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Unidad I
FUNCIN BIOLGICA DEL AGUA
El agua es un compuesto de vital importancia para los organismos vivos despus del
oxgeno. Es el material ms abundante en todos los seres vivientes y representa
aproximadamente dos tercios de su peso total. La vida surgi hace aproximadamente
3000 millones de aos en su seno y no fue accidental. Como el agua tiene un punto
de congelacin bajo y un elevado punto de ebullicin, esto les permiti a las primeras
formas de vida tener la oportunidad de crecer y adaptarse en un sistema con
temperatu-ra moderada.
El agua no se considera como nutriente, debido a que no tiene un valor
energtico ni sufre cambios qumicos durante su utilizacin biolgica (con excepcin
de su papel en las clulas fotosintticas); sin embargo, sin este lquido no se podran
llevar a cabo las reacciones bioqumicas que sustentan la vida. Las principales
funciones biolgicas del agua se basan en su capacidad para transportar diferentes
sustancias a travs de los organismos, disolver otras y mantenerlas tanto en solucin
como en suspensin coloidal; esto gracias a sus propiedades disolventes y tambin a
que permanece lquida dentro de un intervalo de temperatura muy amplio (4-100 C).
Muchas de las macromolculas de inters biolgico (protenas, enzimas, cidos
nucleicos) adquieren su estructura terciaria en presencia de agua y de esta manera
desarrollan su actividad.
Estructura de la molcula del agua
Qumicamente, el agua es un hidruro no metlico y un xido, con propiedades fsicas
muy diferentes a los compuestos de hidrgeno del grupo VI A de la tabla peridica.
Estructura electrnica
Las estructuras electrnicas de los tomos de hidrgeno y del tomo de oxgeno son:
Recopilado por Luz del Carmen Ornelas H. Profesora de Bioqumica del Instituto Tecnolgico de Morelia
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Estructura electrnica
Oxgeno
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Hidrgeno
1s1
Un orbital s y tres p del oxgeno pueden hibridizarse para formar cuatro orbitales
equivalentes sp3.
Peso
Nmero
Estructura electrnica
atmico atmico
Oxgeno
16
Hidrgeno
1s1
Dos de esos orbitales contienen pares de electrones no compartidos; los otros dos se
superponen con los electrones 1s de tomos de hidrgeno para dar una estructura
con ngulo de enlace de 105. En esta estructura, los dos hidrgenos y los dos pares
no compartidos de electrones se encuentran en pices alternos de un tetraedro. Esto
se muestra en la figura
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Las propiedades del agua son anmalas y muy diferentes a las de compuestos
similares como los hidruros del mismo grupo de la tabla peridica al que pertenece el
oxgeno, como se muestra en la tabla.
Propiedad
H2O
H2S
H2Se
H2Te
18.00
34.10
81.00
129.60
-86
-66
-49
-61
-41
-2
1.44
0.57
0.60
1.00
kJ/mol
6.02
2.38
2.51
4.18
9.72
4.46
4.62
5.55
40.70
18.70
19.30
23.20
Calor molar de
vaporizacin
kcal/mol
kJ/mol
Se puede observar que el agua, con el menor peso molecular, tiene puntos de fusin
y ebullicin muy diferentes a los esperados cuando se le compara con los otros
hidruros. Estas dos constantes fsicas son directamente proporcionales a los pesos
moleculares de las sustancias, lo que no se cumple en el caso del agua cuyos puntos
de fusin y ebullicin son ms altos que todos los mostrados en la tabla. De los cuatro
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H - O - H momento dipolar = 0
Propiedades disolventes del agua
Como lo semejante disuelve a lo semejante, el agua es un buen disolvente de
compuestos inicos y polares, adems tiene una constante dielctrica (D) muy alta
(78.54) que por definicin es una medida de la capacidad de un sistema para aislar
cargas opuestas.
F = k
q 1q 2
Dr 2
en donde
F = fuerza de atraccin entre dos iones de carga opuesta
k = constante = 9 x 109 N(m2/C2) *
q1, q2 = iones de carga opuesta
D = constante dielctrica
r = distancia
Por lo anterior:
El agua es por excelencia el disolvente
universal
N = Newton, C = Coulomb.
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Micelas
Las molculas hidrofbicas pueden asociarse, con exclusin del agua, y formar
agregados supramole-culares; presentan as menor tensin superficial. De este modo
actan los fosfolpidos de las membranas que forman bicapas lipdicas llamadas
micelas.
Liposomas
Hay varios tipos de molculas lipdicas anfipticas, es decir, molculas que tienen
carcter polar y apolar al mismo tiempo, que pueden mezclarse con agua y formar
liposomas. Estos agregados supramoleculares dieron origen a las membranas
celulares. En el siguiente esquema se muestran algunos de los lpidos con una parte
de la molcula polar y otra parte apolar que son algunos de los constituyentes de las
membranas celulares.
