Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Hidrometalurgia I Me-640-2
Oscar Benavente, 2014
1200
30 Km
SOBRECARGA
XIDOS
Descub.
1996
OPACHE
TOKI
GENOVEVA
M M SUR
Descubrimiento
1999
Descub.
2000
MM
CHUQUI CENTRAL
1800
Descubrimiento
1963
Descubrimiento
1990
M M NORTE
Produccin
1915
CHUQUI NORTE
RT
RT
NORTE
2500
RT SUR
Descubrimiento
1952
3000
MINA SUR
E 520000
CHUQUICAMATA
MINA SUR
ENMS
MM CENTRAL PROF
CHUQUI N
MM CENTRAL
MM SUR
E 510000
TOKI*
RT
CALAMA
CHUQUI PROF
E 500000
OPACHE*
N7510000
GENOVEVA
N7520000
MM NORTE
N7530000
N7540000
N7550000
ATAHUALPA
OXIDO
MIXTO SUPERIOR
MIXTO INFERIOR
PRIMARIO
Oxido
Superficie
Original
Superficie
a mar 09
Mixto
Superior
Mixto
Inferior
Primario
Superficie
Pit Final
PREPARACION MECANICA
Chancado
Molienda
ATAQUE QUIMICO
Tuesta o Calcinacin
Fusin a Eje
Conversin a Metal Blanco
Conversin a Blister
Lixiviacin (LX)
REFINACION
Destilacin
Refino a Fuego
Electro-Refinacin (ER)
H OH
K
H2O H+ + OH-
H 2O
pH = -Log[H+]
pOH = -Log[OH-]
pH + pOH =14
Una solucin acuosa es:
neutra, cuando [H+] = [OH-] = 10-7, pH = 7
cida si [H+] > 10-7, pH < 7
bsica si [OH-] > 10-7, pH > 7
Determine
H CH COO
K
1.8 x10
CH 3COOH
K CH 3COO
CH 3COOH
CH 3COOH
pH log K log
CH COO
CH 3COOH 1
CH COO
pH =4,74
Cual es el pH de una solucin de 100 ml de 0,5 M
cido actico (CH3COOH) y 0,5 M acetato de
sodio (CH3COONa) si se le agrega 0,001 moles
de hidrxido de sodio (NaOH)?
Solubilidad en agua
Las soluciones acuosas se producen al disolver una sustancia en
agua, sin reaccin qumica.
Gases: las molculas de O2, H2 ocupan los espacios de la estructura
del agua. La solubilidad es baja y disminuye al aumentar la
temperatura.
Molculas polares: como acetona, alcohol se disuelven en agua
formando enlaces de hidrgeno. La solubilidad disminuye al aumentar
la temperatura.
Molculas no-polares: CCl4, C6H6, son insolubles en agua debido a
no poder formar enlaces de hidrgeno.
Solubilidad en agua
Cristales inicos: Se disuelven en agua a causa de dos razones: i) la
tendencia a hidratarse de los iones en el cristal, ii) el debilitamiento de las
fuerzas electrostticas de atraccin interna.
Cristales no-inicos: como los metales o cristales covalentes son
insolubles debido a la imposibilidad de las molculas de agua de debilitar
los fuertes enlaces.
Producto de solubilidad
En AB A + B, la velocidad de la reaccin V1, es proporcional a la
concentracin de AB, mientras que la velocidad de la reaccin reversible V2, es
proporcional a las concentraciones de A como de B.
V1 k1 AB V2 k2 AB
K
AB k2
AB se disocia en A+ y B-. Una vez que la solucin se satura, la disolucin
se detiene, la velocidad de cristalizacin es igual a la disolucin.
La cantidad de AB no influye en el grado de saturacin, es una constante.
Para A(s)bB+c(ac)+cC-b(ac), el producto de solubilidad es Kps = [B+c]b[C-b]c.
Clculo de Solubilidad
Calculo de la solubilidad de una sal a partir del Kps, o viceversa.
Potencial de Electrodo
E 0 volt
V= 0,763
V= -0,337
V= 1,100
Potencial de Electrodo
RT
Oxidantes
Eh E
ln
nF Re ductores
0
Eh
Eo= 1,23 V
RT
ln H
nF
0.0591 pH
Eh 1.23 0.0591 pH
Eh (Volts)
1.2
1.0
Cu(+2a)
0.8
-03
CuO
-03
-06
CuO2(-2a)
0.6
-06
0.4
-03
-03
-03
0.2
-06
-06
-03
Cu2O
-06
0.0
-06
-0.2
-06
-0.4
-03
-0.6
Cu
-0.8
-1.0
1
11
C:\HSC5\EpH\Cu25.iep
ELEMENTS
Cu
13
15
pH
Molality
Variabl e
Pre ssure
1.000E+00
Fe(OH)3
1.5
Fe(+3a)
1.0
0.5
0.0
Fe(+2a)
-0.5
Fe(OH)2
-1.0
Fe
-1.5
-2.0
0
10
C:\HSC5\EpH\Fe25.iep
ELEMENTS
Fe
12
14
pH
Molality
1.000E+00
Pre ssure
1.000E+00
RT
Oxidantes
Eh E
ln
nF Re ductores
0
E0=-G0/nF
G0= -RT ln K
G (Kcal/mol)
Fe(+2a) + 2e- = Fe
21,875
Fe(+3a) + e- = Fe(+2a)
-17,764
20,396
52,552
-22,461
4,105
-4,691
1,50
Fe3+
Eh(Volt)
1,00
0,50
Fe2
0,00
0
10
11
-0,50
Fe0
-1,00
pH
Fe2+/Fe0
E0 =-G0 /nF
E0 =-21875/2*23060
E0 = -0,47
Fe3+/Fe2+
E0 =-G0 /nF
E0 = - -17764/1*23060
E0 = 0,77
1,50
Fe3+
Eh(Volt)
1,00
Fe(OH)3
0,50
Fe2
0,00
0
10
11
Fe(OH)2
-0,50
Fe0
-1,00
pH
Fe(OH)3 / Fe3+
G0= -RT ln K
G0/(RT2*2,305)=pOH
pH =14- pOH
pH = 1,1
Fe(OH)2 /Fe2+
G0= -RT ln K
G0/(RT 3*2,305)=pOH
pH =14- pOH
pH = 6,5
1,50
Fe3+
1,00
Eh(Volt)
Fe(OH)3
0,50
Fe2
0,00
0
10
11
Fe(OH)2
-0,50
Fe0
-1,00
pH
Fe(OH)3/Fe2+
Eh E 0
Oxidantes
RT
ln
nF Re ductores
E0 =-G0 /nF
E0 = --22461/1/23060
E0 = 0,97
Eh =0,97+RT/nF ln H+3
Eh =0,97-0,177pH
1,50
Fe3+
Eh(Volt)
1,00
Fe(OH)3
0,50
Fe2
0,00
0
8
Fe(OH)2
-0,50
Fe0
-1,00
pH
10
11
E0=-G0/nF
G0= -RT ln K
Grupo
Metales
Metales menos reactivos o ms Oro
nobles
Metales del grupo del Platino
Plata
Mercurio
Cobre
De referencia
Hidrgeno
Metales semi-Reactivos
Plomo
Estao
Nquel
Cobalto
Cadmio
Fierro
Zinc
Metales altamente reactivos o Cromo
menos nobles
Manganeso
Aluminio
Berilio
Magnesio
Sodio
Calcio
Potasio
Litio
Reaccin
Au = Au++ 1eAg = Ag++ 1eHg = Hg2++ 2eCu = Cu2++ 2eH2 =2H+ + 2ePb =Pb2++ 2eSn =Sn2++ 2eNi =Ni2++ 2eCo =Co2++ 2eCd =Cd2++ 2eFe =Fe2++ 2eZn =Zn2++ 2eCr =Cr2++ 2eMn =Mn2++ 2eAl =Al3++ 3eBe =Be2++ 2eMg =Mg + 2eNa =Na+ + leCa =Ca2++ 2eK =K++ leLi =Li++ le-
E(volts)
-1,68
-0,8 a -1,2
-0,799
-0,789
-0,337
0,000
+0,126
+0,136
+0,250
+0,277
+0,403
+0,440
+0,763
+0,86
+1,19
+1,66
+1,85
+2,37
+2,714
+2,870
+2,925
+3,045
Qu es la Lixiviacin?
