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INSTITUTODECIENCIASBSICASEINGENIERA
REAACADMICADEMATERIALESYMETALURGIA
RECUPERACINDEOROAPARTIRDECHATARRA
ELECTRNICA
QUEPARAOBTENERELTITULODE:
INGENIEROENCIENCIASDELOSMATERIALES
PRESENTA:
JUANMANUELRAMREZPELCASTRE
DIRECTORDETESIS:DR.ISAURORIVERALANDERO
ENERO2008
RESUMEN
Los pases desarrollados se mueven rpidamente a incrementar considerablemente el
reciclaje. El oro y plata son un ejemplo de materiales industriales que pueden ser
reciclados. De hecho, la industria del reciclaje de oro y plata, ha existido desde hace
unas 2 dcadas. No obstante esto, grandes cantidades de dichos metales no son
recicladas ptimamente y algunas otras, no son an tratadas, creando consecuencias
importantes tanto econmicas, ecolgicas y de control ambiental estratgico. En
aplicaciones donde el oro y la plata se usan y/o terminan en forma slida, sus
desperdicios (basura) consisten bsicamente en lo que se conoce como chatarra
electrnica y donde, si bien, una parte del oro y plata son recuperados, lo cierto es que
una importante cantidad de dichos metales preciosos no son recuperados
ptimamente.
La chatarra electrnica consiste bsicamente de componentes de computadoras,
tarjetas
electrnicas,
electrodomsticos,
celulares,
equipos
de
audio,
etc.
RESUMEN
ii
NDICE
Pagina
Resumen...............................................................................................................................i
ndice ...................................................................................................................................iii
ndice de figuras ................................................................................................................. v
ndice de tablas...................................................................................................................ix
CAPTULO I. INTRODUCCIN..................................................................................... 1
1.1. Antecedentes .................................................................................................................. 1
1.2. Propiedades fsico-qumicas del oxgeno....................................................................... 4
1.3. Sistema O2-H2SO4 .......................................................................................................... 8
1.4. Fuentes secundarias de metales...................................................................................... 10
1.4.1. Tecnologa del reciclado de metales.................................................................. 11
1.4.2. Reciclado de metales preciosos ......................................................................... 12
1.5. Chatarra electrnica ....................................................................................................... 13
1.6. Tcnicas de recuperacin de metales contenidos en la chatarra electrnica .................. 15
1.7. Consideraciones cinticas .............................................................................................. 17
1.7.1. Reacciones heterogneas.................................................................................... 17
1.7.2. Velocidad de reaccin en sistemas heterogneos.............................................. 19
1.7.2.1. Efecto de la temperatura............................................................. 20
1.7.2.2. Efecto del rea superficial .......................................................... 21
1.7.2.1. Efecto de la concentracin ......................................................... 22
1.8. Objetivos del trabajo ...................................................................................................... 22
NDICE
2.3.1. Oxgeno............................................................................................................. 30
2.4. Tcnicas experimentales de caracterizacin .................................................................. 31
2.4.1. Tcnicas de caracterizacin qumica................................................................. 31
2.4.2. Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) y Microanlisis
por Dispersin de Energas (EDS) .................................................................... 32
iv
ndice de Figuras
Num.
Descripcin
Pgina
NDICE DE FIGURAS
Num.
Descripcin
Pgina
vi
NDICE DE FIGURAS
Num.
Descripcin
Pgina
vii
NDICE DE FIGURAS
Num.
Descripcin
Pgina
Figura 3.34. Representacin grfica para de las Kexp para zinc: a) 250min-1,
b) 500min-1, c) 750 min-1 y d) 900min-1. ...........................................78
Figura 3.35. Representacin grfica de Kexp frente a la velocidad de agitacin,
para zinc................................................................................................79
Figura 3.36. Representacin grfica de las condiciones finales. 50 C,
500 mL, P o2 1atm, H2SO4 0.5 M, velocidad de agitacin
900 min-1, tiempo total de ataque 600 min. ..........................................81
Figura 3.37. Productos de la lixiviacin de componentes dorados con
O2/H2SO4. Tiempo de ataque 600 min..................................................83
Figura 3.38. Imagen obtenida por SEM-EDS del producto dorado,
confirmando que se trata de oro metlico............................................83
viii
ndice de tablas
Num.
Descripcin
Pgina
INDICE DE TABLAS
Num.
Descripcin
Pgina
INDICE DE TABLAS
Num.
Descripcin
Pgina
xi
CAPTULO I
INTRODUCCIN
1.1 ANTECEDENTES
Los pases desarrollados se mueven rpidamente a incrementar considerablemente el
reciclaje. Durante cierto perodo de tiempo, su principal foco de atencin, fue en el
reciclaje sobre productos post-consumidos. El reciclaje del desperdicio industrial
tiende tambin al crecimiento. En algunos materiales un efectivo sistema de reciclaje
no puede implantarse espontneamente, es decir, es un tema que concierne a una
tecnologa, planificacin, economa y regulacin ambiental(1).
