ECUACION DE CLAUSIUS - CLAPEYRON

Esta ecuacin relaciona la dependencia de la temperatura y la presin de vapor de

un lquido con el calor de vaporizacin.
Clausius introdujo esta modificacin de la ecuacin de Clapeyron luego de
aproximadamente 30 aos con el fin de mejorar la versatilidad de la expresin.
As pues, la ecuacin de Clapeyron puede expresarse en una forma aproximada
conveniente cuando se trata de los equilibrios de vaporizacin y sublimacin. En
estos casos, el volumen molar del gas (
condensada (

) es mucho mayor que el de la fase

), siendo pues prcticamente igual a (

).

Con esta aproximacin se establece que:

Ecuacin 60
A esta ecuacin es a la que se le llama de Clausius Clapeyron, pero si adems
se supone comportamiento de gas ideal, entonces:

Ecuacin 61

Al sustituir V , conduce a:
, la cual puede ser modificada a la forma de
una ecuacin diferencial que es la de empleo ms difundido de la ecuacin de
Clausius Clapeyron:

o
La cual da por integracin:

Ecuacin 62

Ecuacin 63
Ejemplo 12
El fsforo blanco tiene un punto de fusin de 44.2 C y la presin de vapor del
fsforo blanco lquido es la siguiente:

T C

1.0

10.0

100.0

76.6

128.0

197.3

Calcular:
a)
b) La temperatura de ebullicin del fsforo lquido.
c) La presin de vapor a la temperatura de fusin.
d) Suponiendo que el fsforo blanco gaseoso, lquido y slido se encuentre en
equilibrio a la temperatura de fusin, calcular la presin de vapor a 25 C.
Solucin del problema

a) Al analizar la ecuacin
se observa que la
divisin del lado derecho corresponde a un valor constante, en intervalos
pequeos de temperatura. La forma general de esta ecuacin se parece al
de una recta con pendiente b , igual a
independiente es

, en donde la variable

y la variable dependiente es el

ecuacin de la recta

. Es decir, es la

Por lo tanto se construye la tabla:

0.0

2.30259

4.60517

Se va a utilizar la ecuacin de una recta de la forma

Ahora,

Se construye la siguiente tabla:

1/T

lnP
x2

xy

2.85919E-03

0.0

8.17497E-06

0.00000E+00

2.49283E-03

2.30259

6.21420E-06

5.73997E-03

2.12562E-03

4.60517

4.51826E-06

9.78884E-03

7.47764E-03

6.90776

1.89074E-05

1.55288E-02 Total

Al reemplazar se obtiene
y

Como la pendiente es igual a

. Entonces

b) Utilizando la ecuacin

y reemplazando los valores de a y b se

obtiene
. Con esta
temperatura para una presin de 760 mmHg .

Entonces
temperatura:

de

ecuacin

donde

se

se

despeja

c) La presin de vapor se halla con la ecuacin

donde

se

reemplaza

Por

lo

. De donde se despeja la presin:

d) Suponiendo que an es vlida la ecuacin:

Entonces

la

la

, en
.

para

halla

tanto: