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Grupos Funcionales

Los hidrocarburos son compuestos binarios de carbono e hidrgeno. Son sustancias muy apolares, y
por lo tanto no son miscibles con el agua y s con disolventes orgnicos (cloroformo, ter). Son
especialmente interesantes porque todos los dems compuestos orgnicos se estructuran a partir de
ellos. En funcin de su cadena carbonada, los hidrocarburos pueden ser de cadena abierta (alifticos) o
cclicos. Entre los abiertos, la cadena puede ser lineal o ramificada. Los cclicos pueden ser alicclicos o
aromticos (si contienen anillos de benceno).
El nombre sistemtico de los hidrocarburos de cadena lineal consta
de tres partes:
la primera alude al nmero de carbonos de la molcula. El

nmero de carbonos viene indicado por distintos prefijos


(Figura de la derecha)
la segunda parte indica el tipo de enlaces presentes en la cadena
carbonada: Si todos son sencillos se indica por -an-; un doble
enlace se indica por -en- y un triple enlace se indica por -in-. Si
hay ms de un doble o triple enlace, se colocan los prefijos di,
tri, tetra, etc.
la tercera parte del nombre hace referencia al carcter
hidrocarburo del compuesto, y se indica por la terminacin -o.

Al sustituir un hidrgeno de un hidrocarburo por una


valencia libre se obtiene un radical. Los radicales se
nombran como el hidrocarburo de origen, sustituyendo la
terminacin -o por la terminacin -il o -ilo. Si el
hidrocarburo es saturado se omite la partcula -an- (Figura
de la izquierda).
Los hidrocarburos alicclicos contienen una cadena carbonada cerrada (Figura 14). Los
hidrocarburos alicclicos y sus radicales se nombran como los abiertos, anteponiendo el
prefijo ciclo.
Los hidrocarburos aromticos contienen al menos un anillo bencnico, con tres dobles
enlaces conjugados estabilizados por resonancia. La mayor parte de los hidrocarburos
aromticos y sus radicales tienen nombres consagrados por el uso.

ALCOHOLES - TERES
Los alcoholes son compuestos ternarios de C, H y O. Pueden considerarse derivados de los
hidrocarburos por sustitucin de un tomo de H por un hidroxilo (-OH). Al contener en su
molcula un radical alquilo y un grupo hidroxilo tienen propiedades fsicas intermedias entre los
hidrocarburos y el agua. Su carcter apolar aumenta con la longitud de la cadena carbonada,
mientras que su carcter polar o hidroflico aumenta con el nmero de hidroxilos en la molcula.
Se nombran como los hidrocarburos, cambiando el sufijo -o por -ol. Si hay ms de un grupo
hidroxilo en la misma molcula, se antepone el prefijo di, tri, tetra..., y se indica mediante un
nmero a qu carbono est unido cada grupo -OH. Los alcoholes pueden ser primarios, secundarios
o terciarios segn la naturaleza del carbono que sustenta la funcin. Por condensacin de dos
funciones alcohol con prdida de una molcula de agua se obtiene la funcin ter.ejemplo
propan-1-ol...propan-2-ol...1,2,3-...propanotriol..dimetilter

ALDEHDOS Y CETONAS
Los aldehdos y las cetonas son funciones en segundo grado de oxidacin. Se consideran derivados
de un hidrocarburo por sustitucin de dos tomos de hidrgeno en un mismo carbono por uno de
oxgeno, dando lugar a un grupo oxo (=O). Si la sustitucin tiene lugar en un carbono primario, el
compuesto resultante es un aldehdo, y se nombra con la terminacin -al. Si la sustitucin tiene
lugar en un carbono secundario, se trata de una cetona, y se nombra con el sufijo -ona.
El grupo carbonilo (>C=O), comn a aldehdos y cetonas, confiere polaridad a la molculas,
aunque en menor cuanta que el grupo hidroxilo. Los aldehdos y cetonas pueden, por captacin de
un tomo de hidrgeno de un carbono contiguo, dar lugar a una reaccin intramolecular con
formacin de un doble enlace y una funcin hidroxilo, es decir, un enol. Este proceso es fcilmente
reversible y se conoce con el nombre de tautomera cetoenlica.
Una de las reacciones qumicas ms importantes del grupo carbonilo es la adicin de una molcula
de alcohol para dar hemiacetales (hemicetales si son cetonas). En los monosacridos se pueden
formar hemiacetales o hemicetales internos que dan lugar a la forma cerrada de la molcula.
stos, a su vez, pueden condensar con otra molcula de alcohol, con prdida de una molcula de
agua, para dar lugar a acetales o a cetales. Es lo que ocurre en el caso de los glicsidos.