Los metales preciosos son un ejemplo de materiales industriales que pueden ser
reciclados(2,3,4). De hecho, la industria del reciclaje de oro y plata, ha existido desde
hace unas 2 dcadas. No obstante esto, grandes cantidades de oro, no son recicladas
ptimamente y algunas otras, no son an tratadas, creando consecuencias tanto
econmicas, ecolgicas y de control estratgico(1).
Tan slo en 2004, en el mbito mundial el consumo de plata fue de 879.2 millones de
onzas, de las cuales 634 millones de onzas fueron aportadas por la minera, 95
millones de onzas por la industria del reciclaje y 150.2 millones de onzas por otras
fuentes; 367 millones de onzas se emplearon para fines de la industria electrnica,
181 millones de onzas se usaron en materiales de fotografa y radiografa, el resto de
plata fue usado en joyera, cuchillera, acuado de monedas, platera y ornamental(5).
Para usos donde no se involucran procesos fotogrficos, radiogrficos y baos de
plateado (aplicaciones acuosas), la plata se utiliza en forma metlica. Sus
desperdicios slidos (basura) consisten en chips trabajados, limaduras y otras
piezas pequeas de plata; en cualquier caso slo una cantidad menor termina
reciclndose.
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
(11)
medio Cl- - O3 es posible disolver cobre, nquel, estao, oro y plata presentes; sin
embargo, su uso a nivel industrial es poco claro pues los costos de inversin para la
generacin de ozono son una fuerte limitante, adems de la necesidad de lixiviar a los
metales por etapas.
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Oxgeno
P.f. a 1 atm., C
-218.4
P. eb. A 1 atm., C
-182.9
1.4290
189
-118.8
49.7
4.98
6.99
Cp//Cv
1.403
3.30
51.0
57.0
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Vol. %
componentes
Vol.- %
componentes
Vol.%
N2
78.03
CO2
3 x 10-2
He
5 x 10-4
O2
20.99
H2
1 x 10-2
Kr
1.1 x 10-4
Ar
0.933
Ne
1.5 x 10-3
Xe
0.8 x 10-5
Usos. El uso del oxgeno en gran escala en la industria qumica esta en un periodo de
rpida expansin. El oxgeno se usa en la produccin de sntesis (monxido de
carbono e hidrogeno), el cual se emplea en el proceso Fisher-Tropsch, en la sntesis
del metanol y despus de la conversin por la reaccin de desplazamiento del gas de
agua, en la sntesis del amoniaco. La combustin parcial del metano con el oxgeno se
emplea para la produccin del acetileno. El oxgeno se usa tambin en ciertos
procesos para la produccin del cido ntrico. Aparte de su utilizacin qumica, la
mayor aplicacin del oxgeno es la soldadura de metales por el acetileno o por otras
llamas de oxi-gas.
En la metalurgia secundaria, el oxgeno se puede usar en los hornos de acero de hogar
abierto para la combustin y descarbonizacin y en los hornos elctricos de acero
para la descarbonizacin y para la fusin de la chatarra. El aire enriquecido en
oxgeno se usa en los altos hornos para fundir minerales de grado relativamente
bajo(13).
INTRODUCCIN
d 15
4
% en peso
H2SO4
% en peso
H2SO4
15
4
% en peso
15
4
5.0
1.0332
40.0
1.3065
75.0
1.6740
10.0
1.0681
45.0
1.3515
80.0
1.7323
15.0
1.1045
50.0
1.3990
85.0
1.7841
20.0
1.1424
55.0
1.4494
90.0
1.8198
25.0
1.1860
60.0
1.5024
95.0
1.8388
30.0
1.2220
65.0
1.5578
100.0
1.8357
35.0
1.2636
70.0
1.6151
INTRODUCCIN
INTRODUCCIN
Estos productores, extraen los metales de una serie de fuentes que pueden clasificarse
segn:
10
INTRODUCCIN
11
INTRODUCCIN
Precipitacin qumica
Intercambio inico
Deposicin electroqumica
Por otra parte, cuando el metal se encuentra en estado slido los procesos ms usados
son:
Separacin magntica
Separacin elctrica
Lixiviacin
Flotacin
Filtracin
12
INTRODUCCIN
13
INTRODUCCIN
consumidas de metales preciosos en los aos 1986 y 2000 por las industrias
fabricantes de aparatos electrnicos (17).
Tabla 1.5. Consumo estimado de metales preciosos en Kg. y metales del grupo del platino por la
industria fabricante de aparatos electrnicos.