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Puentes de hidrgeno
Las propiedades del agua indicadas en la tabla 1 se deben a la formacin de puentes
de hidrgeno, que es un tipo de fuerza de atraccin, los cuales existen entre las
molculas de agua con fuerza mucho mayor que entre las molculas de los dems
compuestos de hidrgeno (H2S, H2Se, y H2Te). Esto se debe a que la parte cargada
+ que est sobre Imagen tomada de:
Los tomos de hidrgeno de la molcula del agua atrae a la parte cargada - del
tomo de oxgeno; esta atraccin origina la formacin de una unin dbil conocida
como puente de hidrgeno.
Un puente de hidrgeno es mucho ms dbil
que un enlace covalente. La energa del
enlace de hidrgeno es de 6.4 kcal/mol y la
energa de un enlace covalente H-O es de
119 kcal/mol; sin em-bargo, debido a que
estos puentes de hidrgeno son cooperativos
(la unin hace la fuerza), mantienen juntas a
dos o ms molculas de agua formando
cadenas o grupos en donde todas las
molculas
se
atraen
mutuamente;
la
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lagos y estanques se congelaran del fondo hacia la superficie, lo que impedira que
los peces vivieran en ellos.
Reacciones importantes en las que se produce agua
Muchos compuestos orgnicos se queman en presencia de oxgeno formando agua,
CO2 y liberando energa, un ejemplo es el metano.
CH4 + 2O2
C12 H 22 O11
12 O 2
11 H 2 O
12 CO 2
energa
Esta energa puede ser utilizada por el organismo para mantener su temperatura.
En el metabolismo intermedio existen varias reacciones en las que interviene el
agua, como en la hidrlisis de protenas, la biosntesis de lpidos, el ciclo del cido
ctrico, etc.
Disociacin del agua y escala de pH
La disociacin del agua es un proceso en equilibrio
2 H 2O
H 3O +
+ OH -
H 2O
H + + OH -
[H + ] [OH - ]
ke =
[H 2 O]
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1 M
de OH-. La escala de pH es
HA
H+
A-
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cido
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protn
base conjugada
Cuando un cido cede un protn se produce una base que se denomina base
conjugada de ese cido.
Segn la teora de Brnsted, el agua es un cido y una base
Los subndices indican los pares cido-base conjugados. Si se observa, cada cido se
diferencia en un protn de su base conjugada. Una molcula de agua se comporta
como cido y como base, por ello es anfiprtica; es decir, puede aceptar o donar
protones.
Los cidos y bases que difieren solamente en el nmero de protones se
denominan pares conjugados y algunos son anfiprticos o anfolitos, ya que son
cidos y bases a la vez, como los marcados a continuacin:
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Las bases fuertes son los xidos e hidrxidos de los elementos del grupo IA y IIA de
la tabla peridica, con excepcin del berilio.
NOTA. Quimica del Berilio. La qumica del Berilio es significativamente diferente de la de
los dems elementos del grupo II porque en sus compuestos tienen un alto porcentaje de
enlace covalente. (Debido a que su electronegatividad es grande 1.57 y al unirse con el
Oxgeno cuya electronegatividad es 3.44 si restamos una de otra nos da un valor absoluto
de 1.87 lo que indica que tiene un 55% de carcter inico y un 45% de covalente)
Esto es debido a su carga nuclear efectiva que es grande, ya que atrae a sus electrones
muy fuertemente y esto determina su electronegatividad, su radio atmico pequeo, su
radio inico pequeo, que lo hace ser un pequeo cation que tiene una densidad de carga
tan elevada (1100 C.mm-3) que polariza cualquier anion que se aproxima y se produce
traslape de densidad electrnica, lo que ocasiona que se forme un enlace covalente.
Los cidos y bases dbiles son aquellos que se disocian parcialmente en solucin y cuya
reaccin es reversible.
HCl
H 2O
H 3O +
Cl -
pH = - log [H + ]
Base fuerte
NaOH
H 2O
Na +
+
pOH = - log [OH - ]
pH
OH - (hidratado)
14 pOH
HA + H 2 O
H 3O + + A -
[H 3O + ] [A - ]
ke =
[HA] [H 2 O]
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[H 3O + ] [A - ]
k e [H 2 O] =
[HA]
a este producto, ke [H2O], se le conoce como ka (constante de acidez).