CIDOS CARBOXLICOS
Los cidos carboxlicos son funciones con grado de oxidacin tres, es decir, en un mismo tomo de
carbono se insertan un grupo oxo (=O) y un grupo hidroxilo (-OH), formando un grupo carboxilo.
Se nombran sistemticamente sustituyendo la terminacin -o del hidrocarburo de procedencia por
el sufijo -oico, pero la mayora posee nombres vulgares consagrados por el uso. El grupo carboxilo
es el responsable de la polaridad de la molcula y de la posibilidad de establecer enlaces de
hidrgeno. El hidrgeno del hidroxilo puede disociarse y el compuesto se comporta como un cido.
Esta disociacin se ve favorecida por la resonancia del in carboxilato, ya que el doble enlace se
deslocaliza y la carga negativa se distribuye entre los dos tomos de oxgeno.
En la misma molcula pueden existir varios grupos carboxilo. El nmero de estos grupos se
indica con los prefijos di, tri, tetra, etc. Los cidos monocarboxlicos de cadena larga se llaman
tambin cidos grasos
Los cidos carboxlicos pueden reaccionar con lcalis para dar lugar a sales (jabones). Asmismo,
cuando reaccionan con alcoholes dan lugar a steres. Cuando el enlace ster se produce dentro de
la misma molcula se origina una funcin lactona. Dos grupos carboxilo o un grupo carboxilo y un
cido inorgnico pueden condensar (con prdida de agua) para originar un anhdrido.

FUNCIONES NITROGENADAS
Las aminas se originan cuando se sustituyen uno o ms hidrgenos del amonaco (NH3) por
radicales alquilo. Segn el nmero de hidrgenos sustitudos se distinguen aminas primarias,
secundarias o terciarias. El grupo amino confiere a la molcula un carcter polar algo ms
atenuado que el grupo hidroxilo.

Ejemplos de aminas
metilamina
N-metiletanoamina
N,N-dimetiletanoamina
bencilamina
El grupo amino puede reaccionar con un cido carboxlico, con prdida de una molcula de agua,
para formar una amida. Uno de los enlaces ms importantes en Biologa es el enlace peptdico,
que es un enlace amida formado al reaccionar el grupo carboxilo terminal de un aminocido con el
grupo amino terminal de otro aminocido. Cuando la amida se forma dentro de una misma
molcula se llama lactama.

Ejemplos de funciones nitrogenadas


acetamida
urea
6-aminohexanoico lactama
alanina (un aminocido)
serina (un aminocido)
alanilserina (un dipptido que tiene un enlace peptdico)

FUNCIONES AZUFRADAS
Los tioles son semejantes a alcoholes, pero en lugar de oxgeno contienen azufre. Cuando el grupo
-SH es la funcin principal, la molcula se nombra con la terminacin -tiol; cuando acta como
sustituyente, se utiliza el prefijo mercapto-.
Dos cadenas hidrocarbonadas pueden estar unidas por un puente de azufre, formando una funcin
tioter (o sulfuro). A veces, este puente puede estar formado por dos azufres (R-S-S-R'), formando
lo que se llama un puente disulfuro. Es el caso de la cistina (dos cistenas conectadas por un
puente disulfuro). Los tioles tambin pueden reaccionar con los cidos carboxlicos para formar
tiosteres. Los enlaces tioster son enlaces ricos en energa e intervienen en multitud de procesos
del metabolismo, generalmente con la intervencin de la acil-coenzima A (acil-CoA).

Ejemplos de funciones azufradas


etanotiol--mercaptoetanol-dimetilsulfuro-dimetildisulfuro-cistina (Cys-S-S-Cys)
tioacetato de etilo
Los heterociclos son estructuras cclicas que contienen tomos distintos del carbono (O, S, N), que
se denominan heterotomos. En su nomenclatura predominan los nombres vulgares. Los
heterociclos pueden ser alicclicos o aromticos, y sus propiedades son similares a las de los
hidrocarburos de estructura semejante.

Ejemplos de heterociclos
furano-pirano-imidazol-indol-purina-pirimidina

PRIORIDAD DE LOS GRUPOS FUNCIONALES A la hora de establecer el


nombre sistemtico de un compuesto que presenta varios grupos funcionales hay que determinar
cul de ellos es el ms importante. As la molcula se nombrar con el sufijo correspondiente. Los
dems grupos funcionales se nombran como sustituyentes, mediante el prefijo correspondiente.
Para ello se ha determinado, por convencin, el siguiente orden de prioridad entre los grupos
funcionales:

ISOMERIA -Estructura o contitucional


En la isomera de cadena los ismeros tienen distinta cadena carbonada. Este tipo de
ismeros difieren en la frmula desarrollada y en el nombre qumico:

