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INSTRUMENTAL:
ESPECTROFOTOMET
RIA DE ABSORCIN
ATOMICA
La absorcin atmica est basada en la utilizacin tomos al
estado
de
vapor
activados
mediante
energa
electromagntica o energa trmica, Midiendo la energa
absorbida o emitida por los tomos al pasar a un estado
activado o al volver del estado activado.
ANTECEDENTES
La espectrofotometra es generalmente
considerada de haber iniciado en 1966 con el
descubrimiento del espectro solar de
Newton. Wallaston repiti el experimento de
Newton y en 1802 reportaron que el espectro
solar estaba intersectado por un nmero de
lneas oscuras.
Fraunhofer investigo estas lneas de
interseccin y en 1823 estaba disponible para
determinar sus longitudes de onda.
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Ampliar
conocimientos
acerca
de
espectrofotomtricas de absorcin atmica
las
tcnicas
OBJETIVO ESPECIFICO
INTRODUCCIN
La espectroscopia es el estudio de la interaccin entre la radiacin
electromagntica y la materia, con absorcin o emisin de energa
radiante. Tiene aplicaciones en astronoma, fsica, qumica y biologa,
entre otras disciplinas cientficas.
LA ESPECTROSCOPIA ATMICA
SE DIVIDE EN TRES CLASES:
1. Espectroscopa de Emisin Atmica ( EEA)
2. Espectroscopa de Absorcin Atmica (EAA)
3. Espectroscopa de Fluorescencia Atmica
(EFA)
MARCO TEORICO
La
espectroscopia
de
absorcin atmica (a menudo
llamada espectroscopia AA o
AAS, por Atomic absorption
spectroscopy) es un mtodo
instrumental de la qumica
analtica que permite medir
las
concentraciones
especficas de un material en
una mezcla y determinar una
gran variedad de elementos.
PRINCIPIO DE ABSORCIN
ATOMICA
Si un tomo que se encuentra en un estado fundamental absorbe una
determinada energa, ste experimenta una transicin hacia un estado
particular de mayor energa. Como este estado es inestable, el tomo
regresa a su configuracin inicial, emitiendo una radiacin de una
determinada frecuencia.
constante de Planck
Frecuencia
velocidad de luz
longitud de onda
INSTRUMENTACIN
Espectroscopia ptica.
La figura 1. Muestra la instrumentacin bsica
necesaria para cada tcnica, definiremos los
componentes donde los tomos son producidos y
vistos como la clula de tomos. Pero para
absorcin
atmica
y
espectroscopia
de
fluorescencia atmica una fuente de luz externa
es utilizada para excitar a los tomos en estado
fundamental. En AAS, la fuente se ve
directamente y la atenuacin de la radiacin
mide. En espectroscopia de fluorescencia atmica
la fuente no es vista directamente pero se mide la
re-emitancia de radiacin.
FUENTES DE RADIACIN
Consisten
en
un
tubo
de
cuarzo
hermticamente cerrado conteniendo unos
pocos miligramos del elemento de inters y
un gas inerte a baja presin. La activacin se
lleva a cabo mediante un intenso campo de
radiofrecuencias (100 kHz - 100 MHz) o
radiacin de microondas (>100 MHz).
MONOCROMADORES
DETECTORES
El detector universalmente usado en absorcin atmica es el
tubo fotomultiplicador, ya que ningn otro sistema ofrece la
misma sensibilidad en el margen de longitudes de onda
utilizado en esta tcnica.
Incremento de la sensibilidad.
INTERFERENCIAS
Se llaman interferencias a la influencia que ejerce uno o ms elementos
presentes en la muestra sobre el elemento que se pretende analizar.
La clasificacin de los distintos tipos de interferencias se muestra a
continuacin:
Interferencias fsicas: Efectos causados por las propiedades fsicas de la
muestra en disolucin.
MTODOS
Para el anlisis de una muestra, lo primero que
habr que hacer ser poner las condiciones
especficas del elemento que vamos a analizar.
Estas condiciones vienen especificadas por el
fabricante.
Curva de calibrado:
Se utilizan soluciones patrones, que contienen el
elemento a determinar de concentraciones
conocidas.
Mtodo de adicin
Este mtodo se emplea cuando existen
interferencias.
VENTAJAS
DESVENTAJAS
APLICACIONES
ESPECTROSCOPIA
DE EMISIN
ATMICA
La Espectroscopia de emisin atmica es un mtodo
de anlisis qumico que utiliza la intensidad de la
luz emitida desde una llama, plasma, arco o chispa
en una longitud de onda particular para determinar
la cantidad de un elemento en una muestra. La
longitud de onda de la lnea espectral atmica da la
identidad del elemento, mientras que la intensidad
de la luz emitida es proporcional a la cantidad de
tomos del elemento.