Metal
Ao 1986 (Kg)
Ao 2000 (estimado)(Kg.)
Oro
Plata
Platino
Paladio
Rodio
Iridio
Rutenio
Osmio
33277
804152.7
2332.5
7775
248.8
31.1
2208.1
31.1
77750
964100
4665
13995
373.2
93.3
3110
31.1
3006
203
68
56
55
102
3490
232
147
3868
14
INTRODUCCIN
15
INTRODUCCIN
(11)
que en un medio Cl- - O3 es posible disolver cobre, nquel, estao, oro y plata
presentes; sin embargo, su uso a nivel industrial es poco claro, pues los costos de
inversin para la generacin de ozono son una fuerte limitante, adems de la
necesidad de lixiviar a los metales por etapas a su posterior precipitacin o refinacin.
En el presente estudio se propone recuperar el oro mediante lixiviacin dinmica
cida utilizando el oxgeno y cido sulfrico para disolver al substrato de cobre y
nquel, (materiales base del sustrato metlico) lo cual permitir la separacin fsica
del oro y del componente polimrico; posteriormente y por filtracin, las partculas de
oro sern separadas por tamizado del polmero. El estudio se fundamenta en que
como es bien sabido, ciertos metales como el cobre y nquel se lixivian (disuelven) en
medios cidos a bajas temperaturas; segn las siguientes reacciones:
(1)
(2)
Las reacciones (1) y (2) se caracterizan por efectuarse con relativa facilidad a pH
entre 2 y 3, en medio oxgeno y a temperaturas desde 25 C a 60 C. Una vez
disueltos el cobre y nquel, que son los metales que conforman el sustrato metlico
del oro a nivel fsico existir una separacin entre la capa de oro y del componente
polimrico. De tal manera que se podra recuperar fcilmente las partculas de oro,
por simple filtrado de las mismas del componente polimrico. Adems el cobre y
16
INTRODUCCIN
nquel lixiviados se podran recuperar fcilmente, ya sea por electrolisis o bien por
precipitacin qumica; y el polmero tambin podra ser reciclado (16).
(1.1)
INTRODUCCIN
Adsorcin de A en la interfase.
Velocidad de reaccin :
(1.2)
18
INTRODUCCIN
Velocidad de reaccin:
Velocidad de reaccin de A =
Velocidad de reaccin de B =
En donde:
1 dN A
S dt
1 dN B
1 dN
= b A
S dt
S dt
(1.3)
(1.4)
Las unidades ms usuales de la velocidad de reaccin son: mol cm-2 min-1, mol
cm-2 s-1, etc., aunque la unidad del SI es mol m-2 s-1.
v=
En donde:
1 dN A
= k c ni
S dt
(1.5)
ni = rdenes de reaccin
19
INTRODUCCIN
Ea
k = k0 exp
RT
(1.6)
E 1
ln k = ln k0 a
R T
(1.7)
20
INTRODUCCIN
21
INTRODUCCIN
lenta y se dice que el proceso est controlado por la difusin. En el otro extremo, a
concentraciones muy elevadas, la difusin se verifica ms rpidamente y la reaccin
qumica es la etapa controlante del proceso.
1.8 OBJETIVOS
1.8.1 OBJETIVO GENERAL
22
INTRODUCCIN
Obtener oro metlico, listo para ser fundido y lingoteado; soluciones ricas de
cobre y nquel listas para ser recuperadas y un sustrato polimrico limpio de
metales, que potencialmente pueda ser reciclado.
23
CAPTULO II
2.1.
METODOLOGA
2.1.2
Benceno
Metanol Absoluto
Hexano
Dicloroetano
cido Sulfrico
Tetracloruro
Agua Regia
Acetona
Cloroformo
ter Dietlico
Fenil Sulfoxido
Alcohol Etlico
Tolueno
25
2.1.3
Velocidad de agitacin
Temperatura
Concentracin de H2SO4
Presin O2
27
Figura 2.1 Esquema del equipo utilizado en las pruebas de lixiviacin dinmica cida: 1.Cilindro
de oxgeno, 2. Manorreductor, 3. Difusor, 4. Chatarra electrnica, 5. Pipeta graduada para toma de
muestras, 6. Bureta graduada, 7. Reactor de vidrio, 8. Electrodo de pH, 9. Agitador, 10. Modular con
plato de calentamiento y agitacin magntica, 11. pH-metro.
28
Para el estudio se cortaron las partes doradas, zonas que segn estudios por SEMEDS contenan un mayor recubrimiento de oro. Estos recortes contenan
mayoritariamente nquel, cobre y oro.
29
En las zonas indicadas en la figura como I, II y III sobre la base polimrica, estudios
realizados por Microscopa Electrnica de Barrido en conjuncin con Microanlisis
por Dispersin de Energas, revelan precisamente la presencia de nquel y cobre como
sustrato del oro, metal que se encuentra como capa de los mismos metales.
