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Grupo Catlisis

Ambiental

La catlisis en el
desarrollo de procesos ambientalmente
amigables
Ada Luz Villa Holgun
IV Simposio SIU: Qumica verde
Septiembre 10 de 2012

CONTENIDO
Introduccin
Qumica Verde
Generalidades de los procesos catalticos
Procesos catalticos Vs. procesos clsicos

Reacciones catalticas estudiadas en el Grupo Catlisis


Ambiental
Produccin de verbenona
Sntesis de nopol
Epoxidacin de limoneno
Sntesis de DMC

Aspectos relevantes
Agradecimientos
2

INTRODUCCIN
Qumica verde

Principios de la Qumica Verde


Prevencin de la generacin de residuos
Eficiencia atmica

Productos menos txicos y peligrosos


Sustancias qumicas ms seguras

Disolventes y auxiliares ms seguros


Eficiencia energtica
4

Principios de la Qumica Verde


Materias primas renovables
Reducir los pasos de sntesis

Catlisis
Disear productos para la degradacin

Metodologas para prevenir la contaminacin


Procesos inherentemente ms seguros
5

El factor E

Cantidades grandes de desechos son generados, principalmente sales inorgnicas


como cloruro de sodio, sulfato de sodio y de amonio.
El concepto del factor E (factor ambiental) fue
propuesto por Sheldon.

El factor E factor es la relacin


(kg/kg) de sub-productos a productos.

Se han adoptado varios parmetros para determinar la aceptabilidad ambiental de los


procesos.
El factor E es adecuado para determinar que tantos desechos se generan de un proceso.

Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

Gabriele Centi, Siglinda Perathoner, Catalysis and sustainable (green) chemistry, Catalysis Today 77 (2003) 287297

La eficiencia atmica
La eficiencia atmica se utiliza
para una evaluacin rpida de
la cantidad de desechos
generados
por
procesos
alternativos.
Se calcula dividiendo el peso
molecular de los productos
deseados por la suma total de
los pesos moleculares de todas
los reactivos de acuerdo a la
ecuacin estequiomtrica.

Eficiencia atmica de < 5% y un factor E de 40, se generan 40


kg de desechos slidos que contienen Cr2(SO4)3, NH4Cl,
FeCl2 y KHSO4 por kg de floroglucinol
Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim

INTRODUCCIN
Generalidades de los procesos
catalticos

Procesos catalticos
El catalizador es una substancia
que aumenta la velocidad de una
reaccin.

El catalizador no influencia la
composicin del equilibrio
termodinmico.

El catalizador es reactivo y
producto de la reaccin.

http://www.madrimasd.org/blogs/universo/2006/05/12/22085
9
Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227

Motivadores de los desarrollos catalticos


Embargo de Chile
salitre, fuente de
nitrato

Haber y Bosch,
desarrollo de proceso
para fijacin de
nitrgeno atmosfrico
para la sntesis de
amonio (1909)

Remocin de S de
combustibles
Hidrodesulfurizacin
(1960s)

Gasolina mejorada

Eugne Houndry,
proceso de craqueo
cido (1930) y de
reformado y
alquilacin (1940)

Control de emisiones de
autos
Oxidacin (1974)
Tres vas (1978)
Pd tres vas (1990)

Estrategias de mercado

Uso de reactivos ms
econmicos

Reduccin de NOx
SCR con NH3 y N2H4
para plantas de
potencia (1984)
Reduccin con urea
en vehculos (2004)

Procesos limpios

Conversin de subproductos en
compuestos tiles.
Tratamiento de todos
los residuos.

Eliminacin de
partculas
Generados por diesel
(2003)

10
Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227

Procesos catalticos
Homogneos
Heterogneos

Enzimticos (biocatlisis)
Fotocatalticos. Aumento de la velocidad de reaccin
por accin de la luz en presencia de un fotocatalizador.

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Biocatlisis
Condiciones
suaves de
reaccin

Son
ambiental y
econmica
mente
atractivos

Biocatlisis

Altas
actividades,
quimio-,
regio- y
esteroselecti
vidades

Evita los pasos


de proteccin
y
desproteccin
de grupos
Enzima
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12

Comparacin de los procesos catalticos


homogneos y heterogneos
Homogneos
Ventajas
Condiciones suaves
Alta
actividad/selectividad
Transferencia de
calor eficiente
Desventajas Difcil
separacin/reciclo de
catalizador.
No adaptable
fcilmente a procesos
continuos.

