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UNIVERSIDADAUTNOMADELESTADODEHIDALGO

INSTITUTODECIENCIASBSICASEINGENIERA
REAACADMICADEMATERIALESYMETALURGIA

RECUPERACINDEOROAPARTIRDECHATARRA
ELECTRNICA

QUEPARAOBTENERELTITULODE:
INGENIEROENCIENCIASDELOSMATERIALES

PRESENTA:
JUANMANUELRAMREZPELCASTRE

DIRECTORDETESIS:DR.ISAURORIVERALANDERO

ENERO2008

RESUMEN
Los pases desarrollados se mueven rpidamente a incrementar considerablemente el
reciclaje. El oro y plata son un ejemplo de materiales industriales que pueden ser
reciclados. De hecho, la industria del reciclaje de oro y plata, ha existido desde hace
unas 2 dcadas. No obstante esto, grandes cantidades de dichos metales no son
recicladas ptimamente y algunas otras, no son an tratadas, creando consecuencias
importantes tanto econmicas, ecolgicas y de control ambiental estratgico. En
aplicaciones donde el oro y la plata se usan y/o terminan en forma slida, sus
desperdicios (basura) consisten bsicamente en lo que se conoce como chatarra
electrnica y donde, si bien, una parte del oro y plata son recuperados, lo cierto es que
una importante cantidad de dichos metales preciosos no son recuperados
ptimamente.
La chatarra electrnica consiste bsicamente de componentes de computadoras,
tarjetas

electrnicas,

electrodomsticos,

celulares,

equipos

de

audio,

etc.

Especficamente la chatarra electrnica de oro lo constituye las placas o circuitos


impresos de las computadoras; en donde, en amplias zonas, una capa de oro es
depositada sobre un substrato de un metal menos noble como nquel y/o cobre
insertados a su vez a una base polimrica. El oro presente en dichas placas impresas
de computadora es de alto inters comercial, estando presente desde 0.1 a 0.5 gramos
de oro por cada circuito impreso.
Por lo tanto, es evidente la necesidad en nuestro pas por abordar investigaciones
referentes a la recuperacin de metales preciosos contenidos en la chatarra
electrnica, especficamente en la recuperacin de oro contenido en los circuitos
impresos; pues la cantidad de oro presente en la chatarra electrnica puede llegar a
ser incluso mayor a la cantidad de oro presente en un mineral que como es bien
conocido actualmente es de 1 a 5 gramos de oro por tonelada de mineral, es decir las
fuentes secundarias de metales son cada vez mas atractivas. Sin embargo, como se ha
mencionado, pocos son los procesos actualmente desarrollados encaminados a
recuperar el oro contenido en los circuitos impresos y los procesos existentes; en

RESUMEN

general, presentan serias dificultades, ya sea tcnicas (bajo % de recuperacin y metal


precioso contaminado), econmicas (procesos demasiado caros, incosteables para
pequeos y medianos generadores) y ecolgicas (generacin de residuos peligrosos y
altamente contaminantes).
Se ha realizado un exhaustivo estudio cintico determinndose la energa de
activacin del sistema en estudio y el orden de la reaccin de lixiviacin frente a la
concentracin de O2 y H2SO4.
En el presente estudio se ha desarrollado una exhaustiva caracterizacin de ciertos
circuitos impresos de computadora, encontrando que esta constituida por una base
polimrica y una base metlica, que y sobre la misma un sustrato de oro. Se ha
realizado un estudio fundamental sobre la recuperacin del metal precioso contenido
en los circuitos impresos. La lixiviacin de cobre y zinc (base metlica) permite la
separacin fsica del sustrato de oro, respecto a la base polimrica, lo que permite
recupera el oro contenido en los circuitos impresos, se ha realizado un exhaustivo
estudio cintico, determinndose la energa de activacin del sistema y el orden de
reaccin de la lixiviacin presente a la concentracin de O2 y H2SO4.