2.3.1. OXGENO
El Oxgeno fue usado en los experimentos en presencia del cido sulfrico para la
lixiviacin del cobre, hierro y zinc, de acuerdo a las ecuaciones (2.1), (2.2) y (2.3) :
Cu2O(sol) + (H2SO4)(aq)
(2.1)
FeO(sol) + (H2SO4)(aq)
FeSO4(aq) + H2O
(2.2)
ZnO(sol) + (H2SO4)(aq)
ZnSO4(aq) + H2O
(2.3)
El oxgeno inyectado fue gas comprimido grado industrial de alta pureza, 99.995 %
O2 y el acido sulfrico fue de la marca J.T. BAKER con una pureza de 98.2 %.
30
apropiadamente
diluidas
fueron
analizadas
posteriormente
por
31
2.4.2.
MICROSCOPA
ELECTRNICA
DE
BARRIDO
(SEM)
La preparacin de las probetas consisti en montar sobre cinta adhesiva de doble cara
de grafito una pequea cantidad de muestra y posteriormente ser recubiertas con una
fina capa de carbono de aproximadamente 600 de espesor. De esta manera, se pudo
realizar un examen exhaustivo de las muestras, destacndose su morfologa,
estructura y microanlisis qumico de cada muestra.
32
CAPTULO III
RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN
LA
CHATARRA
DE
LA
CHATARRA
Otra alternativa para recuperar el oro contenido en la chatarra electrnica (placas) fue
usando diferentes tipos de solventes, los solventes usados fueron: benceno, cido
actico glacial, metanol absoluto, hexano, dicloroetano, tetracloruro, acetona,
cloroformo, ter dietlico, dimetil sulfxido, tolueno, piridina, alcohol etlico, cido
sulfrico, agua regia. El tiempo de reaccin fue de 24 horas para cada uno de los
solventes usados individualmente, los solventes se usaron puros.
La finalidad de usar tales solventes fue intentar disolver la base polimrica de la placa
conteniendo oro y otros metales. En la figura 3.3 se muestran los recortes de las
placas, los cuales fueron sometidos a reaccin con los diversos solventes, los recortes
no muestran cambio alguno finalizado el tiempo de reaccin, quedando en idnticas
condiciones.
34
Los resultados del tratamiento con solventes se muestra en la tabla 3.1 donde se
destaca que tales solventes son incapaces de disolver la base polimrica, lo cual se
confirma con la imagen 3.4 en donde puede observarse que la base polimrica no es
afectada por ningn solvente, quedando en idnticas condiciones a las que an no han
sido tratadas, por tal va.
si
no
Benceno
Metanol absoluto
Hexano
Dicloroetano
Tetracloruro
Acetona
Cloroformo
Eter dietlico
Dimetil sulfxido
Tolueno
Piridina
Alcohol etlico
cido sulfrico
Agua regia
35
Por otra parte despus del tratamiento por solventes nicamente el agua regia y el
cido sulfrico fue capaz de disolver una mnima parte de la base metlica,
especficamente se tuvieron en ambos casos, concentraciones de Cu = 1.99 ppm y
0.22 ppm de Fe. Valores insignificantes, lo que nos permite concluir que el mtodo de
recuperacin de oro contenido en la chatarra electrnica en las condiciones estudiadas
no es una alternativa para tal efecto.
LA
CHATARRA
Una tercera opcin para recuperar el oro contenido en la chatarra electrnica (placas
de circuitos impresos) fue la va hidrometalrgica. Usando para tal efecto un medio
cido oxidante, especficamente usando H2SO4. Tericamente esperbamos una
separacin fsica entre los componentes dorados (oro) y la base polimrica, en el
entendido de que podamos disolver al Cu, Fe, Zn (metales que conforman la base
metlica de la placa) pasarlos a una solucin y posteriormente recuperar el oro en
36
forma slida y la base polimrica tambin en forma slida. Para comprobar nuestra
teora realizamos mltiples experimentos bajo ciertas condiciones experimentales.
A continuacin se presentan las condiciones de uno de ellos.
Masa de la muestra
11.58 g.
Volumen de solucin
500 mL.
Temperatura
25 C
[H2SO4]
0.5 M.
Presin O2
1 atm.