Son mezclas homogneas de dos (un soluto y un solvente) o ms
sustancias que intervienen en proporciones variables.
Por ejemplo, la disolucin de una sal en agua
Reactivos de Lixiviacin.
cidos
Sulfrico
Clorhdrico
Ntrico
Sulfuroso
Bsicos
Hidrxido de sodio
Carbonato de sodio
Amonaco
Carbonato de amonio
CuO + H 2 SO4
Complejantes
Sulfato de amonio
Cianuro de sodio
Cloruro de sodio
Tiourea
CuSO4 + H 2O
Cu2 S
+ Fe2 (SO4 )3
Oxidantes
Cloruro frrico
Sulfato frrico
Hipoclorto de sodio
Perxido de hidrgeno
Aire (oxgeno, O3)
Reductores
Anhdrido sulfuroso
Hidrgeno
cido sulfhdrico
Malaquita
Atacamita
Antlerita
Brochantita
Tenorita
Crisocola
Cuprita
2Cu+ Cu + Cu+2
En presencia de in frrico:
Cu2O + 2 H+ + Fe+3 2Cu+2 + 2Fe+2 + H2O
Lixiviacin de Sulfuros
Calcosina
Covelina
Calcopirita
Lixiviacin de Sulfuros
La lixiviacin de sulfuros de cobre se caracteriza por:
Requerir condiciones oxidantes.
Dado el carcter de conductores electrnicos de los
sulfuros, principalmente la cintica de disolucin est
controlada por procesos electroqumicos.
Formacin de fases slidas intermedias.
Cintica menor comparada con xidos.
Lixiviacin de Sulfuros
La extraccin de cobre desde un mineral sulfurado requiere de un
ambiente cido y la presencia de un oxidantes.
La disolucin de los sulfuros, es termodinmicamente posible en
condiciones ambientales en la presencia de oxgeno. La utilizacin del
oxgeno se realiza mediante la utilizacin del par Redox Fe3+/Fe2+,
presente en las soluciones lixiviantes, mediante la siguiente secuencia
de reacciones:
1.El oxgeno se disuelve en la solucin lixiviante: O2 (aire) O2 (solucin)
2.El oxgeno oxida al in ferroso: O2(sol)+2Fe2++2H+ 2Fe3++H2O
3.El in frrico lixivia los sulfuros de cobre: 2Fe3++CuS 2Fe2++Cu2++S
Lixiviacin de Sulfuros
De este modo se observa que el fierro es un portador de carga
intermedio y que es continuamente oxidado y reducido, de modo que
la reaccin global neta es:
CuS+O2+2H+ Cu2++S+H2O
Bacteria minera
Bacteria tradicional
Compuestos
orgnicos
(CH2O)n
Materia
y
energa
O2
CO2
Compuestos
inorgnicos:
azufre (S)
sulfuros S-2) Energa
Fe+2
Materia
O2
H2SO3
CO2
Medio Reductor
H2SO4
Fe+3
Medio cido
Medio Oxidante
Ventajas principales:
El proceso bacteriano lixivia los sulfuros en condiciones de P y T
ambientales.
Los microorganismos crecen y se regeneran utilizando el carbono del
aire.
El proceso requiere de cido sulfrico. Parte del cido se genera por la
oxidacin del azufre
S+3/2 O2+H2O H2SO4
Condiciones necesarias para el desarrollo de organismos vivos:
H2O
Temperatura
Oxgeno
CO2 del aire
Energa: Luz o Compuestos Qumicos
Mecanismo indirecto
Cu2S + 2 Fe +3 Cu2+ + CuS +2Fe+2
CONVECCIN
NATURAL
MOLECULAR
CONVECCIN
FORZADA
DETALLE A
P
Q
D
orejas
Argolla
DATALLE A
DETALLE
A
PERFORACIONES RADIALES
luego de la accin
de las bacterias
TIPOS DE LIXIVIACIN
Lixiviacin In-Situ
Lixiviacin en Botaderos
La lixiviacin en botaderos es el tratamiento de minerales de bajas leyes, conocidos como "estril
mineralizado y/o ripios de lixiviacin.
