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Función Lineal o Ley Lineal: de Error Dan Cuenta de Las Incertidumbres de Cada Mensurando, A Lo Largo de Su Eje
Función Lineal o Ley Lineal: de Error Dan Cuenta de Las Incertidumbres de Cada Mensurando, A Lo Largo de Su Eje
Anlisis grfico
La elaboracin de tablas y grficas que representen la informacin experimental capturada
como mensurandos es de fundamental importancia, para poder evaluar la calidad de los
resultados obtenidos, evaluar tendencias de comportamiento y su aplicacin a la resolucin
de problemas y a la determinacin indirecta de otras propiedades.
En una primera etapa y por las caractersticas que presentan, las lneas rectas en un espacio
bidimensional son las que se pretende encontrar en los experimentos, utilizando para ello
cambios de variable en los casos en que se requiera y se pueda concretar procedimientos
conocidos como de cambio de variable.
En este apartado se presenta el anlisis grfico de diferentes leyes que se encuentran
empricamente en forma frecuente en el laboratorio.
Funcin lineal o ley lineal
La relacin funcional ms simple entre dos mensurandos es la de una lnea recta. Sea
entonces un mensurando independiente (x) que da lugar a otro mensurando dependiente (y)
que se relacionan a travs de la funcin
y = mx + b
(69)
y como los mensurandos x e y tienen valor central e incertidumbre, la ecuacin (69) debe
escribirse en la siguiente forma
y = (yc + y) = m(x c + x) + b = mx + b
(70)
60
y /u(y)
50
40
30
20
10
0
0
10
12
x /u(x)
(71)
(72)
70
60
(y II , x II)
y /u(y)
50
40
30
20
10
(y , x )
I I
0
0
10
12
x /u(x)
Figura 3. Trazo de la recta central. Ntese que el trazo de esta recta trata de unir todos los
valores centrales de los mensurandos x e y. En la recta central se han sealado los puntos
que se utilizan para el clculo de la pendiente y la ordenada al origen de la recta central.
c) Trazo de las rectas superior e inferior del paralelogramo de incertidumbre
El principal problema es que las incertidumbres de los puntos determinados
experimentalmente se traducen en incertidumbres en los parmetros de la que se ha trazado
como recta central. Para ello, es necesario ahora trazar dos rectas, paralelas a la central, que
pasen por los puntos extremos (de todos los intervalos graficados como barras de error),
ms alejados de la recta central.
Como son rectas paralelas a la central, sus pendientes son iguales a mc. En la figura 4 se
muestra el trazo de estas rectas, superior e inferior, con los puntos extremos tomados para
tal efecto.
Las ordenadas al origen del as rectas superior e inferior son entonces
ordenada al origen superior = bsup = ysup - mcxsup
3
(73)
y
ordenada al origen inferior = binf = yinf - mcxinf
(74)
70
(ysup , xsup)
60
(yII, x II)
y /u(y)
50
40
30
20
(y inf , x inf )
10
(yI , x I )
0
0
10
12
x /u(x)
Figura 4. Trazo de las rectas superior e inferior. Tambin en la figura se han sealado los
puntos extremos. Estas rectas delimitan dos lados del paralelogramo de incertidumbre.
d) Trazo de los lmites del paralelogramo de incertidumbre
En este paso, se trazan dos rectas verticales para encontrar los puntos extremos del
paralelogramo. Las ecuaciones de las rectas verticales son
vertical izquierda: (xi - xi)
(75)
(75)
Las intersecciones de estas verticales con las rectas superior e inferior definen los dos
puntos superiores
(supyI, supxI) , (supyII, supxII)
(76)
(77)
( y , x )
sup II sup II
60
y /u(y)
50
y, x )
inf II inf II
40
( y , x )
sup I sup I
30
20
10
y, x )
inf I inf I
0
0
10
12
x /u(x)
(78)
(79)
60
y /u(y)
50
40
30
20
10
0
0
10
12
x /u(x)
(80)
(81)
As, uno de los valores absolutos de las dos diferencias, entre las pendientes de las
diagonales y la pendiente central, es mayor. La incertidumbre sobre la pendiente central
ser entonces el mximo de estos dos valores
m mx{|mc - dmsup|, |mc - dminf|}
(82)
(83)
(84)
(85)
Finalmente, otra forma de expresar la relacin funcional dada por la ecuacin (69) es
y = (mc m)x + (bc b)
(86)
y = kx n
(1)
u = lny ; v = lnx
7
(2)
(3)
As, al graficar u como funcin de v, debe entonces encontrarse una lnea recta con
pendiente n y ordenada al origen lnk.