Ismeros de cadena

Es la que presentan las


sustancias cuyas frmulas
estructurales difieren
nicamente en la
butano
disposicin de los tomos
de carbono en el esqueleto
carbonado

metilpropano

ISOMERA DE POSICINEn la isomera de posicin, el mismo grupo funcional est


situado en distintos lugares de la misma cadena. Este tipo de ismeros difieren en la frmula
desarrollada y en el nombre qumico

ISOMERA DE FUNCIN En la isomera de funcin, distintas funciones qumicas


pueden ofrecer la misma frmula molecular. Este tipo de ismeros difieren en la frmula
desarrollada

ISOMERA GEOMTRICALos ismeros cis-trans tienen la misma cadena


con las mismas funciones en las mismas posiciones, pero debido a que la molcula es
rgida, cabe la posibilidad de que dos grupos funcionales estn ms prximos en el
espacio (cis) o ms alejados (trans). La rigidez de la molcula se debe normalmente a la
presencia de:
un doble enlace
un anillo
En el caso del anillo, determinados sustituyentes pueden quedar del mismo lado del
anillo (ismero(ismero cis) o en lados opuestos (ismero trans).
En el caso de un doble enlace, los sustituyentes ms voluminosos pueden quedar del
mismo lado del doble enlace y estar ms prximos en el espacio (ismero cis) o en
distintos lados del doble enlace, ms alejados (ismero trans).
Cuando existen varios sustituyentes distintos, la nomenclatura cis-trans puede resultar
ambigua. En estos casos se adopta la nomenclatura E-Z. Esta nomenclatura est basada
en las palabras alemanas
E = entgegen (separados)
Z = zusammen (juntos)
Para designar cul es el ismero E y cul es el ismero Z se siguen reglas muy precisas.
En cada carbono, al sustituyente de mayor nmero atmico se le asigna el nmero 1 y al
otro el nmero 2. En caso de empate, se sigue el mismo criterio con los tomos unidos a
ellos, hasta desempatar.
En consecuencia:
el ismero Z (zusammen) ser el que tenga los dos sustituyentes de mayor
jerarqua (a los que se ha asignado el nmero 1) del mismo lado del doble enlace
(ms prximos en el espacio)
el ismero E (entgegen) ser el que los tenga los dos sustituyentes de mayor
jerarqua a distinto lado del doble enlace (ms separados en el espacio)

ISOMERA PTICA
Existen molculas que coinciden en todas sus propiedades excepto en su capacidad de

desviar el plano de luz polarizada. Son los llamados ismeros pticos. Uno de ellos
desva la luz hacia la derecha, y se designa (+), o dextrgiro, mientas que el otro la
desva en igual magnitud pero hacia la izquierda, y se designa (-) o levgiro. El aparato
que aparece en la foto de la derecha es un polarmetro.
Para entender cmo funciona observa las animaciones de la Tabla inferior.
Para diferenciar los ismeros pticos entre s se pueden utilizar dos procedimientos:
La nomenclatura D-L (en la proyeccin de Fischer), cuando slo hay un carbono

asimtrico
La nomenclatura R-S segn la convencin CIP (Cahn, Ingold y Prelog), cuando
hay uno o ms carbonos asimtricos

FUERZAS INTERMOLECULARES
Dentro de una molcula, los tomos estn unidos mediante fuerzas intramoleculares (enlaces inicos,
metlicos o covalentes, principalmente). Estas son las fuerzas que se deben vencer para que se
produzca un cambio qumico. Son estas fuerzas, por tanto, las que determinan las propiedades
qumicas de las sustancias.
Sin embargo existen otras fuerzas intermoleculares que actan sobre distintas molculas o iones y que
hacen que stos se atraigan o se repelan. Estas fuerzas son las que determinan las propiedades fsicas
de las sustancias como, por ejemplo, el estado de agregacin, el punto de fusin y de ebullicin, la
solubilidad, la tensin superficial, la densidad, etc.
Por lo general son fuerzas dbiles pero, al ser muy numerosas, su contribucin es importante.

FUERZAS DE POLARIDAD (DIPOLO-DIPOLO)


Una molcula es un dipolo cuando existe una distribucin asimtrica de los electrones debido a que
la molcula est formada por tomos de distinta electronegatividad. Como consecuencia de ello, los
electrones se encuentran preferentemente en las proximidades del tomo ms electronegativo. Se crean
as dos regiones (o polos) en la molcula, una con carga parcial negativa y otra con carga parcial
positiva (Figura inferior izquierda).
Cuando dos molculas polares (dipolos) se aproximan, se produce una atraccin entre el polo positivo
de una de ellas y el negativo de la otra. Esta fuerza de atraccin entre dos dipolos es tanto ms intensa
cuanto mayor es la polarizacin de dichas molculas polares o, dicho de otra forma, cuanto mayor sea
la diferencia de electronegatividad entre los tomos enlazados

