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Nanotubos
Nanotubos
253-269
Miravete y Chiminelli
Figura 3. Formas estables de agrupaciones de carbono en forma de fulereno C60 (a) y de nanotubo
de carbono (b).
254
255
Miravete y Chiminelli
256
1 2E
(1)
S0 2 =0
donde S0 es la superficie de equilibrio del nanotubo.
El mdulo de elasticidad longitudinal presenta una ligera dependencia del dimetro del
tubo. Para nanotubos de pared simple, los valores obtenidos del modelo de tight-binding
corresponden a un valor medio de 1260 GPa, que est en buena aproximacin con los resultados
experimentales [3] de 1250 GPa y con [4] de 1280 GPa, aunque este ltimo valor corresponde a
un nanotubo de pared mltiple.
Cuando hablamos de nanotubos de pared mltiple, hay que distinguir entre los de pared
mltiple propiamente dicha y los nanocables donde los tubos se orientan formando una red
cerrada hexagonal. Los valores obtenidos para nanocables son menores que para los de simple o
doble pared, en torno a 500 GPa. Este valor es inferior a los citados anteriormente, no por la
presencia de defectos sino por la seccin transversal, menos eficiente en trminos del cmputo
del mdulo de elasticidad.
YS =
Nanotubo
de pared
mltiple
Nan
ocab
le
Fibra de alto
mdulo
(precursor brea)
Fibra de alto
mdulo
(precursor PAN)
Fibra
(precursor
RAYON)
1260
1280
500
725
320
41
CT =
R
+
R
4(1 + )
2
2
(2)
4
4
Y
h
h
CB =
R + R
4
2
2
donde CT y CB son los mdulos de torsin y flexin respectivamente, R es el radio del tubo, h es
el espesor que se va a considerar igual a la distancia interlaminar en el grafito: 0.34 nm.
3.3 Efecto de las fuerzas de van der Waals en nanotunos de pared doble sometidos a cargas
de compresin (pandeo)
En el nivel dimensional que nos encontramos, es obligado estudiar el posible efecto que
podran tener las fuerzas de van der Waals en nanotubos de pared doble. La cuestin a investigar
es si un tubo de pared doble aumentar su resistencia ante cargas de compresin (pandeo) por la
inclusin de un segundo nantotubo concntrico y la actuacin de las fuerzas de van der Waals. Se
va a seguir la referencia [6]:
El esquema es el siguiente:
257
Miravete y Chiminelli
Fuerzas de
Van der Waal
R2
R1
u
v w
1 u u
, y = y0 +
, xy = +
x
y R
2 y y
(3)
(4)
Eh 2 w
F =
R x 2
4
258
(5)
(6)
D 4 w = p( x, y ) + N x0
2
2w
2F 1
0
0 w
N
(
N
)
+
+
+
y
y
x 2
y 2
x 2 R
(7)
Debido a las fuerzas de interaccin entre dos tubos concntricos, aparecen unas presiones
en los tubos 1 y 2 que cumplen la siguiente relacin:
p1 ( x, y ) R1 = p2 ( x , y ) R2
(8)
p1 ( x, y ) = p0 + p( x, y ) , para el tubo 1,
(9)
p ( x, y ) = c[w2 ( x , y ) w1 ( x, y )]
(10)
Sea
y
donde c es una constante determinada por la pendiente de la ley de van der Waals en el espacio
entre tubos antes del inicio de pandeo.
A partir de la ecuacin (6), se obtiene:
N 0y1 = p1 R1 , N y02 = p2 R2
(11)
2 w1
2 w1 Eh 4 w1
+
(12)
D8 w1 = c 4 w2 4 w1 + 4 N x0
P
0
x 2
y 2 R12 x 4
2 w2
2 w2 Eh 4 w2
R
+
(13)
D8 w2 = c 1 4 w1 4 w2 + 4 N x0
P
0
x 2
y 2 R22 x 4
R2
m 2 2 22 2
cB 2 + 2
L
L
m 2 2 2 2
m 2 2 2 2
= AD 2 + 1 2 + Ac 2 + 1 2
L
L
L
L
(16)
12 2 m 2 2 12 2
m 2 2
Eh m 4 4
+
+ A N x0
+
P
+
A
0
L2
L2 L2
L2
R12 L4
259
Miravete y Chiminelli
R1 m 2 2 12 2
A
c
+ 2
L
R2 L2
m 2 2 2 2
m 2 2 2 2
= BD 2 + 2 2 + Bc 2 + 2 2
L
L
L
L
(17)
22 2 m 2 2 22 2
Eh m 4 4
m 2 2
P
B
+
+ B N x0
+
+
0
R22 L4
L2
L2 L2
L2
Evidentemente, para que exista pandeo de un tubo de doble pared, debe existir una solucin
de las ecuaciones (15) y (16) que sea distinta de cero, y por lo tanto se obtiene:
2
N x0
N0
+ 2 X x + Y = 0,
Eh
Eh
(18)
donde:
X =
c L2
D 2
m 2 L2
2
2 2
(
)
m
+
+
+
1
2 R12 ( m 2 + 12 ) 2
Eh m 2 2 Eh m 2 L2
4
cD
D
(m 2 + 12 ) 4 + 2 2 2 4 ( m 2 + 12 ) 2
Y =
2
4
E h m
EhL m
2
(19)
4
D
c
L4
L4
m4
P0 1
+
+
2
EhR12
EhR12 4 ( m 2 + 12 ) 2 Eh m 4 4 R14 ( m 2 + 12 ) 4
2
+2
En particular, dado que los radios de los nanotubos son de unos pocos nanmetros, la
diferencia entre el radio interior y el exterior debe ser mucho menor que el radio propio del
nanotubo.