37
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
ppm
0
91
132
195
272
352
744
[Fe]
ppm
0
0.56
0.19
0.50
0.56
0.56
0.90
[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255
38
Como puede observarse en la figura 3.5 tiene lugar un ataque preferente de Cu y Zn,
permitiendo de esta manera comprobar nuestra teora, referente a la separacin fsica
de la base polimrica respecto al recubrimiento de oro. Como puede observarse en la
misma figura existe claramente una tendencia lineal de lixiviacin para Cu y Zn
siendo la lixiviacin de hierro en menor grado lo cual se debe a la mnima existencia
del metal en el circuito impreso. En cualquier caso, para los tres metales con
tendencia ascendente por lo que es previsible que para mayores tiempos de ataque la
concentracin de tales metales en el liquido se incrementan permitiendo la total
separacin fsica entre la base polimrica y el sustrato de oro. El producto fue
caracterizado por SEM-EDS, los resultados se muestran en la figura 3.6b
confirmando que se trata de oro metlico.
En la figura 3.6a se muestra una imagen general de los slidos obtenidos despus de
la lixiviacin en medio H2SO4-O2. Donde puede observarse que el sustrato de oro
queda separado de la base polimrica; sin embargo, esta claro que para la separacin
completa, es necesario un mayor tiempo de ataque y un estudio cintico para
determinar las condiciones ptimas de lixiviacin y calcular los ordenes de reaccin y
la energa de activacin del sistema. Estudio cintico que se presenta a continuacin:
a)
Figura 3.6. Slidos obtenidos despus de la lixiviacin en condiciones experimentales.
a) Oro metlico
39
b)
Figura 3.6b. Espectro realizado a los slidos obtenidos.
40
Parmetros constantes:
Masa de la muestra
11.58 g.
Volumen de solucin
500 mL
Temperatura
25 C
[H2SO4]
0.5 M
Velocidad de agitacin
750 min-1
Para obtener la presin de 0.2 atmsferas, se inyecto aire y para obtener la presin de
1 atmsfera se inyecto oxgeno grado industrial de alta pureza.
Durante toda la reaccin de lixiviacin, se mantuvo constante la concentracin de
H2SO4, mediante el control estricto del valor de pH, adicionando el H2SO4 necesario.
La inyeccin de O2 fue realizada mediante un difusor, al seno de la solucin lixiviante
usando en el presente caso aire (0.2 atm.) y oxgeno puro (1 atm).
Los resultados obtenidos, para las presiones estudiadas se muestran en la tabla 3.3
donde se representa el tiempo expresado en minutos, la concentracin de Cu, la
concentracin de Fe y la concentracin de Zn, expresados en ppm. La representacin
grfica de tales resultados se muestra en la figura 3.7, graficando el tiempo (min)
versus la concentracin de cada elemento (ppm). No se representa la concentracin de
Fe, dadas las bajas concentraciones del metal, consecuencia de su mnima existencia
en el circuito impreso.
41
Tabla 3.3. Concentracin de metales lixiviados. Efecto presin parcial de oxgeno P o2 = 0.2 y 1 atm.
25 C, H2SO4 0.5 M, masa de la muestra 11.58 g, 500 mL, 25 C, P o2 1 atm, velocidad de agitacin
750 min-1, tiempo total de ataque de 240 min.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu] ppm
0.2 atm
1 atm.
0
0
0.49
91
0.57
132
0.82
195
1.21
272
1.33
352
2.40
744
[Fe] ppm
0.2 atm
1 atm.
0
0
2
0.56
2.51
0.19
3.35
0.50
3.49
0.56
3.74
0.56
4.12
0.90
[Zn] ppm
0.2 atm
1 atm.
0
0
0.57
41
0.58
57
0.64
64
0.73
88
0.82
119
1.31
255
42
Como puede observarse en el caso de la presin de aire de 0.2 atm, durante los
primeros 30 minutos, la concentracin de los metales en la solucin es muy baja,
siendo el hierro el metal que presenta una mayor velocidad de reaccin; de tal
manera, que al mximo tiempo de ataque, (240 min) la concentracin de Fe alcanza
un valor de 4.12 ppm, la concentracin de Cu un valor de 2.4 y de 1.31 ppm para el
Zn, valores francamente muy bajos. La chatarra electrnica tratada fue analizada, al
final de tiempo de ataque, por SEM-EDS y no presenta ninguna, aparente, alteracin
importante, por lo que puede decirse que en tales condiciones experimentales la
lixiviacin de Fe, Cu y Zn es baja, lo que no permite, la separacin fsica de oro con
respecto a la base polimrica.
Por otra parte en el caso del estudio empleando una presin parcial de 1 atm, los
resultados son bastante distintos tal como puede observarse en la tabla 3.3 y en la
figura 3.7 donde se demuestra que la lixiviacin de Cu y Zn es muy importante,
teniendo en 60 minutos de reaccin una concentracin de [Cu]
en la solucin
43
Kexp (min-1)
Presin 1 atm
Cu
Zn
2.9568
0.9821
44
Figura 3.8. Representacin grfica de las Kexp para cobre: a) 0.2 atm y b) 1 atm.
Figura 3.9. Representacin grfica de Kexp para zinc: a) 0.2 atm y b)1 atm.