ii

NDICE

Pagina
Resumen...............................................................................................................................i
ndice ...................................................................................................................................iii
ndice de figuras ................................................................................................................. v
ndice de tablas...................................................................................................................ix

CAPTULO I. INTRODUCCIN..................................................................................... 1
1.1. Antecedentes .................................................................................................................. 1
1.2. Propiedades fsico-qumicas del oxgeno....................................................................... 4
1.3. Sistema O2-H2SO4 .......................................................................................................... 8
1.4. Fuentes secundarias de metales...................................................................................... 10
1.4.1. Tecnologa del reciclado de metales.................................................................. 11
1.4.2. Reciclado de metales preciosos ......................................................................... 12
1.5. Chatarra electrnica ....................................................................................................... 13
1.6. Tcnicas de recuperacin de metales contenidos en la chatarra electrnica .................. 15
1.7. Consideraciones cinticas .............................................................................................. 17
1.7.1. Reacciones heterogneas.................................................................................... 17
1.7.2. Velocidad de reaccin en sistemas heterogneos.............................................. 19
1.7.2.1. Efecto de la temperatura............................................................. 20
1.7.2.2. Efecto del rea superficial .......................................................... 21
1.7.2.1. Efecto de la concentracin ......................................................... 22
1.8. Objetivos del trabajo ...................................................................................................... 22

CAPTULO II. MATERIAL Y DESARROLLO EXPERIMENTAL ........................... 24


2.1. Metodologa ................................................................................................................... 24
2.1.1. Proceso Pirometalrgico ................................................................................... 24
2.1.2. Proceso con Solventes....................................................................................... 25
2.1.3. Proceso Hidrometalrgico................................................................................. 26
2.2. Estudio de la lixiviacin dinmica cida........................................................................ 27
2.2.1. Reactor .............................................................................................................. 27
2.3. Experimentos con chatarra electrnica .......................................................................... 28

NDICE

2.3.1. Oxgeno............................................................................................................. 30
2.4. Tcnicas experimentales de caracterizacin .................................................................. 31
2.4.1. Tcnicas de caracterizacin qumica................................................................. 31
2.4.2. Microscopa Electrnica de Barrido (MEB) y Microanlisis
por Dispersin de Energas (EDS) .................................................................... 32

CAPTULO III. RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN ..................... 33


3.1. Resultados del tratamiento de la chatarra electrnica por va
Pirometalrgica .............................................................................................................. 33
3.2. Resultados del tratamiento de la chatarra electrnica usando Solventes ....................... 34
3.3. Resultados del tratamiento de la chatarra electrnica por va
Hidrometalrgica ........................................................................................................... 36
3.3.1. Efecto de la presin parcial de oxgeno ............................................................. 41
3.3.2. Efecto de la concentracin de H2SO4 ................................................................. 48
3.3.3. Efecto de la temperatura..................................................................................... 58
3.3.4. Efecto de la velocidad de agitacin ................................................................... 69
3.3.5. Lixiviacin de chatarra electrnica a un tiempo de ataque de 10 Hrs. en
condiciones optimas. .......................................................................................... 80

CAPTULO IV. CONCLUSIONES .................................................................................. 84


BIBLIOGRAFA .................................................................................................................. 85

iv

ndice de Figuras

Num.