Experimentalmente, hay que considerar la propagacin de incertidumbres para las nuevas
variables. Considerando una teora lineal del error (identificando la incertidumbre absoluta
en las nuevas variables definidas con la diferencial total de la funcin utilizada para ello) se
obtiene que:
y
yc
; v
x
xc
(4)
y = Ae rx
(5)
Para linealizar la funcin exponencial es fcil ver que se puede definir la variable:
u = lny
(6)
(7)
As, al graficar u como funcin de x, debe entonces encontrarse una lnea recta con
pendiente r y ordenada al origen lnA.
La propagacin de incertidumbres para la nueva variable muestra que:
y
yc
(8)
10
(9)
1.E+03
1.E+02
1.E+02
1.E+01
1.E+01
1.E+00
1.E+00
1.E+00
1.E+01
1.E+02
1.E+03
(a)
(b)
Figura 1. Ejemplos de papel para representaciones de funciones no lineales que involucran
leyes de potencias, leyes exponenciales o leyes logartmicas. a) Representacin de papel
semilogartmico de 3 ciclos en su lado largo. b) Representacin de papel logartmico de 3x3
ciclos en ambos lados.
Ahora bien, las ocho marcas superiores de las diez divisiones primarias de cada ciclo,
donde i {2, 3, ..., 9}, se ubican a distancias xi tales que xi = d (logi). Para las
subdivisiones secundarias se utiliza el mismo algoritmo, aunque no todas las divisiones
primarias se subdividen en diez, por la dificultad tcnica que representa hacerlo para las
divisiones primarias ms cercanas entre s.
11
1x10(n+1)
9x10n
8x10n
7x10n
6x10n
5x10n
4x10n
3x10n
2x10n
1x10n
9x10(n-1)
8x10(n-1)
7x10(n-1)
6x10(n-1)
5x10(n-1)
4x10(n-1)
3x10(n-1)
2x10(n-1)
1x10(n-1)
m-5j m-4j m-3j m-2j m-j
12
Milimtrico
Papel
Semilogartmico
Logartmico
S, en ambas escalas.
No en la escala
logartmica, s en la lineal.
No.
(0, 0)
(0, 1) o (1,0)
(1, 1)
y = yo + mx *
Si se grafica y = f(x) se tiene
una funcin lineal que se
observa como tendencia
lineal.
No.
No.
No.
u = logb y = a + n logb x **
u = a + nv
a logb k
Si se grafica u = f(v) se tiene
una funcin lineal que se
observa como tendencia
lineal.
Si se grafica y = f(x) se
tiene una funcin no lineal
que se observa como
tendencia lineal, usando la
u = logb y = a + rx **
escala logartmica para la
Funciones que corresponden
u = a + rx
variable y.
No.
a leyes exponenciales.
a logb A
A es el valor de y ledo
y = Abrx
Si se grafica u = f(x) se tiene
como ordenada al origen.
una funcin lineal que se
El clculo ms simple de r
observa como tendencia
se realiza utilizando el
lineal.
cambio de variable
mostrado en la columna 2.
Si se grafica y = f(x) se
tiene una funcin no lineal
que se observa como
tendencia lineal, usando la
y = yo + s logb x **
Funciones que corresponden
escala logartmica para la
y = yo + sv
Si se grafica y = f(v) se tiene
a leyes logartmicas.
variable x.