45
[P o2]
(atm)
0.2
1
log [P o2]
(atm)
-0.6989
0
Kexp
(min-1)
0.00925
2.9568
log Kexp
(min-1)
-2.0338
0.4708
Figura 3.10. Representacin grfica de la dependencia de la Kexp frente a la P o2 para el cobre. Orden
de reaccin, n = 3.58363
46
[P o2]
(atm)
0.2
1
log [P o2]
(atm)
-0.6989
0
Kexp
(min-1)
0.00356
0.9821
log Kexp
(min-1)
-2.4485
-0.00784
Figura 3.11. Representacin grfica de la dependencia de la Kexp frente a la P o2 para el zinc. Orden
de reaccin, n = 3.49214
47
Parmetros constantes:
Masa de la muestra:
11.58 g
Volumen de solucin:
500 mL
Temperatura:
25 C
Velocidad de agitacin:
750 min-1
48
cambio significativo bajo tales condiciones lo cual no permite una separacin fsica
del metal respecto a la base polimrica.
Por otra parte para concentraciones iguales o superiores a 0.25 M de H2SO4, se
obtienen excelentes resultados, alcanzando valores de 980 ppm para el cobre, 0.56
ppm para el hierro (dado el mnimo % del elemento en las partes seleccionadas) y de
200 ppm para el zinc, a un tiempo de ataque de 240 min. Valores similares se
obtienen al incrementar la concentracin de H2SO4.
En la figura 3.16 se muestra la representacin grfica de las ppm lixiviadas de cobre
en funcin del tiempo para cada [H2SO4] ensayada, de tal representacin se ha
calculado por regresin lineal de dichos valores la constante experimental de
velocidad (Kexp) para cada concentracin de H2SO4 estudiada. En la tabla 3.11 y
figura 3.17 se representa el logaritmo de la Kexp frente al logaritmo de las distintas
concentraciones de H2SO4 estudiadas, de tales valores se ha calculado el orden de
reaccin, dando un valor de
49
Tabla 3.7. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 0.125 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750
min-1.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
4.8
6.5
10
13.5
21
62
[Fe]
ppm
0
0.10
0.15
0.20
0.20
0.30
0.42
[Zn]
ppm
0
0.30
0.64
0.70
0.78
0.95
2.90
Figura 3.12. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 0.125 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1.
50
Tabla 3.8. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 0.25 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750
min-1.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
43
62
93
154
212
980
[Fe]
ppm
0
0.22
0.28
0.32
0.40
0.47
0.56
[Zn]
ppm
0
3
9
18
20
26
200
concentracin (ppm)
1000
800
600
cu
fe
zn
400
200
0
0
50
100
150
200
tiempo (min)
Figura. 3.13. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la
concentracin de cido sulfrico. H2SO4 0.25 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra
11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.
51
Tabla 3.9. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min1
.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
91
132
195
272
352
744
[Fe]
ppm
0
0.16
0.19
0.50
0.56
0.56
0.90
[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255
700
concentracin (ppm)
600
Cu
Fe
Zn
500
400
300
200
100
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.14. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de
agitacin 750 min-1.
52
Tabla 3.10. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 1 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
67
97
144
213
282
862
[Fe]
ppm
0
0.38
0.40
0.48
0.49
0.52
0.55
[Zn]
ppm
0
22
33
41
54
72.5
227.5
1000
concentracin (ppm)
800
600
Cu
Fe
Zn
400
200
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.15. Representacin grfica de las Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 1 M. 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de
agitacin 750 min-1.
53
Figura 3.16. Representacin grfica de las Kexp para el cobre a diferentes concentraciones de cido
sulfrico: a) 0.125 M, b) 0.25 M, c) 0.5 M y d) 1.0 M.
54
Tabla 3.11. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico. Para el cobre.
Kexp Cu (min-1)
[H2SO4] (M)
0.24845
-0.60476
0.125
-0.90308
3.9236
0.59368
0.25
-0.60205
2.9568
0.47082
0.5
-0.30102
3.44021
0.53658
1,2
1,0
0,8
0,6
-1
0,4
0,2
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
-1,2
-1,0
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
0,2
log [H2SO4]
Figura 3.17. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico, para el cobre.
55
Figura 3.18. Representacin grfica de las Kexp para el zinc a diferentes concentraciones de cido
sulfrico: a) 0.125 M b) 0.25 M c) 0.5 M y d) 1 M.
56
Tabla 3.12. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico, para el zinc.
Kexp Cu (min-1)
[H2SO4] (M)
0.01099
-1.9590
0.125
-0.90308
0.79449
-0.0999
0.25
-0.60205
0.9821
-0.0078
0.5
-0.30102
0.88829
-0.0514
0,5
0,0
-1
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0
-1,0
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0,0
Figura 3.19. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico, para el cobre.