Descripcin

Pgina

Figura 2.1. Esquema del equipo utilizado en las pruebas de


lixiviacin dinmica cida. ....................................................................28
Figura 2.2. Imagen de un circuito impreso de computadora ....................................29
Figura 2.3. Espectrofotmetro de Absorcin Atmica,
PERKIN- ELMER 2380 ........................................................................31
Figura 2.4. Microscopio Electrnico de Barrido, JEOL-JSM 6300 .........................32
Figura 3.1. Placa sin tratamiento ..............................................................................33
Figura 3.2. Placa tratada ...........................................................................................33
Figura 3.3. Recortes sometidos a diversos solventes................................................33
Figura 3.4. Imagen de los recortes de las placas de circuitos
impresos: a) Antes del tratamiento, b) Despus del tratamiento. ...........36
Figura 3.5. Representacin grfica de la evolucin de la concentracin de
Cu, Fe y Zn en condiciones experimentales. 25 C, H2SO4 0.5 M,
masa de la muestra 11.58 g, 500 mL, 25 C, P o2 1 atm, velocidad de
agitacin 750 min-1, tiempo total 240 min.............................................38
Figura 3.6. Slidos obtenidos despus de la lixiviacin en condiciones de
pruebas experimentales a) oro metlico.................................................39
Figura 3.6b. Espectro realizado a los slidos obtenidos...........................................40
Figura 3.7. Representacin grfica de la concentracin de metales lixiviados.
presin parcial de oxgeno 0.2 atm y 1 atm. ..........................................42
Figura 3.8. Representacin grfica de las Kexp para cobre: a) 0.2 atm y b) 1 atm....45
Figura 3.9. Representacin grfica de Kexp para zinc: a) 0.2 atm y b)1 atm. ..........45
Figura 3.10. Dependencia de la Kexp frente a la P o2 para el cobre.
orden de reaccin 3.58363. .................................................................46
Figura 3.11. Dependencia de la Kexp frente a la P o2 para el zinc.
orden de reaccin 3.49214. ..................................................................47

NDICE DE FIGURAS

Num.

Descripcin

Pgina

Figura 3.12. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en


funcin de la concentracin de cido sulfrico. H2SO4 0.125 M,
25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. ........................................................50
Figura. 3.13. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la concentracin de cido sulfrico. H2SO4 0.25 M,
25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. ........................................................51
Figura 3.14. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la concentracin de cido sulfrico. H2SO4 0.5 M,
25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. .........................................................52
Figura 3.15. Representacin grafica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la concentracin de cido sulfrico. H2SO4 1.0 M,
25 C, 500 mL, P o2 1 atm,masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. .........................................................53
Figura 3.16. Representacin grfica de las Kexp para el cobre a diferentes
concentraciones de cido sulfrico: a) 0.125 M, b) 0.25 M,
c) 0.5 M y d) 1 M..................................................................................54
Figura 3.17. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico.
Para el cobre.........................................................................................55
Figura 3.18. Representacin grfica de las Kexp para el zinc a diferentes
concentraciones de cido sulfrico: a) 0.125 M b) 0.25 M
c) 0.5 M y d) 1 M..................................................................................56
Figura 3.19. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico.
Para el cobre..........................................................................................57
Figura 3.20. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la temperatura. 15 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL,
P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58g,
velocidad de agitacin 750 min-1. .........................................................60
Figura 3.21. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la temperatura. 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL,
P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. ........................................................61

vi

NDICE DE FIGURAS

Num.

Descripcin

Pgina

Figura 3.22. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en


funcin de la temperatura. 40 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL,
P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. .........................................................62
Figura 3.23. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la temperatura. 50 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL,
P O2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min -1. ........................................................63
Figura 3.24. Grficas de las Kexp para cobre: a) 15 C, b) 25 C, c) 40 C y
d) 50 C. ...............................................................................................64
Figura 3.25. Representacin grfica de la dependencia de la Kexp
frente al a temperatura. Para el cobre, Ea = 104.2 KJ. ........................65
Figura 3.26. Representacin grfica de las Kexp para el zinc: a) 15 C, b) 25 C,
c) 50 C. ................................................................................................67
Figura 3.27. Representacin grfica de la dependencia de Kexp frente a la
temperatura. Para el zinc Ea = 21.36....................................................68
Figura 3.28. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la velocidad de agitacin. 250 min-1, H2SO4 0.5 M,
25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g. ....................72
Figura 3.29. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la velocidad de agitacin. 500 min-1, H2SO4 0.5 M,
25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g. .....................73
Figura 3.30. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de velocidad agitacin. 750 min-1, H2SO40.5 M,
25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.......................74
Figura 3.31. Representacin grafica de las partes por milln lixiviadas en
funcin de la velocidad de agitacin. 900 min -1, H2SO4 0.5 M,
25 C, 00 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.........................75
Figura 3.32. Representacin grfica de las Kexp para cobre: a) 250 min-1
b) 500 min-1 c) 750 min-1 y d) 900 min-1. ............................................76
Figura 3.33. Representacin grfica de Kexp frente a la velocidad de agitacin
para el cobre.........................................................................................77

vii

NDICE DE FIGURAS

Num.