No.
una funcin lineal que se
y = yo + s logb x **
yo es el valor de y ledo
observa como tendencia
como ordenada a la unidad.
lineal.
El clculo ms simple de s
se realiza utilizando el
cambio de variable
mostrado en la columna 2.
* m representa la pendiente en tanto que yo representa la ordenada al origen. El parmetro yo tiene las unidades de y, en
tanto que el parmetro m tiene unidades de acuerdo al cociente de las unidades de la variable y entre las de la variable x.
** b es la base de la funcin logaritmo que se est aplicando. Hay que mencionar que las variables u y v son
adimensionales, as como los parmetros n, a y a. Los parmetros k, A y s tienen las unidades de la variable y. El
parmetro r tiene unidades recprocas a las de la variable x. Para poder aplicar los logaritmos a las variables x e y es
necesario multiplicar primero estas variables por un valor 1 con unidades recprocas a las de la variable correspondiente.
13
Aunque el desarrollo de las pginas anteriores muestra que en algunos casos ambos
procedimientos son equivalentes, en realidad es ms general el cambio de las variables.
Por ejemplo, si una funcin tiene alguna de las siguientes formas:
y = c + kx n
(10)
y = c + Ab rx
(11)
y = c + Ab
(rx)
(12)
no es posible aplicar una transformacin logartmica que permita la funcin se vea como
una recta, directamente. Es indispensable realizar al menos un cambio de variable
previamente para que la grfica en espacios de representacin logartmico o
semilogartmico funcione correctamente, para observar tendencias lineales.
As, para la ecuacin 10 habra que definir primero la variable y (y c) y graficar
y = f(x) en un papel logartmico, o graficar u ln y = f(v ln x); para observar la
tendencia lineal entre lny y lnx.
Para la ecuacin 11, tambin debera definirse primero la variable y (y c), para graficar
y= f(x) en un papel semilogartmico (graficando los valores de y en la escala logartmica),
o graficar u ln y = f(x), para observar la tendencia lineal entre lny y x.
Para la ecuacin 12, adems de definirse en primer lugar la variable y (y c), debera
definirse tambin la variable z (1/x), para graficar entonces y = f(z) en un papel
semilogartmico (graficando los valores de y en la escala logartmica), o graficar u ln y
= f[(z (1/x)], para observar la tendencia lineal entre lny y z.
Pero es claro que en los tres casos anteriores tendra que conocerse el valor del parmetro c,
sin el cual no sera posible el clculo de y.
Funciones matemticas con ms sumandos dependientes de x, que en las ecuaciones 10 a
12, deben ser estudiadas con procedimientos experiementales ms complicados
(imponiendo adems una serie de restricciones para los diferentes estudios) de acuerdo a un
enfoque univariante.
14
La figura 3a muestra la grfica i = f(V), para los valores de la tabla 2. Dicha grfica muestra
que los datos no siguen una tendencia lineal, sino que se relacionan a travs de una funcin
cncava, montnamente creciente. Esto demuestra que el sistema no cumple la ley de Ohm
(i = V/R = LV, donde R es la resitencia y L la conductancia), por lo que es necesario buscar
otra relacin funcional, que se aprecia de tipo exponencial o de ley de potencias.
As, al graficar los valores de la tabla 2 en un papel semilogartmico, graficando la variable
i en la escala logartmica, se obtiene la figura 3b, que presenta una tendencia lineal. Esto
demuestra que la funcin ln i = f(V) s es lineal.
La figura 3c muestra el paralelogramo de incertidumbre en el espacio de representacin
semilogartmico; en tanto que la figura 3d muestra el paralelogramo de incertidumbre en el
espacio de representacin normal, al graficar u ln i = f(V). Los datos utilizados para
construir esta ltima grfica se presentan en la tabla 3.
