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Ej 05 Sol
Ej 05 Sol
2.-
3.-
4.-
Ajuste redox
5.-
El zinc reacciona con el cido ntrico para dar nitrato de zinc y nitrato de amonio en
disolucin a) Escribe y ajusta la reaccin por el mtodo del ion electrn; b) calcula
los gramos de cido ntrico que se necesitan para disolver 10 g de zinc. ii
6.-
Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes reacciones en medio cido: iii
a) K2Cr2O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O
b) Sb2S3 + HNO3 Sb2O5 + NO2 + S + H2O
c) KIO3 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O
d) K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + Cl2 + KCl + H2O
e) I2 + HNO3 NO + HIO3 + H2O
f) KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O
7.-
Ajusta por el mtodo del ion electrn las siguientes reacciones en medio bsico: iv
a) MnO2 + KClO3 + KOH K2MnO4 + KCl + H2O;
b) Br2 + KOH KBr + KBrO3 + H2O;
c) KMnO4 + NH3 KNO3 + MnO2 + KOH + H2O
8.-
9.-
10.- Sabiendo que la reaccin del dicromato de potasio (K2Cr2O7) con cloruro de estao
(II) en presencia de cido clorhdrico conduce a la obtencin de cloruro de estao
(IV) y cloruro de cromo (III), escribe y ajusta la correspondiente reaccin redox. vii
11.- Ajustar por el mtodo del ion-electrn, la reaccin de oxidacin de yoduro de potasio
a yodo mediante clorato de potasio en medio bsico (pasando a cloruro de potasio).
Cunto clorato de potasio se necesitar para obtener 250 g de yodo suponiendo
que la reaccin es total? viii
12.- Completar y ajustar, por el mtodo del ion-electrn, las siguientes reacciones:
a) cido sulfhdrico con dicromato de potasio en medio cido clorhdrico para dar
azufre y Cr3+; b) dixido de azufre con permanganato de potasio en medio cido
sulfrico para dar cido sulfrico y Mn2+; c) arsenito de potasio con permanganato
de potasio en disolucin de KOH para dar arseniato y dixido de manganeso. ix
Valoracin redox.
13.- Ponemos en un vaso de precipitados 175 ml de cloruro de hierro (II), acidulados con
HCl, que se valoran con 47 ml. de una disolucin de dicromato de potasio (K2Cr2O7)
0,20 M, a) Formula y ajusta la reaccin redox sabiendo que se forman cloruro de
hierro (III) y cloruro de cromo (III); b) calcular la masa de cloruro de hierro (II)
contenida en el vaso. x
20.- Razona cual de las siguientes reacciones ser posible y completa stas: a) Cu2++
H+ ; b) Cu2++H2 ; c) Cu0 + H+ ; d) Cu0 + H2 . Datos: [Cu2+ + 2e- Cu (E0
= 0,34 V); 2 H+ + 2e- H2 (E0 = 0,00 V)]. xvii
21.- Dados los datos de potencial estndar de reduccin de los siguientes sistemas:
Eo(I2/I) = 0,53 V; Eo(Br2/Br) = 1,07 V Eo(Cl2/Cl) = 1,36 V. Indica razonadamente:
a) Cul es la especie qumica ms oxidante entre otras las mencionadas
anteriormente? b) Cul es la forma reducida con mayor tendencia a oxidarse? c)
Es espontnea la reaccin entre el cloro molecular y el ion ioduro? d) Es
espontnea la reaccin entre el ion cloruro y el bromo molecular? (Cuestin
Selectividad Madrid. Septiembre 1999) xviii
22.- Los electrodos de una pila galvnica son de aluminio y cobre. a) Escriba las
semirreacciones que se producen en cada electrodo, indicando cul ser el nodo
y cul ser el ctodo b) Calcule la fuerza electromotriz de la pila. c) Cul ser la
representacin simblica de la pila? d) Razone si alguno de los dos metales