En las operaciones antiguamente este material se acumul en caones, quebradas y suelo plano,
el sustrato basal no siempre es el ms adecuado para colectar soluciones. Ejemplo Los ripios de
Chuquicamata
En los yacimientos actuales, el material marginal se acopia en botaderos con una preparacin
previa del sustrato colector usando membranas de plstico. Lixiviacin secundaria de ripios de
pilas dinmicas
Ley
Mineralizacin
Carguio
Curado
Costo operacional
Control
rea
Lixiviacin secundaria
Recuperacin
Dinmica
Media
Oxido
Apilador
Tambor/Correa
Alto
Bueno
Baja
Si
70-90
Esttica
Media
Oxido/mixto/sulfuro
Apilador
Tambor/Correa
Medio
Bueno
Alta
No
70-90
ROM
Baja
Oxido/mixto/sulfuro
Camiones
In-Situ
Bajo
Bajo
Alta
No
30-50
Lixiviacin en Pilas
El mineral tiene una mayor ley y econmicamente paga por un tratamiento de chancado, de tipo
secundario y terciario y aglomerado Lixiviacion
para mejorar la permeabilidad
en pilas del lecho del mineral
Curado cido
Los objetivos de aglomerar con H2SO4 es:
Acondicionar el mineral para lograr mejorar la disolucin.
Acelerar la cintica de lixiviacin de los minerales.
Sulfatar los minerales de cobre y permitir su afloramiento.
Fracturar qumicamente la roca creando mayores vas de ataque y
penetracin.
Generar calor, por reacciones extermicas del cido concentrado con
el agua.
Exhibir en la solucin un mayor potencial oxidante.
Flexibilizar la concentracin de las soluciones obtenidas en
lixiviacin.
Mejorar la calidad de los aglomerados.
Reacciona inevitablemente con la ganga disolviendo ciertas
sustancias no tiles.
Tasa de curado
La alimentacin al tambor es de
800 tph de mineral con un flujo
de cido de 120 l/m, Cual es la
tasa de curado?
Alimentacin
Flujo cido
Densidad Acido
Pureza
800
120
1,83
98
tph
l/m
ton/m3
%
l
m
ton
120 * 60 *1.83 3 * 98%
m
h
m
Adicion Acido
12.9ton / h
l
1000 3 *100
m
ton
k
12.9
*1000
k
h
ton
Tasa de curado
16.1
Ton
ton
800
h
Gotero externo
Gotero de cinta
Sprinklers
Sus principales desventajas
son tanto el aumento de la
evaporacin como la perdida
de calor.
Wobblers
Contenido de finos
Problemas mecnicos
Altura nivel
25
20
15
10 mal desempeo del sistema de
Un
5
coleccin
de soluciones aumenta
0
Superficie de
Deslizamiento
ms crtica
(profunda)
Apilador
Geomembrana
RIPIOS
SUELO DE FUNDACION
Razn de lixiviacin
10 l/m2/h
10 l/m2/h
3.08 t
1,54
10
30
Altura (m)
2
rea (m )
Solucin aplicada (m 3)
3
Volumen (m )
Peso (ton)
Razn de lixiviacin
2
1
7,2
2
3,08
2,3
10 l/m2/h
3.08 t
3.08 t
1.54 t
1.54 t
1.54 t
3
1
7,2
3
4,62
1,6
4
1
7,2
4
6,16
1,2
Recuperacin de Cu
90%
84%
80 %
90
80
70
60
50
40
30
20
10
1.2
0
0
0,5
1.6
1,5
2.3
2
2,5
Lixiviacin en Bateas
La lixiviacin en bateas inundadas, se han usado desde inicios del Siglo XX, en el procesamiento
del caliche "cachuchos", consiste en una estructura con forma de paraleleppedo, de hormign,
protegido interiormente con asfalto anticido provisto de un fondo falso de madera y una tela
filtrante, que se llena hasta arriba con mineral aglomerado que se inunda con las soluciones de
lixiviacin la solucin rica es recirculada subiendo las concentracin tanto como para enviarlas a
recuperacin electroltica directa (primeros aos de operacin de Chuquicamata 1915 ).