FUERZAS ELECTROSTTICAS (IN-IN)


Son las que se establecen entre iones de igual o distinta carga:

Los iones con cargas de signo opuesto se atraen


Los iones con cargas del mismo signo se repelen

La magnitud de la fuerza electrosttica viene definida por la ley de Coulomb y es directamente


proporcional a la magnitud de las cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que
las separa (Figura de la izquierda).
Con frecuencia, este tipo de interaccin recibe el nombre de puente salino. Son frecuentes entre una
enzima y su sustrato, entre los aminocidos de una protena o entre los cidos nucleicos y las protenas

FUERZAS IN-DIPOLO INDUCIDO :Tienen lugar entre un in y una molcula apolar. La


proximidad del in provoca una distorsin en la nube electrnica de la molcula apolar que convierte
(de modo transitorio) en una molcula polarizada. En este momento se produce una atraccin entre el
in y la molcula polarizada.
Un ejemplo de esta interaccin es la interaccin entre el in Fe++ de la hemoglobina y la molcula de
O2, que es apolar. Esta interaccin es la que permite la unin reversible del O2 a la hemoglobina y el
transporte de O2 desde los pulmones hacia los tejidos (ver tabla inferior).

INTERACCIONES HIDROFBICAS En un medio acuoso, las molculas hidrofbicas tienden a


asociarse por el simple hecho de que evitan interaccionar con el agua. Lo hace por razones
termodinmicas: las molculas hidrofbicas se asocian para inimizar el nmero de molculas de
agua que puedan estar en contacto con las molculas hidrofbicas (ver tabla inferior).
En medio acuoso, cada molcula de lpido obliga a las molculas de agua vecinas a adoptar estados ms
ordenados (las que estn sombreadas de color azul) Cuando las molculas de lpido se agregan, slo estn ms
ordenadas las molculas de agua que estn en contacto directo con el agregado. Al ser menos, la entropa
aumenta.

Este fenmeno se denomina efecto hidrofbico y es el responsable de que determinados lpidos


formen agregados supramoleculares. Son ejemplos de fuerzas hidrofbicas:
las que se establecen entre los fosfolpidos que forman las membranas celulares (forman bicapas)
las que se establecen en el interior de una micela durante la digestin de los lpidos
las que hacen que los aminocidos hidrofbicos se apien en el interior de las protenas

globulares

FUERZAS DE VAN DER WAALS


Cuando se encuentran a una distancia moderada, las molculas se atraen entre s pero, cuando sus
nubes electrnicas empiezan a solaparse, las molculas se repelen con fuerza (Figura de la derecha).
El trmino "fuerzas de van der Waals" engloba colectivamente a las fuerzas de atraccin entre las
molculas. Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen entre molculas elctricamente neutras
(tanto polares como no polares), pero son muy numerosas y desempean un papel fundamental en
multitud de procesos biolgicos.
Las fuerzas de van der Waals incluyen:
Fuerzas dipolo-dipolo (tambin llamadas fuerzas de Keesom), entre las que se incluyen los

puentes de hidrgeno
Fuerzas dipolo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de Debye)
Fuerzas dipolo instantneo-dipolo inducido (tambin llamadas fuerzas de dispersin o fuerzas
de London)

FUERZAS DIPOLO INSTANTNEO-DIPOLO INDUCIDO


Tambin se llaman fuerzas de dispersin o fuerzas de London. En muchos textos, se identifican con
las fuerzas de van der Waals, lo que puede generar cierta confusin.
Las fuerzas de dispersin son fuerzas atractivas dbiles que se establecen fundamentalmente entre
sustancias no polares, aunque tambin estn presentes en las sustancias polares. Se deben a las
irregularidades que se producen en la nube electrnica de los tomos de las molculas por efecto de la
proximidad mutua. La formacin de un dipolo instantneo en una molcula origina la formacin de un
dipolo inducido en una molcula vecina de manera que se origina una dbil fuerza de atraccin entre
las dos
Estas fuerzas son mayores al aumentar el tamao y la asimetra de las molculas.
Son mnimas en los gases nobles (He, Ne), algo mayores en los gases diatmicos (H2,
N2, O2) y mayores an en los gases poliatmicos (O3, CO2).

PUENTES DE HIDRGENO
Los puentes de hidrgeno constituyen un caso especial de interaccin dipolo-dipolo (Figura de
la derecha). Se producen cuando un tomo de hidrgeno est unido covalentemente a un

elemento que sea:


muy electronegativo y con dobletes electrnicos sin compartir
de muy pequeo tamao y capaz, por tanto, de aproximarse al ncleo del hidrgeno

Estas condiciones se cumplen en el caso de los tomos de F, O y N.