Heterogneos
Fcil separacin del catalizador
de los productos.
Se pueden utilizar en procesos
continuos.

Problemas de transferencia de
calor.
Baja actividad/selectividad.

Procesos catalticos heterogneos


Soporte poroso
Lecho de
partculas de
catalizador

Reactivos

Substrato

Reactor

Producto

Reaccin

Desorcin

Adsorcin

Productos
Soporte del catalizador
Sitios activos

Catalysis/ Rothenberg, Iwww.catalysisbook.org

Catalizadores heterogneos
Precipitacin

Soportes
Polmeros

Gelacin

Fusin

Alminas

Impregnacin
Preparacin de la
fase activa

Slicas
Arcillas

Preparacin del soporte/


tratamiento del precursor

Anclaje

Filtracin

Secado

Intercambio
inico

Post-tratamiento

Calcinacin

Zeolitas

Extrusin

Forma de los catalizadores


Peletizacin

Mallas moleculares
Materiales mesoporosos

Oxidacin

Activacin
Reduccin
Catalysis/ Rothenberg, www.catalysisbook.org

Zeolitas
Aluminosili
catos
cristalinos
inorgnicos

Zeolitas de
poro
pequeo,
medio o
grande

Se conocen ms de 300 tipos de


estructuras, pero solamente
algunas (BEA, FAU, MFI,
MOR, SAPO-34)
tienen
aplicaciones
industriales
importantes.

Zeolitas

Arreglo
tridimensio
nal de
tetrahedros
de TO4

Catin de
compensacin
en los poros

16
Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227

Zeolitas

+ CH3OH

Canales amplios

Zeolita de poro grande, cavidades


con dimetro de 0.74 nm.

Las zeolitas pueden ser usadas como


adsorbentes o catalizadores.

Canales estrechos

Las zeolitas presentan propiedades de selectividad de forma, la cual puede ser modificada
por intercambio inico, desaluminacin, cambios en la relacin Si/Al
17
Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227

Aspectos histricos de los procesos catalticos heterogneos

18
Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227

Procesos catalticos
Reemplazo
de
reactivos

Reduccin
de costos

Catlisis

Procesos
ms
eficientes

Reduccin
del
impacto
ambiental
19
James H. Clark, Catalysis for green chemistry, Pure Appl. Chem., Vol. 73, No. 1, pp. 103111, 2001.

INTRODUCCIN
Procesos catalticos Vs. procesos
clsicos

20

Procesos no catalticos

Sntesis orgnica

Reactivos
inorgnicos
estequiomtricos

Desechos:
principalmente
sales

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21

Sntesis estequiomtricas
Reduccin
estequiomtrica

Oxidacin

Sulfonaciones,
nitraciones,
halogenaciones,
diazotizaciones,
acilaciones Friedel-Crafts

Con metales (Na, Mg, Zn, Fe)


Con hidruros de metales (LiAlH4, NaBH4)

Permanganato
Dixido de manganeso
Cromo (VI)
Periodato

cidos minerales (H2SO4 , HF, H3PO4)


cidos Lewis (AlCl3, ZnCl2, BF3)

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22

Proceso cataltico Vs. proceso clsico

Se produce > 10 kg de sales inorgnicas (MnSO4,


FeCl2, NaCl, Na2SO4) por kg de hidroquinona.

Se produce < 1 kg de sales inorgnicas por kg de


hidroquinona

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23

Proceso cataltico Vs. proceso clsico


cidos lquidos
minerales

Slidos cidos
reciclables

HF, H2SO4

Zeolitas
Arcillas cidas

No se pueden reciclar
fcilmente
Formacin de sales
inorgnicas

Se pueden separar de la
mezcla de reaccin
No corrosivos
Fcil de manejar

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24

Proceso cataltico Vs. proceso clsico

El proceso cataltico presenta ms beneficios ambientales y econmicos.


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25

Ejemplos de procesos catalticos alternativos a


los convencionales

26

Gabriele Centi, Siglinda Perathoner, Catalysis and sustainable (green) chemistry, Catalysis Today 77 (2003) 287297

Sntesis ideal
Fuentes alternativas
de energa

Un paso

Ambientalmente
aceptable

Seguro

Basado en
fuentes
renovables

Eficiencia
atmica

Sin incluir
perdida de
reactivos

Catlisis
Fluidos supercrticos
Intensificacin
de procesos

27
James H. Clark, Catalysis for green chemistry, Pure Appl. Chem., Vol. 73, No. 1, pp. 103111, 2001.

Determinacin de eficiencias de
los procesos

Eliminar
residuos

Obtener
rendimientos
altos

Evitar el uso
de
compuestos
txicos

Qumica verde Tecnologa


sustentable
28

Comparacin entre los principios de la Qumica Verde y los


objetivos de la industria de la catlisis

29

Gabriele Centi, Siglinda Perathoner, Catalysis and sustainable (green) chemistry, Catalysis Today 77 (2003) 287297

Reacciones catalticas
estudiadas en el Grupo
Catlisis Ambiental
30

Produccin de verbenona

31

Produccin de verbenona
La verbenona es un terpeno bicclico de gran importancia en la industria de qumica fina.1,2
Verbenona

1
2

Selvaraj, M.; Kandaswamy, M.; Parka, D.W.; Ha, C.S. Catalysis today 158 (2010) 286
Winkler, J. D.; Bhattacharya, S. K.; Liotta, F.; Batey, R.A.; Heffernan, G. D.; Cladingboel, D.E.; Kelly, R.C. Tetrahedron Letters 36 (1995) 2211.

32

Produccin de verbenona
La verbenona se puede extraer de fuentes naturales; sin embargo, el proceso es costoso
y poco eficiente.

El desarrollo de mtodos catalticos para la obtencin de verbenona mediante la


oxidacin selectiva de -pineno utilizando oxidantes y catalizadores ambientalmente
amigables y no txicos, es un reto en la industria qumica.

Debido a la naturaleza radicalaria de la


oxidacin allica, es posible encontrar
productos de la epoxidacin del pineno entre los productos de reaccin.

Productos de la oxidacin de -pineno: (a) epoxidacin, (b) oxidacin allica

33

Produccin de verbenona

Se han obtenido rendimientos


hacia verbenona superiores al 40
% con CrAPO-5 CrSBA-15. 3,4

Presentan lixiviacin del Cr3 y el


uso de clorobenceno4 como
solvente, generando desechos muy
txicos.

Con el catalizador Femontmorillonita, se ha reportado


rendimientos del 80 % a verbenona.5

Se requieren tiempos largos de


reaccin (50 h), atmsfera inerte,
TBHP seco y concentraciones altas
del catalizador, cuya estabilidad no
es reportada.

Verbenona
Las biotransformaciones de pineno se han llevado a cabo
empleando hongos y bacterias con
rendimientos entre el 30 y 80 % a
verbenona con 10 das de
reaccin.6

Se necesitan condiciones de
reaccin muy especficas que
dependen del microorganismo
empleado y del medio de reaccin.

3Lemper,

H., Sheldon, R.A. App. Catal A 143 (1996) 137.


M., Kandaswamy, M., Park, D.W., Ha, C.S. Catalysis Today 158 (2010) 286.
5Romanenko, E.P., Taraban, E.A., y Tkachev, A.V.. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 55, 993 (2006).
6Castellanos, F.B. Tesis doctorado Universidad Industrial del Santander, Bucaramanga, Colombia. (2007).
4Selvaraj,

34

Produccin de verbenona. Catalizadores biomimticos


Enzima citocromo P-450

Centro activo

Es una familia de protenas


heme presentes en todas las
clulas de los mamferos
(excepto las clulas de la sangre
y de los msculos esquelticos)
que catalizan la oxidacin de
una amplia variedad de
sustancias qumicas.7

El trabajo con enzimas requiere la utilizacin de condiciones especiales de temperatura, presin y pH. 8
Algunas enzimas son sensibles a ciertos compuestos qumicos. 8

Se han buscado compuestos sintticos que puedan simular la actividad cataltica de las enzimas
7Meunier,

B., de Visser, S., Shaik, S. Chem. Rev. 104 (2004) 3947.