Las bateas son apropiadas para lixiviar
minerales de alta ley que presentan una
cintica rpida. El ciclo de lixiviacin es de 6
a 12 das. Un costado de la batea sirve
tambin a la batea contigua contando con
una serie de 10 a 12 bateas en lnea, lo que
permite usar un solo puente mvil, el
carguo se realiza mediante correas
transportadora y un carro repartidor. La
descarga se ejecuta con una gra-almeja
que retira los ripios.
Lixiviacin en Bateas
EW
Tank
farm
SX
Bioleach
Filtrating
CCD
Refino
0.35 gpl Cu2+
Ripio
0.1% CuS
0.05% CuIn
Mineral fresco
0.7% CuS
0.1% CuIn
PLS
6 gpl Cu2+
Recuperacin =
Cobreinicial
Cobre en el mineral
0.7 - 0.1
0.1 - 0.05
RCu S
*100 85.7% RCu In
*100 50%
0.7
0.1
0.8 - 0.15
RCuT
*100 81.3%
0.8
3- Cambio de medio: Transferencia de los metales disueltos, desde una solucin acuosa a
otra solucin acuosa diferente.
Caractersticas
Refino, Ref.
Orgnico Cargado, OC
Orgnico Descargado, OD
Electrolito rico, ER
Electrolito pobre, EP
Agua de lavado, L
Reaccin de Extraccin
El extractante de fase orgnica es un componente qumicamente activo que extrae
el cobre (Cu+2) de la solucin rica de lixiviacin (PLS) por la reaccin:
2RH
Cu+2
Orgnico
descargado
R2Cu
Orgnico cargado
2H+
Refino
Reaccin de Re-extraccin
La reaccin de Re-extraccin es lo opuesto a la reaccin de extraccin:
R2Cu
Orgnico
Cargado
2H+
2RH
Orgnico
Descargado
Cu+2
Electrolito Rico.
Capacidad de carga
La capacidad de carga, se refiere no slo al metal que es factible de ser cargado,
sino, a la transferencia neta que se logra al descontar el retorno que trae desde la
descarga.
PILAS
AGUA
PLS
ER
EP
H2SO4
OD
PISCINA REFINO
REFINO
E1
S1
OCL
OC
TK
OC
Continuidad de fase
Continuidad Acuosa
Continuidad Orgnica
Continuidad y arrastres
Continuidad acuosa
Altos arrastre de orgnico en acuoso
Bajo arrastre de acuoso en orgnico
Etapas E1,S2, Lavado
Continuidad Orgnica
Alto arrastre de acuoso en orgnico
Bajo arrastre de orgnico en acuoso
Etapas E2,S1
Decantador
Coalescencia: Es cuando la mezcla comienza a deshacerse juntndose las gotas de la fase
dispersa, las que al crecer, aumentan de tamao y peso como para desplazarse hacia la
interfase y unirse con el resto de la fase.
ELECTROLITO
POBRE
W
COLUMNA
ORGANICO
CARGADO
SUCIO
PLS
ELECT.
RICO
E-1
ORGANICO
SEMI-CARG.
EW
TK
ALIM
FILTRO
TK
RET
TK
ORG
CARG
TK
EP
TK
RECIR
REFINO
E-2
ORG
DESCARGADO
ELECTROLITO
RICO
ORGANICO
CARGADO
S
ELECTROLITO
POBRE
FILTROS DE ELECTROLITO
AGUA
CALIENTE
E-W
Recirculacin de electrolito
La solucin de ER limpio, ingresa al TK de recirculacin donde se mezcla con
el rebose de EP, proveniente de la nave
El tanque de recirculacin est dividido en dos partes; un lado de menor
volumen (lado del electrolito pobre) y otro de mayor volumen (lado del
circulante), separados por una pared que hace posible tanto el rebose como el
bombeo de EP a re-extraccin.
1200
35
180
m3/h
gpl Cu
EO
gpl Acido
1200
m3/h
37.5
gpl Cu
176.15
300
35
180
m3/h
gpl Cu
gpl Acido
300
45
164.6
m3/h
gpl Cu
gpl Acido
gpl Acido
Filtro de Electrolito
Los filtros de electrolito cumplen la
funcin de hacer coalescer el
orgnico residual presente en el
electrolito retenindolo en su parte
superior.
Adems se encargan de remover
hasta en un 85% los slidos
suspendidos en el electrolito.
Borras (Crud)
La presencia de slidos en las soluciones de
lixiviacin,
generan
una
emulsin
estable
denominada borra, la cual se ubica en la interfase
orgnico-acuoso.
Esta emulsin debe ser retirada de los
decantadores ya que
produce problemas de
separacin de fases, incrementan los arrastres y si
no se tiene un tratamiento adecuado, sta borra
representa una prdida neta de reactivo
Oscar Benavente
Electro-obtencin
Rectificador
(+)
P
L
O
M
O
(-)
O2 Neblina
nodo
H2 O
1/2 O2 + 2H+ + 2e
Cu+2
Ctodo
Cu+2 + 2e
Cu0
Conceptos Bsicos de EO
La electrodepositacin del cobre es un proceso de recuperacin de este metal desde soluciones
cidas de sulfato cprico, se caracteriza por la aplicacin de un campo elctrico entre un nodo y
un ctodo, inmersos en un electrolito. Este proceso se lleva a cabo en celdas electrolticas las
cuales se agrupan en secciones y circuitos.
Una celda electroltica cuenta con tres componentes bsicos:
* ANODOS: Fabricados de plomo aleado y en cuya superficie se desarrolla la reaccin andica o
de oxidacin.
* CTODOS: Puede ser una lmina inicial de cobre o una placa de acero, en sus superficies se
realiza la reaccin catdica o de reduccin. Los ctodos reciben el cobre depositado aumentando
de peso hasta su cosecha.
* ELECTROLITO: Acta de medio conductor inico de la corriente y transporte de iones.
Celda de Electro-obtencin
Neblina cida
Durante el proceso de electroobtencin, la evolucin del oxgeno en los nodos genera burbujas
de gas muy pequeas y al reventar, expulsa gotas finas de electrolito, formando la neblina
cido.
Reaccin andica:
Esta niebla cida es irritante para los operadores, es corrosiva para los componentes y equipos de
la planta.
Variables de operacin de EO
Flujo
1.7 a 3
lt/(min m2)
280
A/m2
46 a 48
Cobre de entrada
40
g/l
cobre de salida
38
g/l
180
g/l
6a7
das
1.8 a 2
Volts/Celda
27000-36000
Amp
Densidad de Corriente
Temperatura
Concentracin de cido
Tiempo de cosecha
Voltaje de celda
corriente
Aditivos en Electroobtencin
C orrosin G lobal
0 .0 0 8
0 .0 0 7
0 .0 0 6
M asa [grs]
0 .0 0 5
0 .0 0 4
0 .0 0 3
0 .0 0 2
0 .0 0 1
0
50
100
150
200
250
C o n ce n tr aci n d e C o [p p m ]
300
350
Despegue de ctodos
La mquina despegadora de ctodos es un sistema que tiene como objetivos:
- Recepcionar y lavar los ctodos cosechados, despegar la plancha de cobre de la plancha
madre, corrugarlos y apilarlos para ser pesados, etiquetados y enzunchados para su
distribucin.
- Preparar las planchas madre para su retorno hacia la celda de electroobtencin. Este proceso
se realiza a travs de una secuencia de manejo de ctodos.
MUCHAS GRACIAS!