PRINCIPIO GENERAL
ESPECTROSCOPIA DE EMISIN
DE FLAMA
PRINCIPIO
Cuando tomos en estado neutro de ciertos elementos son generados por
llamas a temperaturas que oscilan entre 2 000 y 3 000C, una parte no
despreciable de stos pasan al estado excitado por simple efecto trmico.
Estos tomos emiten fotones de la misma energa que los fotones
absorbidos por tomos similares en el estado fundamental (provenientes de
una fuente de radiacin caracterstica de AAS).
Para una poblacin de n tomos excitados, la intensidad de la radiacin
emitida I e depende del nmero de tomos que regresan al estado basal en
cierto intervalo de tiempo (dn/dt). Dado que n es proporcional a la
concentracin del elemento en la zona de calentamiento del instrumento,
se tiene que I e (que vara de acuerdo a dn/dt) es en s proporcional a la
concentracin C: I e = k*C (4) Sin embargo, la expresin (4) slo es
aplicable a bajas concentraciones del analito, en ausencia de fenmenos de
autoabsorcin o ionizacin (Rouessac y Rouessac 2007).
INTRUMENTACIN
ESPECTROMETRA DE EMISIN
ATMICA DE PLASMA ACOPLADO
INDUCTIVAMENTE.
TIPOS DE INSTRUMENTOS
Instrumentos secuenciales Son menos
complejos y, por lo tanto, ms baratos.
Miden intensidades de lnea una por una. Se
programan para ir de la lnea de un elemento
a la de otro, parando el tiempo suficiente
para obtener una relacin seal/ruido
satisfactoria.
Instrumentos multicanal Se disean para
medir simultneamente las intensidades de
las lneas de emisin de un gran nmero de
elementos.
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
Menor
interferencia
entre
elementos consecuencia directa de
sus temperaturas ms elevadas.
la espectroscopia de absorcin
- Permiten la determinacin de
atmica.
que
la
absorcin
APLICACIONES
ESPECTROSCOPIA DE EMISIN
ATMICA DE SPARK Y ARCO
ESPECTROSCOPIA DE
FLUORESCENCIA ATMICO
PRINCIPIO
En AFS, un tomo neutro en fase gaseosa es capaz de emitir un fotn, tras
haber sido excitado mediante la absorcin de otro fotn proveniente de
una fuente de radiacin intensa. Existen tres tipos de transiciones,
principalmente: de resonancia, Stokes y anti-Stokes.
En el primer caso (Figura 6a), los niveles energticos basales y excitados
involucrados en los fenmenos de absorcin y emisin son los mismos. Sus
lneas de emisin son las ms intensas, debido a que estas transiciones son
las ms probables. En las transiciones no resonantes (Stokes y anti-Stokes),
los fotones absorbidos y emitidos tienen distinta energa.
En la transicin Stokes (Figura 6b), el tomo absorbe radiacin y pasa del
estado basal a un estado excitado 2, seguido por fluorescencia para
quedar en un estado excitado intermedio y finalmente llegar al estado
basal a travs de un fenmeno no radiante.
En la transicin anti-Stokes, se llega a un estado excitado 1 a travs de un
fenmeno no radiante y al estado excitado 2 por absorcin de radiacin,
donde al regresar a su estado basal se emite fluorescencia (Figura 6c). Las
lneas fluorescentes no resonantes se utilizan generalmente cuando la
excitacin es por lseres.
INSTRUMENTACIN
Fuentes de radiacin
Lmparas de ctodo hueco (HCLs)
Lmparas de doble descarga de ctodo hueco
(BDHCLs)
Lmparas de descarga sin electrodos (EDLs)
Plasmas acoplados inductivamente (ICPs)
Lseres
La fuente de radiacin se coloca en el mismo
eje ptico que el atomizador en el cual se
produce la nube de tomos.
Donde
IF: Es igual a la intensidad de fluorescencia,
representa la seal analtica obtenida en la medicin
: Es la eficiencia cuntica para el proceso
fluorescente definido como la relacin entre el nmero
de tomos que fluorece del estado excita al nmero de
tmos que se somete al mismo estado de excitacin
desde el estado fundamental en la unidad de tiempo.
IO: Intensidad de la luz incidente
A: rea irradiada por la fuente de luz
K: Coeficiente de absorcin
L: Longitud ptica de absorcin
N: Densidad atmica
VENTAJAS:
1. Alta sensibilidad analtica
2. Rango lineal ms amplio que la AAS.
3. Menores interferencias espectrales(usando
fuentes de lneas) que en AAS, AES e ICP-MS
4. Costo de inversin baja
DESVENTAJAS
1. Aplicacin limitada de los elementos que
generan hidruro
APLICACIONES
CONCLUSIONES