8Neys, P. PhD thesis Universidad Catlica de Lovaina Belgica (1998) 122p.

35

Produccin de verbenona. Metaloftalocianinas8, MPcs


Catalizadores biomimticos
Estables a altas temperaturas y a
condiciones oxidantes

H
H

H
H

Los tomos de H centrales se pueden


reemplazar por metales

H
N

H H

H
H

> 50 metales

Los tomos de H de la periferia se


pueden sustituir por grupos de
diferente electronegatividad

Modificacin de la actividad y la
estabilidad
8Neys,

P. PhD thesis Universidad Catlica de Lovaina Belgica (1998) 122p.

36

Produccin de verbenona
Ftalocianinas de hierro en la oxidacin allica de -pineno9
Catalizador
m-FePcS- NH2-SiO2

Conversin, %
75

Rendimiento a verbenona%
15

FePc(NO2)4/SiO2

88

20

FePc(CH2Cl)4/SiO2

89

17

FePcCl16- NH2-SiO2

91

23

FePcF16- NH2-SiO2

89

17

0.5 mmol de -pineno en acetona, 0.5% mol MPc, 1.3 mmol TBHP seco, 40C, 7 h.

La naturaleza electrn atractor de los sustituyentes


permite incrementar la actividad cataltica.
Cuando se utiliza TBHP comercial (70 % acuoso) con el
catalizador FePcCl16 inmovilizado en silica amorfa,
FePcCl16NH2-SiO2, los rendimientos a verbenona son
cercanos al 22 % y es posible reutilizarlo al menos 3 veces
sin prdida apreciable de actividad.9

FePcCl16
9Gonzlez,

L.M. Doctoral Thesis, Universidad de Antioquia, Medelln, Colombia (2007).

37

Sntesis de nopol

38

Sntesis de nopol

Solucin de cido actico

-Pineno +
paraformaldehdo

120C, cloruro de Zn,


115 - 120C

Acetato de nopilo
Saponificacin

Autoclave
150 230C, 12h

Nopol
OH

Sntesis de nopol
Autor, ao

Catalizador

Solvente

Bain, 1954

NO

NO

Temp.
(C)
180

Yi et al., 2001

ZnCl2

NO

120

12

71

<88

16

Villa et al., 2002


Villa et al., 2005

Sn-MCM-41
Sn-MCM-41

Tolueno
Tolueno

90
90

6.5
1

80
98

81
<99

5
327

Pillai & Sahle, 2004

FePO4

CH3CN

80

100

100

0.4

Zn-Al-MCM-41 Tolueno

90

84

100

28

Selvaraj & Kawi, 2006

Tiempo % Rend.
%
(h)
Select.
4
95
88

TOF
(h-1)
--

Corma & Renz, 2007

Sn-MCM-41

C4H7CN

110

87

94

16

Selvaraj & Choe, 2010

Sn-SBA-15

Tolueno

90

89

95

246

Zn-Montmorillonita, Sn-SiO2, SnKeniaita, cianuro de Fe-Zn

Menor actividad t: 1224 h, lixiviacin

SBA-15 se ha empleado con xito con precursores distintos a SnCl2.2H2O


A. L. Villa de P., E. Alarcn, C. Montes de C. Catal. Today. Vol. 107108. 2005. pp. 942-948.
A. Corma, M. Renz. ARKIVOC. Vol. 8. 2007. pp. 40-48.
E. Alarcn, A. L. Villa de P., C. Montes de C., Chem. Commun. 2002. pp. 2654-2655

40

Sntesis de nopol
Reutilizacin de materiales obtenidos por impregnacin, CVD y HD
600
R0

R1

R2

R3

TOF (h-1)

500
400
300
200
100
0
SnCl2-H1-43

SnCl2-I-24

SnCl4-C-30

TOF promedio de la produccin de nopol.