producira hidrgeno gaseoso al ponerlo en contacto con cido sulfrico. Datos:
Potenciales normales; Al3+/ Al = 1,67 V Cu2+/Cu = 0,35 V; H+/ H2 = 0,00 V. (Ejercicio
Selectividad. Madrid Septiembre 1998). xix
23.- Razone: a) Si el cobre metal puede disolverse en HCl 1 M para dar cloruro de cobre
(II) e hidrgeno molecular (H2). b) Podra disolverse el Zn? Datos: E0 (V)
Cu2+/Cu0 = 0,34; 2H+/H2 = 0,00 ; Zn2+/Zn = 0,76 (Ejercicio Selectividad. Madrid
Reserva 1997). xx
24.- Dados los equilibrios: KMnO4 + FeCl2 + HCl MnCl2 + FeCl3 + KCl + H2O; KMnO4
+ SnCl2 + HCl MnCl2 + SnCl4 + KCl + H2O a) Ajuste ambas reacciones y justifique
si estn desplazadas a la derecha; b) Calcule el volumen de KMnO4 0,1 M
necesario para oxidar el Fe2+ y el Sn2+ contenidos en 100 g de una muestra que
contiene partes iguales en peso de sus cloruros. Datos: (E0):MnO4- /Mn2+ = 1,56; Eo
Fe3+/ Fe2+ = 0,77; Eo Sn4+/ Sn2+ = 0,13. (Ejercicio Selectividad. Madrid Junio
1997). xxi
25.- El cido ntrico en disolucin 1 M reacciona con nquel metlico produciendo nitrato
de nquel y monxido de nitrgeno. Calcule el potencial normal de la reaccin y
deduzca si se producira esta reaccin con el oro metal. Indique los agentes
oxidante y reductor en cada caso: Datos: Eo(NO3/NO) = 0,96 V ; Eo (Ni2+/Ni) =
-0,25 V ; Eo (Au3+/Au) =1,50 V. (Ejercicio Selectividad. Madrid Previo 1997). xxii
26.- Dada la siguiente tabla de potenciales normales: a) Escriba
la notacin de una pila en la que ambos electrodos sean
metlicos, eligiendo los dos pares redox que den lugar a
una fuerza electromotriz mxima y calcule el valor de la
misma. b) Calcule la diferencia de potencial mnima que se
debe aplicar a una celda electroltica que contiene cloruro
ferroso fundido para que se deposite el metal. (Ejercicio
Selectividad. Madrid Previo 1998). xxiii
Ce4+/Ce3+
Cl2/Cl
Fe3+/Fe2+
Cu2+/Cu
Pb2+/Pb
Fe2+/Fe
Zn2+/Zn
Be2+/Be
1,61 V
1,36 V
0,77 V
0,34 V
0,13 V
0,44 V
0,76 V
1,85 V
Electrlisis.
28.- Electrolizamos una disolucin de sulfato de cinc (II) usando corriente de 15 A:
durante 5 minutos, la cantidad de metal depositada en el ctodo es de 1,53 g;
a) escribe la reacciones que se producen en nodo y ctodo (sabemos que el nodo
se desprende O2 y que disminuye el pH de la disolucin); b) calcula la masa atmica
del Zn. xxv
29.- Se montan en serie dos cubas electrolticas que contienen disoluciones de AgNO3 y
de CuSO4, respectivamente. Calcula los gramos de plata que se depositarn en la
primera si en la segunda se depositan 6 g de Cu. xxvi
30.- Durante la electrlisis del cloruro de magnesio fundido: a) cuntos gramos de Mg
se producen cuando pasan 5,80103 Culombios a travs de la clula? b) cunto
tiempo se tarda en depositar 1,50 g de Mg con una corriente de 15 A? xxvii
31.- Qu volumen de cloro se obtiene a 27 C y 700 mm de Hg de presin en una
electrlisis de NaCl, haciendo pasar una corriente de 100 A durante 10 horas? xxviii
SOLUCIONES DE EJERCICIOS
i
ii
iii
iv
vi
vii
viii
ix
EJERCICIO 13: a) 6 FeCl2 + K2Cr2O7 + 14 HCl 6 FeCl3 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KCl; b) 3,15 g.
xi
xii
xiii
EJERCICIO 16: a) S; b) S.
xiv
EJERCICIO 17: Al, Fe y Ni; Al 3 e Al3+; Fe 2 e Fe2+; Ni2+ 2 e Ni; Cu2+ + 2 e Cu.
xv
xvi
xvii
xviii
xix
xx
xxi
xxii
xxiii
xxiv
xxv
EJERCICIO 28: a) Ctodo: Zn2+ + 2 e Zn0; nodo: 4 OH 4 e 2 H2O + O2; b) 65,6 g/mol.
xxvi
xxvii
xxviii
xxix
xxx
SOLUCIONES (REDOX).