-
[H 3O + ] [A ]
ka =
[HA]
como se trata de la solucin acuosa de un cido dbil, la concentracin [H3O+]=[A-] se
puede escribir [H3O+]2. Entonces se tiene:
ka =
[H 3O + ]2
[HA]
[H3O+]2 = ka [HA]
[H 3 O + ] = k a [HA]
[H + ] = k a [HA]
pH = - log [H+]
Otra forma de realizar los calculos es restando a la concentracin de cido original la
cantidad de cido que se disocia, resultando de esta manera una ecuacin cuadrtica,
que se resuelve como se muestra a continuacin.
[H 3O + ]2
ka =
[HA] - x
[X]2
ka =
[HA] - X
Ka[HA] x = [X]2
Simplificando
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- b b 2 - 4ac
X =
2a
sustituyendo la ecuacin de nuestro ejercicio, tenemos:
X =
- Ka
[Ka ]2 -
4(1)Ka[HA ]
2a
Ejemplo
Calcular el pH de una solucin 0.1 M de cido cloroactico ( CH2Cl-COOH) cuya
Ka= 1.4 x 10-3
] [
- 1.4 x 10-3
[1.96x 10 ] + [5.6x 10 ]
-6
-4
2[1]
0.022305695
2[1]
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X = 0.01115 = H+
pH = - log [H+]
pH = - log [0.0115]
pH = 1.954
Tambin podemos calcular el pH de un cido dbil
log[cido]
pk a
2
2
pH =
pH =
2.8539 log[0.1]
2
2
pH = 1.42695 - (-0.5)
pH = 1.42695 + 0.5
pH = 1.92695
Resuelve algunos ejercicios usando las diferentes formas vistas en este documento y
compara los resultados.
Para una base dbil
B + H 2O
ke =
BH + OH -
[BH] [OH - ]
[B] [H 2 O]
k e [H 2 O] =
[BH] [OH - ]
[B]
[BH] [OH - ]
kb =
[B]
como se trata de la solucin acuosa de una base dbil, la concentracin [BH] = [OH-]
se puede escribir [OH-]2. Entonces se tiene:
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[OH - ]2
kb =
[B]
pOH = -log [OH-]
pH = 14 - pOH
Tambin podemos calcular el pH de una base dbil
pH = 7 +
pk a
2
log[base]
2
Amortiguadores de pH
La forma inica de las biomolculas depende del pH del sistema, por lo cual es de
vital importancia que el pH se mantenga estable dentro de un rango determinado en
los lquidos intracelulares y extracelulares al cual se le denomina pH fisiolgico. Este
control se realiza gracias a la accin de sistemas amortiguadores de pH.
El uso de amortiguadores en el laboratorio de bioqumica es de gran importancia, ya
que permite controlar el pH para poder estudiar y caracterizar las biomolculas.
Soluciones amortiguadoras
Una solucin amortiguadora es una mezcla constituida por un cido dbil y su sal
correspondiente, o una base dbil y la sal de dicha base, a los cuales se les conoce
como par cido-base. Cuando se titula un cido dbil con una base fuerte se forma
una solucin amortiguadora. Esta solucin es capaz de resistir cambios de pH al diluir
o agregar cantidades de un cido fuerte o una base fuerte.
Se puede agregar mucho cido o mucha base, de forma que el pH rebase la regin
amortigua-dora y se eleve o disminuya con gran rapidez. La cantidad de cido o base
que puede soportar una solucin manteniendo el pH en un intervalo muy
[OH - ] = k b [B]
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HA
Ka
A - + H+
[H + ][A - ]
=
[HA]
Sacando el logaritmo de ambos miembros y multiplicando por (-1) y si pKa = - log Ka,
se tiene:
- log K a
[H + ][A - ]
= - log
[HA]
[H + ][A - ]
pK a = - log
[HA]
por leyes de logaritmos
pK a = - log[H + ] - log
pK a = pH - log
[A - ]
[HA]
[A - ]
[HA]
despejando pH
[A - ]
pH = pK a + log
[HA]
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pH = pK a + log
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[base conjugada]
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
[cido]
FIGURA 1.7
La curva de titulacin nos muestra un cido dbil (NaH2PO4-) que se titula con una
base fuerte (NaOH) o la base conjugada (Na2HPO4-) que se titula con HCl. La regin
intermedia ms plana de la curva corresponde a la regin de amortiguamiento y el
punto medio representa el pKa.