El enlace que forman con el hidrgeno es muy polar y el tomo de hidrgeno es un centro de
cargas positivas que ser atrado hacia los pares de electrones sin compartir de los tomos
electronegativos de otras molculas (Figura de la izquierda). Se trata de un enlace dbil (entre
2 y 10 Kcal/mol). Sin embargo, como son muy abundantes, su contribucin a la cohesin entre
biomolculas es grande.

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO Tienen lugar entre una


molcula polar y una molcula apolar. En este caso, la carga de una
molcula polar provoca una distorsin en la nube electrnica de la molcula
apolar y la convierte, de modo transitorio, en un dipolo. En este momento
se establece una fuerza de atraccin entre las molculas.
Gracias a esta interaccin, gases apolares como el O2, el N2 o el CO2 se pueden disolver en
agua.

eGUA-DISOLUCIONES

PROPIEDADES DEL AGUA

rene una serie de caractersticas que la convierten en un


disolvente nico e insustituible en la biosfera. Las podemos
clasificar en:
b) Su carcter dipolar
c) Su calor especfico y calor de vaporizacin elevados

Su elevada constante dielctrica: permite la disociacin de la mayora de las sales


inorgnicas en su seno (Figura de la izquierda) y permite que las disoluciones puedan
conducir la electricidad (Quitando y poniendo el ratn sobre la figura superior se
observan el efecto de la presencia de iones sobre la conductividad elctrica)

Su carcter dipolar hace que las molculas de agua se orienten en torno a las

partculas polares o inicas, formando una envoltura de solvatacin, lo que se traduce


en una modificacin de las propiedades de estas partculas.

Su calor especfico y calor de vaporizacin elevados permiten que el calor


liberado en reacciones bioqumicas exotrmicas sea fcilmente absorbido y/o eliminado
con pequea variacin de la temperatura del individuo.

Propiedades Quimicas del agua


Con respecto a las propiedades qumicas del agua, hay que sealar:
Su gran capacidad de formacin de enlaces de hidrgeno
Su capacidad de disociacin

CAPACIDAD PARA FORMAR PUENTES DE HIDRGENO


A Cada molcula de agua puede formar 4 puentes de hidrgeno, ya que tiene:
dos tomos de H susceptibles de ser cedidos

dos dobletes electrnicos capaces de aceptar otros tantos tomos de H


El agua lquida, al igual que el hielo pueden establecer enlaces en cualquier direccin del espacio,
formando una malla tridimensional, que determina, aparte de alguna de las propiedades fsicas
enumeradas (altos puntos de fusin y ebullicin), la capacidad de solubilizacin de molculas con
grupos polares y su participacin en los mecanismos de muchas reacciones hidrolticas.
El patrn de formacin de puentes de hidrgeno es distinto en el agua y en el hielo. Por ese motivo
el agua a 4C es ms densa que el hielo. La figura inferior izquierda muestra una animacin del
proceso de congelacin del agua. En la figura inferior derecha se ve la diferente distribucin de
las molculas de agua en estado lquido y en estado slido (quitando y poniendo el ratn en la
figura de la derecha se pueden apreciar las diferencias).

CAPACIDAD PARA DISOCIARSE


Su capacidad de disociacin y la rpida emigracin de los iones resultantes (H+ y OH-)
explican la importancia crtica del pH en muchos procesos biolgicos.
El agua se comporta como cido y como base, ya que generar tanto H+ como OH-. Se trata por
tanto de una sustancia anftera o anfolito.

Desiluciones
TIPOS DE DISOLUCIONES EN FUNCIN DEL TAMAO DEL
SOLUTO
La inmensa mayora de las reacciones bioqumicas se desarrollan en el seno del agua y obedecen
las leyes fsico-qumicas de las disoluciones acuosas. Las disoluciones constituyen un caso
particular de las dispersiones. Se define una dispersin como la interposicin mecnica de las
partculas de una sustancia en el seno de otra. En toda dispersin se suele distinguir
una fase dispersante continua y, en general, la ms abundante
una o varias fases dispersas, discontinuas y ms escasas
Segn el tamao de las partculas dispersas, las dispersiones se dividen en
disoluciones coloidales
disoluciones verdaderas

El tamao del soluto afecta directamente a otros tres parmetros:


La visibilidad (el soluto se puede observar a simple vista, con un microscopio ptico, con un

ultramiscroscopio o con un microscopio electrnico)


La estabilidad en disolucin (el soluto precipita por gravedad, centrifugando a baja
velocidad ocentrifugando a gran velocidad)

Disolucion Coloidales
Son partculas invisibles a simple vista o con microscopio ptico.
Son estables a la gravedad y slo sedimentan mediante centrifugacin a altas velocidades
(ultracentrifugacin).
Las partculas coloidales atraviesan membranas permeables (papel de filtro, filtro de arcilla),
pero son retenidas por membranas dialticas (celofn, colodin).
Un ejemplo son las protenas de la leche.