Consecuentemente, todos los trminos proporcionales a (R1-R2)/R1 son despreciables,
quedando la expresin final:
N0
D 2
m 2 L2
2
2 2
(
m
)
x =
+
+
1
Eh Eh m 2 L2
2 R12 ( m 2 + 12 ) 2
(20)
2
2
2
L2 c
c n P0
+ 2 2
+
2
m Eh
Eh EhR1
)
+
1
Eh Eh m 2 L2
2 R12 ( m 2 + 12 ) 2
donde se aprecia que la deformacin crtica de pandeo para un nanotubo de doble pared es
idntica al de pared simple.
260
La conclusin a la que se llega , pues, es que las fuerzas de van der Waals no aumentan la
deformacin crtica de pandeo y por lo tanto no pueden ser utilizadas como mtodo de refuerzo
ante este tipo de solicitaciones.
4. MODELOS DE EVALUACIN DE PROPIEDADES DE MATRICES REFORZADAS
POR NANOTUBOS
4.1 Propiedades de la interfase
Cuando se embebe un nanotubo en una matriz orgnica hay que prestar especial atencin a
los mecanismos de transferencia de esfuerzos en la interfase nanoestructura/matriz. El problema
reside en las bajas propiedades a cortante pull outcomparadas con las elevadas propiedades de
elasticidad longitudinal. No hay que olvidar que el mdulo a cortadura del grafito es 4.5 GPa, es
decir, una 250 veces inferior a los mdulos de elasticidad longitudinal a traccin de los nanotubos
de carbono.
Para evaluar la resistencia a cortante de la interfase nanoestructura /matriz podemos aplicar
la siguiente expresin [7]:
2
NT (lC )
d NT
1 2
(22)
NT =
D NT
2(lC / DNT )
donde NT(lc) es la resistencia de un fragmento de nanotubo de longitud lc o longitud de
saturacin, y dNT y DNT son los dimetros interior y exterior del tubo respectivamente.
Esta ecuacin es una generalizacin simple del modelo de Kelly y Tyson, al cual se llega en
el caso de tubos macizos (d NT = 0). El caso de nanotubos de pared simple se obtiene cuando d NT
D NT. Con los valores obtenidos de dNT/DNT, el segundo factor de la parte derecha de la
ecuacin (1) toma unos valores en el rango entre 0.75 y 0.90, pero podra ser significativamente
inferior para nanotubos de paredes ms delgadas. El parmetro NT (lc) es muy difcil de
determinar experimentalmente, tomando 50 GPa como una valor conservador, la tensin de
cortadura resultante es del orden de 500 MPa, un orden de magnitud superior al de los materiales
compuestos con fibras convencionales. La diferencia entre ambos valores de resistencia puede
derivarse de una mayor presencia de defectos en los materiales compuestos convencionales que
facilitara la propagacin de un fallo en la interfase.
2E
= 2
0.9 4 Dt
R
3 3d 0.5Dt + vdW
2
(23)
donde Dt es el dimetro del nanotubo, Rvdw es la mnima distancia entre las paredes, 0.9 es la
fraccin de empaquetamiento de una red hexagonal bidimensional y d es la longitud del enlace.
261
Miravete y Chiminelli
(24)
Los valores obtenidos de la frmula (24) estn en el rango entre 2.300 y 14.200 GPa.
Tomando no el material compuesto sino un haz de nanotubos unitario, la fraccin en
volumen resultante fue del 65% y la medicin experimental promedio fue de 7.5 GPa.
4.4 Mdulo de elasticidad de lminas con nanotubos aleatoriamente dispuestos
Quian y otros [10] han estudiado el comportamiento de materiales compuestos de
nanotubos de carbono aleatoriamente dispuestos en una matriz de poliestireno, la fraccin en
volumen de nanotubos es del 0.5 %. Se han analizado dos tipos de nanotubos, el #1, cuya
longitud es de 15 m. y #2, cuya longitud es de 50 m.
