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Equilibrio Liquido-Vapor 1
Equilibrio Liquido-Vapor 1
2015-1
Equilibrio de Fases
Las operaciones de separacin consisten en la transferencia de masa de
los componentes que se encuentran en fases diferentes hasta llegar a un
estado de equilibrio. En el estado de equilibrio no existen ms
modificaciones en las propiedades del sistema.
Fase
T, P
N, U , V
Fase
T, P
N, U, V
Equilibrio de Fases
dS = 0 , cuando se encuentra en equilibrio
Sabemos que dU = TdS + PdV + GdN,
entonces, resolviendo la ecuacin de entropa
se obtiene:
La condicin de equilibrio
Sistemas multifsicos
En un sistema bifsico, la condicin de equilibrio es
satisfecha cuando las ecuaciones de equilibrio
trmico, fsico y qumico son satisfechas
simultneamente. Si el sistema fuera multifsico, o
sea, que contiene fases, la condicin de equilibrio
ser:
Equilibrio Trmico
Equilibrio Mecnico
Equilibrio Qumico
Equilibrio y Estabilidad
a)
b)
c)
Siendo,
Fugacidad: Indica
el lmite de la
idealidad del
sistema
Note que f P cuando P 0; o
sea, el gas tiene
comportamiento ideal
El coeficiente de
fugacidad
Fugacidad: Equilibrio y
Estabilidad
El equilibrio de fases existe cuando
Fugacidad de un compuesto
puro
Para calcular la fugacidad de un componente puro, se
integra la ecuacin dG = VdP entre 2 condiciones tal que
P=P1 E P=P2 a una temperatura constante:
Ejercicio
Calcular el coeficiente de fugacidad de vapor
de agua a 350C y 15 MPa
Para la solucin de este problema ,utilizaremos
la ecuacin de la energa libre de Gibbs
Para determinar
Haremos uso de la definicin de energa libre
de Gibbs
Donde:
Interpolando para la
entalpa
Entonces;
G GI 350 C , 0,01MPa 3178,05 623 9,4445 2.705,87 kJ kg
G
GI
350 C,
GI
G (350 C , 15MPa ) RT ln
P2
kJ
15
GI
G (350 C , 0,01MPa ) 8,314
623 K ln
48.746,25
P1
K .kmol
0,01
GI
G (350 C , 15MPa) RT ln
P2
kJ
15
GI
G (350 C , 0,01MPa) 8,314
623 K ln
48.746,25
P1
K .kmol
0,01
GI
0,32984
P
RT
8,314 623
GI
V 0,719
f V 11,785MPa
Fugacidade do liquido
puro
Ejercicio
La presin de vapor de agua a 310.6 K es igual a
6.455 KPa. Calcule la fugacidad del agua lquida a
310.6 K para las presiones de 100, 500 y 1000
bar. Comparar lo valores calculados con los
valores experimentales: 6925, 9175 y 12966 KPa,
respectivamente
Aproximacin:
= cte
Propiedades en el cambio de
fases
Para un pequeo cambio de temperatura de equilibrio dT, una
sutil mudanza es observada en la presin de saturacin dPsat.
Para evaluar el efecto de este cambio, se realiza la variacin
infinitesimal de la energa libre de Gibbs:
La ecuacin de Clapeyron
Simplificaciones de la Ecuacin de
Clapeyron
Para los valores de temperatura en que la presin de vapor
no sea muy elevada, se observa experimentalmente que ,
y,
Como la presin de vapor es baja, la fase vapor puede ser
tratada como un gas ideal, donde
De esta forma,
Para H f(T)
Clculo do Hvap
tg
Ejercicio
En la siguiente tabla se encuentran los datos de
presin de vapor de etanol en funcin de la
temperatura. Estime a partir de estos datos el
calor latente de vaporizacin de etanol a 17.33C
Presin de vapor de etanol
Pvap (KPa)
T(C)
0.67
-12.0
1.33
-2.3
2.67
8.0
5.33
19.0
8.00
26.0
13.33
34.9
Equilbrio de Fases em
Mezclas
ELV
ELL
ms voltil
Disolucin ideal
Al
La Ley de Raoult
ELV para bajas presiones (MIG) y mezclas lquidas
ideales (MI)
=1
=1
=Pvap
A bajas
presione
s
Para mezclas
binarias
=
=
Ptotal [kPa]
Y1
0.0
15.3360
0.0000
25.6845
0.5820
49.8310
1.000
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
Presin
Ejercicio 2
Una mezcla contiene 55 % (molar) de npentano, 25 % (molar) de n-hexano e 20 %
(molar) de n-heptano y est siendo procesada
a 69 C. Los siguientes datos estn
disponibles:
a)
b)
c)
Ejercicio 3
En un proceso de separacin es necesario determinar una
composicin de mezcla de brometo de etila e n-heptano en
equilibrio lquido vapor a 30C. A esta temperatura la
presin de vapor de brometo de etila puro es de 0.7569 bar,
y la presin de vapor de n-heptano puro es 0.0773 bar.
a) Determine la composicin de la fase vapor en equilibrio
con uma fase lquida que contiene 47.23% molar de
brometo de etila a uma presin total de 0.4537 bar a
30C, asumiendo que la solucin es ideal.
b) Recalcule la composicin de la fase vapor del item a)
desconsiderando que la solucin es ideal. Se utilizar el
modelo de Van-Laar para el clculo del coeficiente de
actividad. Para el clculo de los parmetros del modelo
de van Laar considere una presin total de 0.3197 bar y
30C para la composicin de brometo de etila en la fase
vapor de 81.5% (molar) y en la fase lquida de 28.43%
(molar).
Ejercicio 4
Benzeno y etanol forman mezclas
azeotrpicas. Desenvuelva un diagrama
x-y y P-x-y para el sistema benzenoetanol a 45C asumiendo que:
a) La mezcla es ideal.
b) El coeficiente de actividad en este
sistema obedece a la ecuacin de
Van Laar. Para el clculo de los
parmetros de la ecuacin de Van
Laar utilize los datos del punto
experimental de xetanol = 0.6155
que se encuentra en la Tabla I.
La presin de vapor del componente
puro en esta temperatura es 0.2939 y
0.2331 bara el benceno y etanol
respectivamente.
Compare
los
resultados obtenidos en los items a) y
Tabla 1