Nmero de oxidacin y conceptos generales.
1.-
2.-
3.-
4.-
5.-
AgI: Ag = +1; I = 1.
SO32: S = +4; O = 2.
ClO4: Cl = +7; O = 2.
SO3: S = +6; O = 2.
CrO42:; Cr = +6; O = 2.
NO2: N = +3; O = 2.
a) (Zn 2 e Zn2+) 4.
NO3 + 10 H+ + 8 e NH4+ + 3 H2O
6.-
2 IO3 + 12 H+ + 10 I I2 + 6 H2O + 5 I2
2 KIO3 + 10 KI + 6 H2SO4 6 I2 + 6 K2SO4 + 6 H2O
d) Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
(2 Cl 2 e Cl2) 3
8.-
Al no ser en medio cido ni bsico y formarse especies qumicas con O (SO42) no podemos
usar el mtodo del ion-electrn, por lo que usaremos el de cambio en el estado de oxidacin.
(S22 14 e 2 S6+) 2
(Fe2+ 1 e Fe3+) 2
(O22 + 2 e 2 O2) 15
9.-
10.-
K2Cr2O7 + SnCl2 + HCl SnCl4 + CrCl3 + H2O + KCl
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
(Sn2+ 2 e Sn4+) 3
6 I + ClO3 + 3 H2O 3 I2 + Cl + 6 OH
6 KI + KClO3 + 3 H2O 3 I2 + KCl + 6 KOH
122,55 g
3 253,8 g
= m(KClO3) = 40,2 g
m(KClO3)
250 g
12.-
a) (S2 2 e S ) 3
Cr2O72 + 14 H+ + 6 e 2 Cr3+ + 7 H2O
16.-
a) S puede ser oxidado, pues Eo(MoO42/Mo3+) > Eo(Fe2+/Fe0)
Reduccin: MoO42(ac) + 8 H+ + 3 e Mo3+(ac) + 4 H2O
nodo (oxidacin): Fe(s) 2 e Fe2+(ac);
Reac. Global: 2 MoO42(ac) + 16 H+ + 3 Fe(s) 2 Mo3+(ac) + 8 H2O + 3 Fe2+(ac);
b) S puede ser oxidado, pues Eo(NO3/NO) > Eo(Fe3+/Fe2+)
Reduccin: NO3(ac) + 4 H+ + 3 e NO(g) + 2 H2O
nodo (oxidacin): Fe2+(ac) 1 e Fe3+(ac);
Reac. Global: NO3(ac) + 4 H+ + 3 Fe2+(ac) NO(g) + 2 H2O + 3 Fe3+(ac).
17.-
Slo reaccionarn (y se oxidarn) los que tengan un potencial de reduccin inferior a 0,34 V,
es decir, Al, Fe y Ni.
Oxidaciones: Al(s) 3 e Al3+(ac); Fe(s) 2 e Fe2+(ac); Ni2+(ac) 2 e Ni(s);
Reduccin: Cu2+(ac) + 2 e Cu(s).
18.-
a) Reduccin: NO3(ac) + 4 H+ + 3 e NO(g) + 2 H2O
Oxidacin: Cu(s) 2 e Cu2+(ac)
3 63,55 g
2 22,4 L
= V(NO) = 0,59 L
2,50 g
V(NO)
19.-
a) nodo (oxidacin): Zn(s) 2 e Zn2+(ac); Ctodo (reduccin): 2 H+(ac) + 2 e
H2(g)
Reac. Global: Zn + 2 HCl H2(g) + ZnCl2;
El Cu no se oxida con H+ pues tiene un potencial de reduccin positivo. Tampoco se
puede reducir con el H2 desprendido en la reaccin anterior, puesto que ya est en estado
reducido.
b)
pV
1 atm 2,8 L
n = =
= 0,115 mol de H2
R T 0,082 atmlK1mol1 298 K
65,38 g
1 mol
7,49 g
= m(Zn) = 7,49 g; % (peso) = 100 = 37,46 % de Zn
m(Zn)
0,115 mol
20 g
20.-
a) NO ES POSIBLE, pues ambas formas estn en estado oxidado.