Descripcin

Pgina

Figura 3.34. Representacin grfica para de las Kexp para zinc: a) 250min-1,
b) 500min-1, c) 750 min-1 y d) 900min-1. ...........................................78
Figura 3.35. Representacin grfica de Kexp frente a la velocidad de agitacin,
para zinc................................................................................................79
Figura 3.36. Representacin grfica de las condiciones finales. 50 C,
500 mL, P o2 1atm, H2SO4 0.5 M, velocidad de agitacin
900 min-1, tiempo total de ataque 600 min. ..........................................81
Figura 3.37. Productos de la lixiviacin de componentes dorados con
O2/H2SO4. Tiempo de ataque 600 min..................................................83
Figura 3.38. Imagen obtenida por SEM-EDS del producto dorado,
confirmando que se trata de oro metlico............................................83

viii

ndice de tablas
Num.

Descripcin

Pgina

Tabla 1.1. Propiedades fsicas del oxgeno...............................................................5


Tabla 1.2. La composicin del aire atmosfrico .......................................................7
Tabla 1.3. Densidad de las soluciones de cido sulfrico........................................8
Tabla 1.4. Consumo estimado de metales preciosos y metales del grupo
del platino por la industria fabricante de aparatos electrnicos...............14
Tabla 1.5. Consumo de oro en 2001 .........................................................................14
Tabla 3.1. Solventes usados para la disolucin de la placa polimrica. ..................35
Tabla 3.2. Concentracin de metales lixiviados en condiciones de prueba. 25 C,
H2SO4 0.5 M, masa de la muestra 11.58 g, 500 mL,
P o2 1 atm, velocidad de agitacin 750 min-1, tiempo total 240 min. ......38
Tabla 3.3. Concentracin de metales lixiviados. Efecto presin parcial de oxgeno
P o2 = 0.2 y 1 atm. ....................................................................................42
Tabla 3.4. Constantes experimentales, en funcin de la presin parcial de
oxgeno.....................................................................................................44
Tabla 3.5. Dependencia de Kexp frente a la P o2, para el cobre.................................46
Tabla 3.6. Dependencia de Kexp frente a la P o2, para el zinc ...................................47
Tabla 3.7. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 0.125 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm,
masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1 ...............50
Tabla 3.8. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 0.25 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm,
masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1 ................51
Tabla 3.9. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1atm,
masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1. ...............52

INDICE DE TABLAS

Num.

Descripcin

Pgina

Tabla 3.10. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin


de cido sulfrico. H2SO4 1 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm,
masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1. .............53
Tabla 3.11. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico.
para el cobre...........................................................................................55
Tabla 3.12. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico.
para el zinc. ............................................................................................57
Tabla 3.13. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 15 C,
H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. ..........................................................60
Tabla 3.14. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 25 C,
H2SO4 0.5 M., 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. ..........................................................61
Tabla 3.15. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 40 C,
H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1. ..........................................................62
Tabla 3.16. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 50 C,
H2SO4 0.25 M, 500 mL, P O2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min -1. .........................................................63
Tabla 3.17. Dependencia de la Kexp frente a la temperatura, para el cobre. .............65
Tabla 3.18. Dependencia de la Kexp frente a la temperatura, para el zinc.................68
Tabla 3.19. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin.
250 min-1, 25 C H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la
muestra 11.58 g......................................................................................72
Tabla 3.20. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin.
500 min-1, 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la
muestra 11.58 g.......................................................................................73
Tabla 3.21. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin.
750 min-1, 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la
muestra 11.58g.......................................................................................74
Tabla 3.22. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin.
900 min -1, 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, masa de la muestra 11.58 g.75

INDICE DE TABLAS

Num.