15
La figura 3c permite comprobar que la representacin lineal es para una ecuacin del tipo
i = i o e hV
(13)
3.5
10.0
3.0
2.0
i/ A
i/ A
2.5
1.5
1.0
1.0
0.5
0.0
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
0.1
0.00
1.00
V /V
0.20
0.40
0.60
V /V
(a)
0.80
1.00
(b)
10.0
1.50
u = ln i
i/ A
1.00
1.0
0.50
0.00
-0.50
0.1
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
-1.00
1.00
0.00
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
V /V
V /V
(c)
(d)
(14)
16
Por medio de los clculos tpicos del paralelogramo de incertidumbre para la representacin
en el espacio semilogartmico i/V de la figura 3c, es posible obtener los valores que se
muestran en la tabla 5.
Tabla 5. Resultados obtenidos del paralelogramo de
incertidumbre de la representacin semilogartmica
i = f(V). Se consideraron las diagonales para io.
h /V-1
io /A
2.01
0.50
0.85
0.21
absoluto de la peor desviacin absoluta con respecto a la central, tambin de la figura 3c,
como
h=
lni1 lni 2
(de puntos (V, i) de la tendencia lineal correspondiente en la tabla 5) (15)
V1 V2
(16)
cuando el voltaje (V) est dado en volts y la intensidad de corriente (i) est dada en
micromaperes.
Asimismo, por medio de los clculos tpicos del paralelogramo de incertidumbre para la
representacin en el espacio lineal u/V de la figura 3d, es posible obtener los valores de la
tabla 6
Tabla 6. Resultados obtenidos del paralelogramo de
incertidumbre de la representacin lineal
u = f(V). Se consideraron las diagonales para uo.
h /V-1
2.06
0.79
ln io
-0.71
0.42
u 1 u 2 lni 1 lni 2
=
(de puntos (V, u) de la recta correspondiente en la tabla 6) (17)
V1 V2
V1 V2
(18)
cuando el voltaje (V) est dado en volts y la intensidad de corriente (i) est dada en
micromaperes.
18
Las tablas 5 y 6 muestran la gran compatibilidad entre los valores de h obtenidos por ambos
mtodos grficos. Sin embargo, como los valores de io y ln io se obtienen directamente de la
grfica correspondiente, faltara por demostrar que estos valores son compatibles.
As, aplicando la funcin exponencial al valor de ln ioc mostrado en la tabla 5 se obtiene
que
i oc = (1 A)e u oc = (1A )e (lni oc ) = (1A )e 0.71 = (1A )(2.0334) = 0.4916A
(19)
Por otra parte, hay que recordar que el valor de la incertidumbre absoluta de u se calcula
como
u = (lni ) =
i
ic
(20)
As, es posible calcular la incertidumbre absoluta sobre ioc, a partir de los datos de la tabla 6
y del valor calculado en la ecuacin 19 como
i = i oc (lni o ) = (0.4916A )(0.42) = 0.2065A
(21)
(22)
i = (0.49 0.21)e (2.06 0.79 )V (0.49 0.22 )e (2.01 0.85 )V (ver ecuacin 16)
(23)
cuando el voltaje (V) est dado en volts y la intensidad de corriente (i) est dada en
micromaperes.
Ejemplo 2. En un experimento en el que se determina indirectamente la velocidad de una
reaccin como funcin de la concentracin milimolar de un reactivo (manteniendo
constantes otras variables como temperatura y concentracin de otros reactivos), se
obtuvieron los resultados mostrados en la tabla 7.
As, al graficar los valores de la tabla 3 en un papel logartmico, se obtiene la figura 4b, que
presenta una tendencia lineal. Esto demuestra que la funcin ln v = f(ln C) s es lineal.
La figura 4c muestra el paralelogramo de incertidumbre en el espacio de representacin
logartmico; en tanto que la figura 4d muestra el paralelogramo de incertidumbre en el
espacio de representacin normal, al graficar u ln i = f(w ln C). Los datos utilizados
para construir esta ltima grfica se presentan en la tabla 5.