Desiluciones Verdaderas
En las disoluciones verdaderas el dimetro de la partcula dispersa es menor de 10 .
No son visibles al microscopio ptico, y estn en el lmite de resolucin del microscopio
electrnico.
Son estables a la gravedad y a la centrifugacin. Mediante la ultracentrifugacin a altas
velocidades se pueden conseguir separaciones parciales.

Estas partculas atraviesan las membranas permeables y dialticas, pero no las semipermeables
(pergamino, membranas biolgicas).
Un ejemplo es la disolucin de sales, azcares o aminocidos en la sangre o en la leche. Pincha en
el icono "Actualizar" del navegador y observa la figura.

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo tamao de las
partculas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso
molecular inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del
soluto (color, sabor, densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras propiedades
dependen del disolvente, aunque pueden ser modificadas por el soluto (tensin superficial, ndice
de refraccin, viscosidad, etc.). Sin embargo, hay otras propiedades ms universales que slo
dependen de la concentracin del soluto y no de la naturaleza de sus molculas. Estas son las
llamadas propiedades coligativas.
Las propiedades coligativas no guardan ninguna relacin con el tamao ni con cualquier otra
propiedad de los solutos.
Son funcin slo del nmero de partculas y son resultado del mismo fenmeno: el efecto de las
partculas de soluto sobre la presin de vapor del disolvente (Ver Figura superior).
Las cuatro propiedades coligativas son:

descenso de la presin de vapor del disolvente


elevacin ebulloscpica
descenso crioscpico
presin osmtica

descenso de la presin de vapor del disolvente


La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no
voltil. Este efecto es el resultado de dos factores:
1. la disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre
2. la aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del
disolvente, dificultando su paso a vapor.
Elevacion Ebulloscopica
La temperatura de ebullicin de un lquido es aqulla a la cual su presin de vapor
iguala a la atmosfrica (Figura de la derecha).
Cualquier disminucin en la presin de vapor (como al aadir un soluto no voltil)
producir un aumento en la temperatura de ebullicin (Ver Figura de la tabla). La
elevacin de la temperatura de ebullicin es proporcional a la fraccin molar del soluto.

DESCENSO CRIOSCPICOLa temperatura de congelacin de las disoluciones es


ms baja que la temperatura de congelacin del disolvente puro (Ver Figura de la tabla).
La congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido iguala a la presin de
vapor del slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la concentracin molal del
soluto, se cumple que: Tc = Kc m

La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus


aplicaciones biolgicas, pero antes de entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es
necesario revisar los conceptos de difusin y de smosis.
Difusin es el proceso mediante el cual las molculas del soluto tienen a alcanzar una
distribucin homognea en todo el espacio que les es accesible, lo que se alcanza al cabo
de cierto tiempo (Figura de la izquierda). En Biologa es especialmente importante el
fenmeno de difusin a travs de membranas, ya que la presencia de las membranas
biolgicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares (Figura
de la derecha).
La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas
restricciones al proceso de difusin de solutos, que dependern fundamentalmente de la
relacin entre el dimetro de los poros de la membrana y el tamao de las partculas
disueltas. Las membranas se clasifican en cuatro grupos :
impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente
semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero s del agua
dialticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos

coloidales
permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos;
slo son impermeables a las dispersiones groseras

HIDRATOS DE CARBONO: ASPECTOS GENERALES


Reciben este nombre por su frmula general Cn(H2O)m. Es un nombre incorrecto
desde el punto de vista qumico, ya que esta frmula slo describe a una nfima parte de
estas molculas. Desde el punto de vista qumico son aldehdos o cetonas
polihidroxilados, o productos derivados de ellos por oxidacin, reduccin, sustitucin o
polimerizacin.
Tambin se les puede conocer por los siguientes nombres:
Glcidos o glcidos (de la palabra griega que significa dulce), pero son muy

pocos los que tienen sabor dulce.


Sacridos (de la palabra latina que significa azcar), aunque el azcar comn es
uno slo de los centenares de compuestos distintos que pueden clasificarse en este

grupo.
Un aspecto importante de los Hidratos de Carbono es que pueden estar unidos
covalentemente a otro tipo de molculas, formando glicolpidos, glicoprotenas
(cuando el componente proteico es mayoritario), proteoglicanos (cuando el
componente glicdico es mayoritario) y peptidoglicanos (en la pared bacteriana).