57
15 C, 25 C, 40 C, 50 C
Parmetros constantes:
Masa de la muestra
11.58 g
Volumen de solucin
500 mL
[H2SO4]
0.5 M
Velocidad de agitacin
750 min-1
1 atm
58
59
Tabla 3.13. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 15 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P
o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
1.45
1.76
2.45
3.30
4.28
8.81
[Fe]
ppm
0
1.04
1.05
1.20
1.20
1.40
1.40
[Zn]
ppm
0
20
26
35
45.5
62.5
132.5
140
concentracin (ppm)
120
100
Cu
Fe
Zn
80
60
40
20
0
0
60
120
180
240
tiempo (min)
Figura 3.20. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
15 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.179 g, velocidad de agitacin 750
min-1.
60
Tabla 3.14. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P
o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.
Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
91
132
195
272
352
744
[Fe]
ppm
0
0.36
0.49
0.50
0.56
0.56
0.90
[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255
700
concentracin (ppm)
600
500
Cu
Fe
Zn
400
300
200
100
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.21. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min1
.
61
Tabla 3.15. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 40 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P
o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.
Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
67
47
229
456
606
1292
[Fe]
ppm
0
0.24
0.31
0.37
0.49
0.63
1.05
[Zn]
ppm
-
1400
1200
concentracin (ppm)
1000
Cu
Fe
800
600
400
200
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.22. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
40 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min1
.
62
Tabla 3.16. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 50 C, H2SO4 0.25 M, 500 mL,
P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min -1.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
Ppm
0
43
81
263
640
860
1840
[Fe]
ppm
0
0.22
0.28
0.32
0.40
0.47
0.56
[Zn]
ppm
0
10
60
83
156
220
340
2000
concentracin (ppm)
1500
Cu
Fe
Zn
1000
500
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.23. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
50 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min
-1
.
63
64
Kexp (min-1)
ln Kexp (min-1)
T (K)
1000/T (K)
0.03425
2.9568
5.54026
7.98005
-3.1582
1.0841
1.7120
2.0769
288
298
313
323
3.472
3.355
3.194
3.095
4
3
2
ln Kexp
1
0
-1
-2
-3
-4
2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0 4,2 4,4 4,6 4,8 5,0
1000/T (K)
Figura 3.25. Representacin grfica de la dependencia de la Kexp frente al a temperatura. Para el
cobre, Ea = 104.2 KJ
65
66
67
Kexp (min-1)
ln Kexp (min-1)
T (K)
1000/T (K)
0.5165
0.9821
1.47155
-0.6606
-0.0180
0.3863
288
298
323
3.472
3.355
3.095
2,0
1,6
1,2
ln Kexp
0,8
0,4
0,0
-0,4
-0,8
-1,2
3,0
3,2
3,4
3,6
1000/T (K)
Figura 3.27. Representacin grfica de la dependencia de Kexp frente a la temperatura, para el zinc
Ea = 21.36
68
Parmetros constantes
Masa de la muestra:
11.58 g
Volumen de solucin:
500 mL
Temperatura:
25 C
[H2SO4]:
0.5 M
69
De las tablas 3.20, 3.21 y 3.22 y para las grficas 3.29, 3.30 y 3.31 puede observarse,
como la velocidad de agitacin, prcticamente no tiene influencia sobre la velocidad
de lixiviacin de los metales, Cu, Fe y Zn; cuando se alcanzan velocidades de 500
min-1 y superiores.
Ahora bien para la mnima velocidad de agitacin estudiada, 250 min-1, la velocidad
de lixiviacin para los 3 metales mencionados, se ve que disminuye, sin embargo tal
efecto debe atribuirse a que la chatarra electrnica, en tales condiciones,
prcticamente no tenia movimiento fsico y en consecuencia el H2SO4 y el oxgeno no
la atacaban adecuadamente; sin embargo, una vez alcanzada la velocidad crtica de
agitacin, 500 min-1, un incremento en tal velocidad no afecta a la velocidad global
de la reaccin de lixiviacin del Cu, Fe, Zn.
Pues para 500 min-1, a un tiempo de ataque de 240 minutos, se tiene una
concentracin de Cu = 704 ppm, Fe = 0.75 ppm y Zn = 252 ppm, y para 900 min-1 a
un idntico tiempo de ataque se tiene una concentracin de Cu = 684 ppm, Fe = 0.68
ppm y Zn = 249 ppm, lo que confirma lo indicado anteriormente.
