rango limitado manteniendo la microestructura.
MATERIAL
-

Manometro de mercurio
Bomba de vacio con trampa
Termometro de mercurio de -1 a 101C
Matraz bola 1L con tapon trihoradado
2 trampas de vapor
2 vasos de precipitados de 1L para introducir las trampas de vapor
3 soportes universal con pinza
Mangueras de ltex
1 charola de plstico de 30cmx20cmx15cm
1 sistema de destilacin fraccionada o simple
1 tubo de ensaye de 15 mL
1 termometro digital de -10 a 100C
1 vaso de unicel

TOXICIDAD DE LOS REACTIVOS

3
1

Ciclohexano
Aspecto y color: Liquido incoloro
Olor: Presin de vapor: kPa a 20c 12.7
Densidad relativa (agua=1):
Densidad relativa de vapor (aire=1): 2.9
Solubilidad en agua: ninguna
Punto de ebullicin:81c
Punto de fusin: 7c
Peso molecular: 84.2

Procedimiento experimental:

CLCULOS Y RESULTADOS
Tabla 1. Datos experimentales
Estado
P (mm Hg)
Punto de fusin
575
Punto de ebullicin
575
Punto triple
31

Equilibrio
S-L
L-V
S-L-V

T (C)
6.7
70
6.5

T (K)
279.85
343.15
279.65

Tabla 2. Datos tericos

Equilibrio

H (J/mol)

Estado

P (mm
Hg)

T (C)

Fusin
Evaporacin
sublimacin
Punto triple

2662.6
33001.3
35663.9

punto normal fusin

Punto normal ebullicin

760
760

6.5
80.75

T (K)
279.6
5
353.9

34496.4

391.1
5

664.3

Punto crtico
Tabla 3. Equilibrio S-L
condicin
Punto triple

P (mm Hg)
31

T
(C)
6.5

T (K)
279.65

Punto de fusin (Cd. Mex.)

Punto normal de fusin
Tabla 4. Equilibrio S-V
35663.
H sub(J/mol)
9
P (mmHg)
T (C)
T (K)
279.6
31
6.50
5
279.0
30
5.90
5
275.7
25
2.63
8
271.8
20
-1.27
8
267.0
15
-6.14
1
260.4
10
-12.71
4
249.9
5
-23.23
2
228.5
1
-44.65
0
Tabla 5.
equilibrio
L-V
H vap
(J/mol)
P (mm Hg)
31
50
100
150
200
250
300
350
400
450
500
550
575
600

33001.3
T (C)
6.5
16.25
31.65
41.44
48.78
54.72
59.73
64.09
67.96
71.45
74.63
77.56
78.94
80.28

T (K)
279.65
289.40
304.80
314.59
321.93
327.87
332.88
337.24
341.11
344.60
347.78
350.71
352.09
353.43

575
760

6.7
6.5

279.85
279.65

650
700
750
760

82.81
85.19
87.44
87.87

355.96
358.34
360.59
361.02

Diagrama de fases del ciclohexano

P atm=575 mmHg

H (J /mol) =

35663.9 (J /mol)

p man=544 mmHg
p||575 mmHg544 mmHg=31 mmHg

P2=31 mmHg
P1=30 mmHg
T 1 =6.5 c +273.15= 279.65 K

P2
ln
P1
1

T 1 H
R

( )

1
T2

( )

ln

31 mmHg
30 mmHg

1
279.65 K
35663.9 J mol
1 1
8.314 J mol K

1
T2

1
T2

( ) =

279.05K

P2=31 mmHg
H vab(J /mol)= 33001.3 (J /mol)
P1=50 mmHg
T 1 = 6.5c+273.15=279.65 K
P2
ln
P1
1

T 1 H
R

( )

1
=
T2

( )

ln

31 mmHg
50 mmHg

1
279.65 K
33001.3 J mol
1 1
8.314 J mol K

( ) =

289.40K

Anlisis de resultados
Se pudo observar el equilibrio entre las tres fases, al que se le conoce
como punto triple, y las variables termodinmicas que estn
relacionadas con este que son la temperatura y presin.
Como se vio en el experimento, una sustancia puede estar en los tres
estados de agregacin, si se encuentra en ciertas condiciones de
temperatura y presin. Al igual que en ciertas que si mantenemos uno
de estos factores constantes puede pasar a otro estado de agregacin si
cambiamos lo suficiente el otro. Como cuando tenemos la sustancia
liquida a una presin de 760 mm Hg pero puede pasar a estado slido o
gas, si cambiamos bajamos o subimos la suficiente temperatura. En otro
caso podemos mantener una temperatura constante e ir variando la
presin para que se encuentre en otra fase. Todo esto tomando en

cuenta cierto intervalo de la grfica, ya que despus del punto crtico

slo tendremos vapor de alta densidad o lquido de baja densidad.
Si vemos la frmula que nos da como resultado el nmero de variables
intensivas, podemos observar que si la c, ser una constante en este
caso ya que slo tenemos una sustancia. Si solamente hay una fase
tendremos las dos variables intensivas que son la temperatura y la
presin, si tenemos dos fases, tendremos solamente una variable
intensiva, ya sea la temperatura o la presin; pero si ahora coexisten las
tres fases no habr ninguna variable intensiva, ya que es una constante,
por lo que no se puede cambiar. Se utiliz la ecuacin de ClausiusClapeyron para los equilibrios Liquido-Vapor y Solido-Vapor porque la
diferencia de volumen es prcticamente nula. Pero en el equilibrio
Solido-Liquido se utiliza la de Clapeyron porque ah si hay un cambio
notorio de volumen, ya que son fases en las que molculas estn ms
juntas por lo que cuando se fusiona la sustancia cambia su volumen,
alterando el equilibrio. Para obtener la entalpia de sublimacin, se
usaron las de fusin y las de vaporacin, ya que la suma de estas dos
ltimas da el valor de la primera.
Con los datos experimentales y los obtenidos en tablas (entalpas de
fusin y vaporizacin), se determinaron los puntos P, T en las curvas de
coexistencia del diagrama de fases aplicando las ecuaciones de
Clapeyron y la de Clausius-Clapeyron. Para construir la grfica, se tuvo
que tomar varias mediciones, como la presin en el lugar, el punto de
fusin del ciclohexano en esa condicin, con la ayuda de un gran
sistema se obtuvo el punto triple. Se us varios datos tericos como el
punto triple, el punto de fusin y de evaporacin a 760 mm Hg.

CONCLUSIONES
Un diagrama de fases nos ofrece informacin relevante sobre el estado
de una substancia y los equilibrios fsicos que tiene a cierta temperatura
y presin. Los datos obtenidos experimentalmente se usan junto con los
tericos en la construccin de este diagrama, pues normalmente
cambian dependiendo el lugar, con una diferente presin.