Condiciones de reaccin: 0.25 mmol -pineno, 0.5 mmol HCHO, 25 mg catalizador,
0.5 mL tolueno, 90 C, 0.5 h. Los catalizadores se lavaron con acetona antes de su
reutilizacin. TOF promedio: mol convertida/mol de Sn / tiempo de reaccin

41

Epoxidacin de limoneno

42

Epoxidacin
[O]
[catalizador]

Oxidacin directa del enlace doble con percidos orgnicos:


Potencialmente explosivos.
Bajas productividades.
Epoxidacin con halohidrinas:
Compuestos derivados de los halgenos como subproductos.

La ruta tradicional de produccin de xido de propeno


OH

+ HOCl

Cl

+ HCl + NaOH

Catalysis/ Rothenberg, www.catalysisbook.org

+ HCl

propylene oxide

chlorohydrin

propylene

+ NaCl + H2O

Agentes oxidantes
Donor

% Oxgeno activo

Oxgeno molecular, O2

Coproducto

50

H 2O

Perxido de hidrgeno, H2O2

47.0a

H 2O

xido nitroso, N2O

36.4

N2

Ozono, O3

33.3

O2

Hidroperxido de tert-butilo,
TBHP

17.8

t-BuOH

Hipoclorito de sodio, NaClO

21.6

NaCl

NaClO2, clorito de sodio

19.9b

NaClO

HNO3, cido ntrico

25.4

NOx

C5H11NO2c

13.7

C5H11NO

10.5

KHSO4

Periodato de sodio, NaIO4

7.2b

NaIO3

Iodosilbenceno, PhIO

7.3

PhI

Monopersulfato
KHSO5

aBasado

de

potasio,

en 100% H2O2. bAsumiendo que solamente se utiliza un tomo de oxgeno.


cN-Metilmorfolina-N-xido

Epoxidacin de limoneno

O
Fuente de oxgeno

Limoneno
Limonene

Villa, Doctoraatsproefschrift Nr. 441, Leuven, Belgium, 2000

Epxido de
limoneno

Epoxidacin de limoneno
Sistemas catalticos reportados
Rendimiento
%1

Solvente

T, C (t,h)

50 (6)

PW-Amb/H2O2

Acetonitrilo

38 (24)

78

Al2O3/H2O2 seco

Acetato de etilo

90 (4)

63

Ciclohexano

80 (24)

70

CoAlPO/BA/O2

50 (8)

36

PW (PTC)/H2O2

Diclorometano

25 (0.5)

99

CrAPO-5/TBHP seco

Clorobenceno

80 (24)

MTO/H2O2

Diclorometano

4 (2)

84

Sistema cataltico
NaCoY/Butanal/O2

Mo(OiPr)-SiO2/TBHP seco

% Rendimiento: (mol epxido)100%/(moles iniciales de limoneno)


Amb: Amberlite IRA 900; MTO: methyltrioxorhenium; Mo(OiPr): molybdenum isopropoxide; BA:
butyraldehyde; PTC: phase transfer catalyst
L.M. Gonzlez, propuesta Tesis Doctoral, UdeA, 2004

Complejo de Venturello
[PO4{WO(O2)2}]4]3-

Epoxidacin de limoneno
Reutilizacin de PW-Amberlita
Conversin de limoneno, %

80
60
40
20
0
Catalizador
fresco

Lavado con
acetona

Lavado con
etanol

Lavado con
tolueno

Sin lavar

El catalizador recupera hasta el 99 % de


su actividad inicial.
No hay lixiviacin de las especies
activas

Amberlita IRA-900
Duncan et al, J. Am. Chem. Soc. 117, (1995)
Villa et al, J. Org. Chem., 64, (1999)

Barrera, R., Villa, A. L., Montes de Correa, C. (2009).


Ind. Eng. Chem. Res. Vol. 48, p. 647.