b) S ES POSIBLE, pues el Cu2+ se reducir (Cu2+ + 2e- Cu) al tener un potencial de
reduccin mayor que el del par H+/H2, de manera que el H2 se oxidar (H2 2e- 2
H+). Reac. Global: Cu2+ + H2 Cu + 2 H+
c) NO ES POSIBLE, pues el par Cu2+/Cu tiene un potencial de reduccin mayor que el del
par H+/H2, de manera que el Cu permanece en su estado reducido (Cu0) y el H2 en su
estado oxidado (H+).
Meq I t
[Mat(g/mol)/2 eq/mol ] 15 A 300 s
m (g) = = = 1,53 g
96500 C/eq
96500 C/eq
29.-
m 96500 C/eq
6 g 96500 C/eq
Q = = = 18222 C
Meq
(63,55/2) g/eq
Meq Q
(107,87/1) g/eq 18222 C
m (g) = = = 20,4 g
96500 C/eq
96500 C/eq
30.-
a)
b)
Meq Q
(24,31/2) g/eq 5,80 103 C
m (g) = = = 0,73 g de Mg
96500 C/eq
96500 C/eq
m 96500 C/eq
1,50 g 96500 C/eq
t = = = 794 s
(24,31/2) g/eq 15 A
Meq I
31.-
La formacin de cloro viene dada por: 2 Cl 2 e Cl2
96500 C
mol Cl2
= n = 18,65 mol de Cl2
100 A 36000 s
n
n R T 18,65 mol 0,082 atmLmol1K1 300 K
V = = = 498 litros
p
(700/760) atm
32.-
Actuar como ctodo puesto que es el lugar a donde deben acudir los cationes Ag+.
m = V d = 20 cm2 0,01 cm 10,5 g/cm3 = 2,1 g
m 96500 C/eq
2,1 g 96500 C/eq
t = = = 939 s
Meq I
(107,87/1) g/eq 2 A
33.-
a) Zn + 2 H+ H2 + Zn2+.
Si por cada mol de Zn se producen 1 mol de H2, con 0,5 moles de Zn se producirn
0,5 moles de H2.
nRT
0,5 mol 0,082 atmLmol1K1 350 K
V = = = 15,58 litros de H2
p
(700/760) atm
b)
B.-
c) Cl2 + Na NaCl
E.O.: 0
0
+1 1
Redox
d)
H2SO4 + Zn ZnSO4 + H2
E.O.: +1 +6 2
0
+2 +6 2 0
Redox
a) Oxidacin: 2 Cl 2 e Cl2
Reduccin: 2 ClO + 4 H+ + 2 e Cl2 + 2 H2O
R. global: 2 Cl + 2 ClO + 4 H+ 2 Cl2 + 2 H2O
4 HClO + 2 NaCl 2 Cl2 + 2 NaClO + 2 H2O
Obviamente, se pueden dividir por 2 todos los coeficientes:
2 HClO + NaCl Cl2 + NaClO + H2O
b)
4 mol
142 g
=
n(HClO ) = 0,28 mol
n(HClO ) 10 g
C.-
V =
n
0,28 mol
=
= 2,8 M
Molaridad 0,1 mol l 1
a) Oxidacin: (2 Cl 2 e Cl2) x 5
Reduccin: (MnO4 + 8 H+ + 5 e Mn2+ + 4 H2O) x 2
R. global: 2 MnO4 + 16 H+ + 10 Cl 2 Mn2+ + 5 Cl2
2 KMnO4 + 16 HCl 2 MnCl2 + 8 H2O + 5 Cl2 +2 KCl
Las masas equivalentes son:
Oxidante: KMnO4
Reductor: HCl
D.-
E.-
a) Cu2+ + 2 e Cu ;
Al3+ + 3 e Al
b)
63,5 g
4 A 4200 s
Meq I t
2 eq
=
m(Cu) =
= 5,53 g
96500 C
96500 C
eq
eq
27,0 g
4 A 4200 s
Meq I t
3 eq
=
m(Al) =
= 1,57 g
96500 C
96500 C
eq
eq
G.-
(1)
(2)