En la figura 3.32 se representa el tiempo expresado en minutos frente a la
concentracin de cobre para las 4 velocidades de agitacin estudiadas. Por regresin
lineal de dichos valores, se ha calculado la Kexp, siendo de: Kexp = 0.09955, 2.80313,
2.9558 y 2.6497 para 250, 500, 750 y 900 min-1, respectivamente. Puede notarse
como para velocidades de agitacin igual o superiores a 500 min-1, la velocidad de
lixiviacin del cobre es independiente de la velocidad de agitacin.
En la tabla 3.23 y en la figura 3.33 se muestra representada la Kexp frente a las
velocidades de agitacin estudiadas, donde puede confirmarse la independencia de la
velocidad de lixiviacin del cobre frente a la velocidad de agitacin, para velocidades
iguales o superiores a 500 min-1.
70
71
Tabla 3.19. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 250 min-1, H2SO4 0.5
M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
ppm
0
2.64
2.98
4.21
8.90
12.50
24
[Fe]
ppm
0
0.29
0.28
0.35
0.35
0.42
2.76
[Zn]
ppm
0
0.25
0.29
0.51
1.80
2.94
7.50
concentracin (ppm)
25
20
Cu
Fe
Zn
15
10
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.28. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de
agitacin. 250 min-1, H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.
72
Tabla 3.20. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 500 min-1, 25 C,
H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.
Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
ppm
0
82
125
175
254
329
704
[Fe]
ppm
0
0.27
0.42
0.45
0.45
0.45
0.75
[Zn]
ppm
0
43
65
71
89
115
252
800
700
concentracin (ppm)
600
500
Cu
Fe
Zn
400
300
200
100
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.29. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de
agitacin. 500 min-1, H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.
73
Tabla 3.21. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 750 min-1, 25 C, 0.5
M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.
Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
ppm
0
91
132
195
272
352
744
[Fe]
ppm
0
0.19
0.50
0.56
0.56
0.56
0.90
[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255
700
concentracin (ppm)
600
500
Cu
Fe
Zn
400
300
200
100
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.30. Representacin grfica de las Partes por milln lixiviadas en funcin de velocidad
agitacin. 750 min-1, 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.
74
Tabla 3.22. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 900 min -1, 25 C,
H2SO4 0.5 M, 500 mL, masa de la muestra 11.58 g.
Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240
[Cu]
ppm
0
73
119
155
237
306
664
[Fe]
ppm
0
0.35
0.35
0.35
0.35
0.35
0.60
[Zn]
ppm
0
46
73
79
91
111
249
700
concentracin (ppm)
600
500
Cu
Fe
Zn
400
300
200
100
0
0
50
100
150
200
250
tiempo (min)
Figura 3.31. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de
agitacin. 900 min -1, 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, masa de la muestra 11.58 g.
75
Figura 3.32. Representacin grfica de las Kexp para cobre: a) 250 min-1 b) 500 min-1 c) 750 min-1 y
d) 900 min-1.
76
Velocidad de agitacin
(min-1)
Kexp
Cu
250
500
750
900
0.09955
2.80313
2.9558
2.6497
3,5
3,0
2,5
Kexp
2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
-0,5
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
-1
Figura 3.33. Representacin grfica de Kexp frente a la velocidad de agitacin, para el cobre.
77
Figura 3.34. Representacin grfica para de las Kexp para zinc: a) 250min-1, b) 500min-1, c) 750 min-1
y d) 900min-1.
78
Velocidad de agitacin
(min-1)
Kexp
Zn
250
500
750
900
0.03195
0.9504
0.9821
1.00852
1.0
-1
Kexp (min )
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
200
300
400
500
600
700
800
900
1000
-1
79
11.58 g.
Volumen de solucin
500 mL.
Temperatura
50 C
[H2SO4]
0.5 M
Velocidad de agitacin
900 min-1
600 min.
80
Tabla 3.25. Partes por milln lixiviadas en condiciones finales. 50 C, 500 mL, P o2 1atm, H2SO4 0.5
M, velocidad de agitacin 900 min-1, tiempo total de ataque 600 min.
Tiempo
(min)
0
120
240
360
480
600
[Cu]
ppm
0
360
820
925
1350
1925
[Fe]
ppm
0
0.51
2.17
2.31
2.46
2.51
[Zn]
Ppm
0
59
177
280
407
555
concentracin (ppm)
2000
1500
Cu
Fe
Zn
1000
500
0
0
100
200
300
400
500
600
tiempo (min)
Figura 3.36. Representacin grfica de las condiciones finales. 50 C, 500 mL, P o2 1atm, H2SO4 0.5
M, velocidad de agitacin 900 min-1, tiempo total de ataque 600 min.
81
82
Figura 3.38. Imagen obtenida por SEM-EDS del producto dorado, confirmando que se trata de oro
metlico.
83
CAPITULO IV
CONCLUSIONES
el tiempo de ataque
CONCLUSIONES
85
BIBLIOGRAFA
BIBLIOGRAFA
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Volume
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Recycling
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