El mdulo terico se ha obtenido segn la siguiente frmula [10]:
3 1 + 2(l NT / d NT ) LVNT 5 1 + 2 LVNT
+
(25)
EC =
E PS
1 LVNT
8 1 LVNT
8
L =
T =
( E NT
( E NT / E PS ) 1
,
/ E PS ) + 2(l NT / d NT )
( E NT / E PS ) 1
,
( E NT / E PS ) + 2
Longitu
d (mm)
Mdulo
(MPa)
Poliestireno(PS)
262
Material Compuesto
Mdulo
experimental
(MPa)
Mdulo
calculado
(MPa)
1190
Nanotubo#1
(0.5%)
33.6
15
450
1620
1761
Nanotubo#2
(0.5%)
30
50
450
1690
2294
Longitud (mm)
Material
Compuesto
Resistencia
(MPa)
Poliestireno(PS)
12.8
Nanotubo#1
(0.5%)
33.6
15
16
Nanotubo#2
(0.5%)
30
50
16
E1 = Vf Ef + (1 Vf )E m
(26)
Em
E2 =
(1 ) (1 + 0.85V )
2
m
2
f
(1 Vf )
1.25
Em
Vf
Ef
(27)
1 2m
263
Miravete y Chiminelli
G m 1 + 0.6Vf0.5
G12 =
V
(1 Vf )1.25 + f
1 2m
(28)
12 = Vf f + (1 Vf ) m
(29)
a 22
4F
x 4
2a 26
4F
x 3y
+ ( 2a12 + a 66 )
4F
x 2y 2
2a16
4F
xy3
+ a11
4F
y 4
=0
(30)
donde aij, i, j = 1, 2, 6 son las constantes elsticas de la matriz de rigidez del material.
1 a11 a 12 a 16 1
= a
a
a
2
21
22
26
2
3 a 61 a 62 a 66 6
(31)
Dk =
k
y
x
(32)
(33)
264
(34)
En el caso de una placa orttropa, la ecuacin 35 toma la forma relativa a las constantes
ingenieriles del material respecto a las direcciones principales del material:
E
E
4 + 1 212 2 + 1 = 0
E2
G
(35)
La ecuacin 34 o bien posee races complejas o bien races puramente imaginarias, pero no
puede tener races reales para un material elstico. Designamos mediante 1, 2, ,. En el caso de
races complejas diferentes:
F = 2 Re[F1(z1) + F2 (z 2 )]
(36)
(37)
donde
z1 = x + 1 y
z2 = x + 2 y
_
_
z1 = x + 1 y
_
_
z2 = x + 2 y
(38)
265
Miravete y Chiminelli
/ 0
50
40
Carbono
n tubo
Isotropo
30
20
10
0
0
45
90
135
180
225
270
315
360
-10
Figura 8. Factor de concentracin de tensiones para materiales compuestos con nanotubos, fibra
de carbono y materiales istropos.
6. LAMINADOS CRUZADOS DE NANOTUBOS
En el caso de utilizar materiales compuestos cruzados con nanotubos de carbono como
refuerzo, las concentraciones de tensiones disminuyen drsticamente si bien aparecen problemas
de borde libre. Al aplicar las ecuaciones de equilibrio al problema de borde libre, resultan las
siguientes ecuaciones:
266
C 66
C 26
2U
y
2U
y 2
2U
+ C55
+ C 45
2U
z 2
+ C 26
+ C 22
2V
y
2V
y 2
+ C 45
+ C 44
2V
z
2V
z 2
+ C 36 + C 45
+ C 23 + C 44 4
)yWz = 0
+ C 33
(39)
) yWz = 0
(40)
2W
(41)
=0
En este caso, al aumentar el grado de anisotropa del material, aparece tambin una mayor
tendencia a la delaminacin, por lo que la aplicacin de laminados cruzados resulta tambin
negativa.
Una solucin para aplicar nanotubos al caso de placas o membranas consiste en la
implantacin de parrillas con nanotubos dispuestos en las direcciones longitudinal y transversal
sin necesidad de apilamientos. Otra posible tipologa sera la fabricacin de naotubos en dos o
tres direcciones mediante la introduccin de pares de efectos de tipo pentgono-hexgono en su
estructura convencional.
Ambas disposiciones se muestran en la Figura 9.
267
Miravete y Chiminelli
9. Sinnot S. B., Shenderova O. A., White C. T., Brenner D. W. (1998), Mechanical Properties of
nanotubule fibers and composites determined from theoretical calculations and simulations.
Carbon Vol. 36 n.1-2, 1-9.
10. Qian D., Dickey E. C., Andrews R., Rantell T. (2000), Load transfer and deformation
mechanisms in carbon nanotube-polystyrene composites. Applied Physics Letters Vol. 76
n.20, 2868-2870.
11. A. Miravete (2000), Materiales Compuestos, ed. Universidad de Zaragoza
268