47

Sntesis de DMC

48

Sntesis de DMC
DMC: Caractersticas y usos
Usos del DMC
Sntesis

Baja
Toxicidad
Alta
capacidad
de
disolucin

Posible
potenciador
del octanaje

DMC
Compuesto
Verde
No
corrosivo

Rpida
biodegradabilidad

Versatilidad
qumica

Tundo et. al. Acc. Chem. Res. 35 (2002) 706-716


Schffner et. al. Chem Rev. 110 (2010) 4554-4581

orgnica:
agente
de
metilacin/carbonilacin
Intermediario en la produccin de
carbonatos, carbamatos e isocianatos
Sntesis policarbonatos, poliuretanos
Lubricante
Solvente, desde pinturas hasta
adhesivos
Aditivo para celdas de litio

DMC como sustituto:


Dimetil sulfato (DMS)
Fosgeno
Haluros alqulicos (como el metil cloruro)
MTBE (aditivo de combustibles)
M. Pacheco et. al. Energy & Fuels 11 (1997)
49 2-29
F. Rivetti, Chemistry 3 (2000) 497-504

Sntesis de DMC

Altos costos, materias primas explosivas, reactivos peligrosos, generacin de


desechos contaminantes
D. Delledonne et al. App.Catal. A: General 221 (2001) 241251
Reviews:
Keller et. al. Journal of Molecular Catalysis A 317 (2010) 1-18
Dai et. al. Applied Catalysis A: General 366 (2009) 2-12
Leino et. al. Applied Catalysis A: General 383 (2010) 1-13

50

Sntesis de DMC
Sntesis directa de DMC a partir de CO2
Ventajas y limitaciones

CO2

2CH3OH

H3C

O
C

CH3

H2 O

Utilizacin de CO2: materia prima de bajo costo y relativa abundancia.


Enmarcada en la Qumica Verde (postulado 2): Economa atmica
*

CO2 muestra alta estabilidad qumica (baja reactividad)


Sistemas catalticos a presin alta (> 20 bar), la mayora en sistemas por lotes.
Alta selectividad (~99%), baja conversin (< 5%) para sistemas heterogneos:
los resultados an no son satisfactorios para implementacin a mayor escala.
Pocas investigaciones reportadas a condiciones moderadas de T y P, en fase
gaseosa y en reactores de flujo.
51
Limitacin termodinmica.
*Ballivet-Tkatchenko. et. al. C. R. Chimie 14 (2011) 780785

Sntesis de DMC
Resultados catalticos
100

TOF (h -1 )

molDMC
h # moles (Cu Ni)

DMC

Xmetanol, YDMC (%)

60

-1

TOF (h )

80

40
20

YDMC = 2.11%
Conversion de MeOH
Selectividad DMC

2,11
2

0,48

0,94

0,12

0
Cu

3:1

2:1

1:1

1:2

1:3

Ni

1,13

1,61

0
Cu

3:1

2:1

1:1

1:2

0,12
1:3

Ni

Cu:Ni

Cu:Ni

TOF para catalizadores mono y bimetlicos Cu-Ni.


Catalizador: 0,5 g; P = 13 bar; T= 90C; flujo: 50
mL/min .

Efecto de la relacin molar Cu:Ni en


la conversin de metanol () y
selectividad hacia el DMC ().
Catalizador: 0,5 g; P = 13 bar; T=
90C; flujo: 50 mL/min .
52

ASPECTOS
RELEVANTES

53

Aspectos relevantes
Se requiere del uso de tecnologas que integren el
diseo del reactor y del catalizador para hacer
ms competitivos los procesos catalticos frente a
algunos procesos tradicionales que continan
siendo ms econmicos.
Se requiere el desarrollo de nuevos procesos
catalticos (materiales y condiciones) que permitan
remplazar procesos tradicionales contaminantes.
Se deben mejorar los procesos catalticos
existentes, de tal forma que sean ms competitivos.
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Aspectos relevantes
Para que un proceso cataltico sea competitivo, se
deben evaluar econmicamente el proceso y la
estabilidad del catalizador.
Aunque se han utilizado muchos sistemas
catalticos heterogneos en procesos industriales,
aun contina siendo necesario continuar en el
desarrollo de nuevos materiales y procesos.
Algunos retos de los procesos catalticos son:
reduccin de S a menos de 10 ppm, produccin de
H2, conversin de metano y alcanos ligeros a
hidrocarburos de mayor nmero de carbonos
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Agradecimientos
Edwin Alarcn
Luis Fernando Correa
Lina Mara Gonzlez
Rolando Barrera
Andrs Felipe Orrego
Oscar Felipe Arbelez

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