FUNCIN ENERGTICA
Los Hidratos de Carbono (HC) representan en el organismo el combustible de uso inmediato. La
combustin de 1g de HC produce unas 4 Kcal. Los HC son compuestos con un grado de reduccin
suficiente como para ser buenos combustibles, y adems, la presencia de funciones oxigenadas
(carbonilos y alcoholes) permiten que interaccionen con el agua ms fcilmente que otras
molculas combustible como pueden ser las grasas. Por este motivo se utilizan las grasas como
fuente energtica de uso diferido y los HC como combustibles de uso inmediato.
La degradacin de los HC puede tener lugar en condiciones anaerobias (fermentacin) o aerobias
(respiracin). Todas las clulas vivas conocidas son capaces de obtener energa mediante la
fermentacin de la glucosa, lo que indica que esta va metablica es una de las ms antiguas. Tras
la aparicin de los primeros organismos fotosintticos y la acumulacin de oxgeno en la atmsfera,
se desarrollaron las vas aerobias de degradacin de la glucosa, ms eficientes desde el punto de
vista energtico, y por lo tanto seleccionadas en el transcurso de la evolucin. Los HC tambin
sirven como reserva energtica de movilizacin rpida (almidn en plantas y glucgeno en
animales). Adems, los HC son los compuestos en los que se fija el carbono durante la
fotosntesis.

FUNCIN ESTRUCTURAL
El papel estructural de los HC se desarrolla all donde se necesiten matrices hidroflicas capaces de
interaccionar con medios acuosos, pero constituyendo un armazn con una cierta resistencia
mecnica.
Las paredes celulares de plantas hongos y bacterias estn constitudas por HC o derivados de los
mismos.
La celulosa, que forma parte de la pared celular de las clulas vegetales, es la molcula orgnica
ms abundante de la Biosfera
El exoesqueleto de los artrpodos est formado por el polisacrido quitina. Las matrices
extracelulares de los tejidos animales de sostn (conjuntivo, seo, cartilaginoso) estn
constitudas por polisacridos nitrogenados (los llamados glicosaminoglicanos o
mucopolisacridos).

FUNCIN INFORMATIVA
Los HC pueden unirse a lpidos o a protenas de la superficie de la clula, y representan una seal
de reconocimiento en superficie. Tanto las glicoprotenas como los glicolpidos de la superficie
externa celular sirven como seales de reconocimiento para hormonas, anticuerpos, bacterias, virus
u otras clulas. Los HC son tambin los responsables antignicos de los grupos sanguneos.En
muchos casos las protenas se unen a una o varias cadenas de oligosacridos, que desempean
varias funciones:

ayudan a su plegamiento correcto


sirven como marcador para dirigirlas a su destino dentro de la clula o para ser secretada
evitan que la protena sea digerida por proteasas
aportan numerosas cargas negativas que aumentan la solubilidad de las protenas, ya que la
repulsin entre cargas evita su agregacin.

FUNCIN DE DETOXIFICACIN
En muchos casos, los organismos deben encargarse de eliminar compuestos txicos que son muy
poco solubles en agua, y que tienden a acumularse en tejidos con un alto contenido lipdico como el
cerebro o el tejido adiposo. Estos compuestos pueden ser de diversa procedencia:
compuestos que se producen en ciertas rutas metablicas, que hay que eliminar o

neutralizar de la forma ms rpida posible (bilirrubina, hormonas esteroideas, etc.)


compuestos producidos por otros organismos (los llamados metabolitos secundarios:
toxinas vegetales, antibiticos, etc.)
compuestos de procedencia externa (xenobiticos: frmacos, drogas, insecticidas,
pesticidas, aditivos alimentarios, etc.)
Una forma de deshacerse de estos compuestos es conjugarlos con un derivado de la glucosa: el
cido glucurnico (tabla inferior) para hacerlos ms solubles en agua y as eliminarlos fcilmente
por la orina o por otras vas.
Por ejemplo, la bilirrubina es un tetrapirrol de cadena abierta que aparece durante la degradacin
del grupo hemo de la hemoglobina. Es poco soluble en agua y muy txico y se acumula en tejidos
grasos como el cerebro o el tejido adiposo. En el hgado se combina con cido glucurnico (tabla
superior) y de esta forma se puede eliminar a travs de la bilis (heces) o de la orina.

Clasificacion: monosacaridos simple. Monosacaridos Derivados,


polisacaridos simple y olisacaridos
Monosacaridos Simple Los monosacridos simples son aldehdos o cetonas polihidroxilados
(Figura de la derecha). Los monosacridos con funcin aldehdo se llaman aldosas (a la izquierda

en la figura) y los monosacridos con funcin cetona se llaman cetosas (a la derecha en la figura).
Segn la longitud de la cadena carbonada se distingue entre aldo- y cetotriosas, aldo- y cetotetrosas,
aldo- y cetopentosas, aldo- y ceto hexosas, etc.
Con la excepcin de la dihidroxiacetona, en todos los monosacridos simples hay uno o varios
carbonos asimtricos. En el caso ms sencillo, el del gliceraldehdo, hay un centro de asimetra, lo
que origina dos conformaciones posibles: los ismeros D y L.