19
La figura 4c permite comprobar que la representacin lineal es para una ecuacin del tipo
v = voCn
(24)
700.0
1000.0
500.0
v /mmol l -1 min -1
v /mmol l -1 min-1
600.0
400.0
300.0
200.0
100.0
0.0
0.0
5.0
10.0
15.0
100.0
10.0
20.0
1.0
C /mmol l -1
1.0
10.0
C /mmol l -1
(a)
100.0
(b)
1000.0
7.00
6.00
5.00
-1
100.0
ln v
v /mol l
-1
min
4.00
10.0
3.00
2.00
1.00
1.0
0.00
-1.00
0.1
1.0
10.0
C /mmol l
0.00
100.0
1.00
2.00
3.00
4.00
ln C
-1
(c)
(d)
Figura 4. Grficas de los datos de las tablas 7 y 8. a) En papel milimtrico (tabla 7). b) En
papel logartmico (tabla 7). c) Representacin del paralelogramo de incertidumbre en el
espacio logartmico (tabla 7). d) Representacin del paralelogramo de incertidumbre en el
espacio lineal (tabla 8).
La figura 4d demuestra que la relacin lineal observada es del tipo
20
u ln v = ln v o + n ln C = u o + nw
(25)
Por medio de los clculos tpicos del paralelogramo de incertidumbre para la representacin
en el espacio logartmico v/C de la figura 4c, es posible obtener los valores que se muestran
en la tabla 10.
21
2.43
0.56
0.19
0.26
lnv 1 lnv 2
(de puntos (C, v) de la tendencia lineal correspondiente en la tabla 9) (26)
lnC1 lnC 2
(27)
cuando la concentracin (C) est dada en mmol l-1 y la velocidad de reaccin (v) est dada
en mmol l-1 min-1.
Asimismo, por medio de los clculos tpicos del paralelogramo de incertidumbre para la
representacin en el espacio lineal u/w de la figura 4d, es posible obtener los valores que se
muestran en la tabla 11
Tabla 11. Resultados obtenidos del paralelogramo de
incertidumbre de la representacin lineal
u = f(w). Se consideraron las diagonales para uo.
n
2.43
0.21
ln vo
-0.57
0.38
n=
u1 u 2
lnv 1 lnv 2
=
(de puntos (w, u) de la recta correspondiente en la tabla 9) (28)
w 1 w 2 lnC1 lnC 2
(29)
cuando la concentracin (C) est dada en mmol l-1 y la velocidad de reaccin (v) est dada
en mmol l-1 min-1.
Las tablas 10 y 11 muestran la gran compatibilidad entre los valores de n obtenidos por
ambos mtodos grficos. Sin embargo, como los valores de vo y ln vo se obtienen
directamente de la grfica correspondiente, faltara por demostrar que estos valores son
compatibles.
As, aplicando la funcin exponencial al valor de ln voc mostrado en la tabla 5 se obtiene
que
(
= (1mmoll
)
(
)
)(0.5655) = 0.5655mmoll
min 1
-1
min 1
(30)
Por otra parte, hay que recordar que el valor de la incertidumbre absoluta de u se calcula
como
u = (lnv ) =
v
vc
(31)
As, es posible calcular la incertidumbre absoluta sobre voc, a partir de los datos de la tabla
11 y del valor calculado en la ecuacin 30 como
(32)
(33)
mtodos grficos. Por lo tanto, la ecuacin 29 y de acuerdo a los clculos mostrados en las
ecuaciones 30 y 32, puede reescribirse como
v = (0.57 0.21)C (2.43 0.21) (0.56 0.26 )C (2.43 0.19 ) (ver ecuacin 27)
(34)
cuando la concentracin (C) est dada en mmol l-1 y la velocidad de reaccin (v) est dada
en mmol l-1 min-1.
24