NaH 2 PO 4 -
+ NaOH
Na 2 HPO 4 -
+ H 2O
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Na 2 HPO 4 -
+ HCl
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NaH 2 PO 4 -
+ NaCl
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CIDO
BASE
pKa
Fosfato monobsico
H2PO4N-Tris(hidroximetil)aminometano
PM 122.14TRIS.H+
(HOCH2)3CNH3+
Fosfato dibsico
HPO4=
TRIS (amina libre)
(HOCH2)3CNH2 PM 121.14
7.2
7.55
Sulfonato de
N-2hidroxietilpiperazin-N-2etano
(HEPES.H+
HOCH2N+
NCH2CH2SO3
8.3
HEPES
HOCH2N
NCH2CH2SO3
H
TES.H+
TES
(HOCH2)3CN+H2CH2CH2SO3-
(HOCH2)3CNHCH2CH2SO3-
7.55
Sulfonato de
N-tris(hidroximetil)metil-2aminoetano
[OH - ]
=
KW
10-14 M 2
=
= 0,04
[H3O + ] 5 10-13 M
Ejemplo:
Justifica porqu el in HCO3 acta como cido frente al NaOH y como base frente al
HCl.
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El NaOH proporciona OH a la disolucin: NaOH (ac) Na+ + OH, por lo que HCO3
+ OH CO32 + H2O, es decir, el in HCO3 acta como cido.
Asimismo, el HCl proporciona H+ a la disolucin: HCl (ac) H+ + Cl. por lo que
HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O), es decir, el in HCO3 acta como base.
Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de un cido HA
depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+
KC
=
[ A ] [H 3 O + ]
[ A ] [H 3 O + ]
KC =
[H 2 O ]
= Ka
[HA] [H2O ]
[HA]
Ejemplo:
El cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 x10-5 M su pKa =
4.7
cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
Ejemplo:
H2CO3 + H2O
HCO3 + H2O
HCO3 + H3O+
CO32 + H3O+
[HCO3 ] [H3O + ]
[CO32 ] [H3O + ]
=
K a1 =
;
Ka2
[H2CO3 ]
[HCO3 ]
Ka1 = 4,5x107 M
Ka2 = 5,7x1011 M
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40
0
x
[NH 4+ ] [OH ]
x2
=
= 1,8 10-5 M
[NH3 ]
0,2 x
[ A ] [H 3 O + ]
[HA] [OH ]
=
;
Kb
[HA]
[ A ]
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K a K=
b
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= [H3O + ] [OH=
] KW
[HA] [ A ]
En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que si un cido es fuerte su base
conjugada es dbil y si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le suele
llamar constante de hidrlisis (Kh).
Ejemplo:
Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN vale 4,9x1010 M.
El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN, ser una base relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser:
CN + H2O HCN + OH
KW
10-14 M 2
=
= 2,0 10 5 M
10
Ka
4,9 10 M
Relacin entre la constante y el grado de disociacin (ionizacin)
Kb
=
=
Ka
[ A ] [H3O + ] c c c 2
= =
c (1 - ) 1
[HA]
Igualmente:
Kb =
c 2
1
En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), a se desprecia frente a
1 con lo que: Ka = c 2 (o Kb = c 2 )
De donde:
Ka
c
Igualmente
Kb
c
Ejemplo
Una disolucin de HBO3 en concentracin 10-2 M tiene un valor de pH de 5,6. a)
Razone si el cido y su base conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule la
constante de disociacin del cido (Ka). c) Calcule, si es posible, la constante de
basicidad del ion borato (Kb).
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Disoluciones de cido dbil + sal de dicho cido dbil con catin neutro:
Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
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[ In ] [H3O + ]
[HIn ]
[ H 3O + ] =
Ka =
Ka
[HIn ]
[ In ]
Aplicando logaritmos decimales y cambiando de signo:
pH (viraje ) =
pK a + log
[ In ]
=
pK a 1
[HIn ]
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del anlisis
volumtrico de la base o cido utilizado en la reaccin de neutralizacin.
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20
40
60
V NaOH(ml)
N 1 x V1 = N 2 x V2
cido = Base
De acuerdo a la ecuacin valanceada tenemos:
2 N 1 x V1 = 3 N 2 x V2
2 N 1 x 100ml = 3(2N) x 25ml
2 N1 =
3(2N) x 25ml
x 100ml
2 N1 =
(6N) x 25ml
100ml
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2 N1 =
N1 =
150Nml
100ml
150Nml
2(100ml)
N 1 = 0.75 N
Tambien:
N 1 x V1 = N 2 x V2
N 1 x 100ml = (2N) x 25ml
N1 =
(2N) x 25ml
x 100ml
N 1 = 0.5 x1.5
N 1 = 0.75
0.5 se multiplica por el factor 1.5 que resulta de que 3 H2SO4 requieren de
2 Al(OH)3 3/2= 1.5
n(H2SO4) x 2 = n[Al(OH)3] x 3
25 ml x 2 M x 3 = 100 ml x Mcido x 2, de donde:
=
[H2 SO4 ]
25 ml 2 M
= 0,75 M
100 ml 2
M
=
cido
Ncido
= 0,75 M
2
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