Monosacaridos Derivados
por oxidacion Los extremos de la cadena carbonada de los monosacridos pueden oxidarse para
dar cidos carboxlicos:
Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 1 se obtienen los cidos aldnicos
Si la oxidacin tiene lugar en el carbono 6 se obtienen los cidos urnicos
Si la oxidacin tiene lugar en los carbonos 1 y 6 se obtienen los cidos aldricos

As, a partir de la glucosa se pueden obtener los cidos glucnico, glucurnico y glucrico,
respectivamente. Los cidos urnicos son parte esencial de importantes polisacridos. El cido
glucurnico se une por enlace acetal a numerosas sustancias liposolubles, facilitando su
solubilizacin en agua y su posterior eliminacin.

Por Reduccion Las aldosas y cetosas, por reduccin del grupo carbonilo del carbono anomrico
da lugar a polialcoholes (alditoles). Son alditoles de inters biolgico el sorbitol, tambin llamado
glucitol, y derivado de la glucosa, el manitol (derivado de la manosa), y el ribitol, derivado de la
ribosa. El glicerol (derivado del gliceraldehdo) es un constituyente esencial en muchos lpidos, y
su ster fosfrico es un importante intermediario metablico. Un polialcohol cclico de
extraordinario inters es el inositol, que forma parte de un tipo de lpidos de membrana (los
fosfoinositoles), cuya hidrlisis da lugar a seales qumicas de gran importancia en los procesos de
control y regulacin de la actividad celular.

DESOXIDERIVADOS
La sustitucin de un OH alcohlico por un H da lugar a los desoxiderivados. Son desoxiderivados
de especial inters la 2-D-desoxirribosa que forma parte del cido desoxirribonucleico (DNA), la
6-desoxi-L-manosa (ramnosa) y la 6-desoxi-L-galactosa (fucosa).

AMINODERIVADOS
La sustitucin de un grupo OH de los monosacridos por un grupo amino (NH2) da lugar a los
aminoderivados. La sustitucin suele producirse en el carbono 2, y el grupo amino siempre est Nsustitudo (lo ms frecuente es que est N-acetilado). Son de especial inters la N-acetil-Dglucosamina y la N-acetil-D-galactosamina, que aparecen en oligosacridos complejos de la
superficie celular y en polisacridos nitrogenados de los tejidos conectivos. El cido murmico es
una hexosamina que contiene un residuo de lactato unido al carbono 3 por un enlace ter. Forma
parte del peptidoglicano de las paredes celulares bacterianas.

STERES FOSFRICOS
El cido ortofosfrico (a la izquierda) o los cidos polifosfricos pueden formar steres con los
grupos OH (alcohlico o hemiacetlico) de los monosacridos. Con ello se introduce un grupo
fuertemente electronegativo en una molcula que normalmente no posee carga elctrica. Parece
ser que el aporte de cargas negativas a los monosacridos facilita su interaccin con enzimas o
con otras estructuras celulares.Estos steres fosfricos son las formas en que el metabolismo celular
maneja los monosacridos. As, la forma metablicamente activa de la glucosa es la glucosa-6fosfato

DERIVADOS COMPLEJOS
Algunos aminoderivados son especialmente complejos, porque son cetosas (contienen un grupo
ceto), son derivados por oxidacin (contienen grupos carboxilos) y desoxiderivados (han perdido
grupos OH). Es el caso del cido N-acetilneuramnico (cido silico) y sus derivados. El cidos
silico (molcula de la derecha) aparece con gran frecuencia en los oligosacridos de la superficie
celular (tanto en glicoprotenas como en glicolpidos) donde cumple importantes funciones
(participa en fenmenos de reconocimiento celular, confiere carga negativa a la superficie celular y
forma parte de los receptores de virus o bacterias.

POLISACRIDOS SIMPLES

Estn formados por la unin de ms de 20 monosacridos simples. Segn


su funcin, se dividen en dos grupos:
los que tienen funcin de reserva: almidn, glucgeno y dextranos
los que tienen funcin estructural: celulosa y xilanos
REACCIONES QUMICAS DE LOS HIDRATOS DE CARBONO
Tanto el estudio estructural de los hidratos de carbono como su cuantificacin por mtodos
colorimtricos se basan en las reacciones qumicas propias de los grupos funcionales que poseen
los hidratos de carbono o en las carctersticas de los enlaces que establecen.
Entre las reacciones ms interesantes podemos destacar:

Oxidacin con periodato


Metilacin a fondo + hidrlisis cida
Reduccin de aldehdos y cetonas a alcohol
Sntesis de Kiliani-Fischer
Reaccin de Fehling

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