Descripcin

Pgina

Tabla 3.23. Dependencia de Kexp frente a la velocidad de agitacin.


Para el cobre..........................................................................................77
Tabla 3.24. Dependencia de Kexp frente a la velocidad de agitacin.
Para el zinc.............................................................................................79
Tabla 3.25. Partes por milln lixiviadas en condiciones finales. 50 C, 500 mL,
P o2 1atm, H2SO4 0.5 M, velocidad de agitacin 900 min-1,
tiempo total de ataque 600 min..............................................................8

xi

CAPTULO I
INTRODUCCIN

1.1 ANTECEDENTES
Los pases desarrollados se mueven rpidamente a incrementar considerablemente el
reciclaje. Durante cierto perodo de tiempo, su principal foco de atencin, fue en el
reciclaje sobre productos post-consumidos. El reciclaje del desperdicio industrial
tiende tambin al crecimiento. En algunos materiales un efectivo sistema de reciclaje
no puede implantarse espontneamente, es decir, es un tema que concierne a una
tecnologa, planificacin, economa y regulacin ambiental(1).
Los metales preciosos son un ejemplo de materiales industriales que pueden ser
reciclados(2,3,4). De hecho, la industria del reciclaje de oro y plata, ha existido desde
hace unas 2 dcadas. No obstante esto, grandes cantidades de oro, no son recicladas
ptimamente y algunas otras, no son an tratadas, creando consecuencias tanto
econmicas, ecolgicas y de control estratgico(1).
Tan slo en 2004, en el mbito mundial el consumo de plata fue de 879.2 millones de
onzas, de las cuales 634 millones de onzas fueron aportadas por la minera, 95
millones de onzas por la industria del reciclaje y 150.2 millones de onzas por otras
fuentes; 367 millones de onzas se emplearon para fines de la industria electrnica,
181 millones de onzas se usaron en materiales de fotografa y radiografa, el resto de
plata fue usado en joyera, cuchillera, acuado de monedas, platera y ornamental(5).
Para usos donde no se involucran procesos fotogrficos, radiogrficos y baos de
plateado (aplicaciones acuosas), la plata se utiliza en forma metlica. Sus
desperdicios slidos (basura) consisten en chips trabajados, limaduras y otras
piezas pequeas de plata; en cualquier caso slo una cantidad menor termina
reciclndose.

INTRODUCCIN

Con respecto al oro, en 2004, en el mbito mundial el consumo de dicho metal


precioso fue de 3360 toneladas, de las cuales 2478 fueron aportadas por la minera,
829 toneladas por la industria del reciclaje y 53 toneladas por otras fuentes; 1016
toneladas fueron usadas en la joyera y acuado de monedas y 2176 toneladas se
emplearon en la industria electrnica y de telecomunicaciones; el resto de oro fue
usado en diferentes sectores industriales. Al igual que la plata; el oro, se utiliza en
forma metlica y acuosa. Sus desperdicios slidos consisten en chips trabajados,
piezas de oro, limaduras(6). La chatarra electrnica consiste bsicamente de
componentes de computadoras, tarjetas electrnicas, electrodomsticos, celulares,
equipos de audio, etc. Especficamente la chatarra electrnica de oro lo constituye las
placas o circuitos impresos de las computadoras; en donde, en amplias zonas, una
capa de oro es depositada sobre un substrato de un metal menos noble como nquel
y/o cobre insertados a su vez a una base polimrica. El oro presente en dichas placas
impresas de computadora es de alto inters comercial, estando presente desde 0.1 a
0.5 gramos de oro por cada circuito impreso. Tan slo, en nuestro pas, cada ao se
desechan alrededor de 2 millones de computadoras, es evidente la enorme fuente
potencial de oro, que actualmente se esta desechando o recuperando solo
parcialmente por, muy escasos, procesos importados y caros. Tales procesos incluyen
operaciones mecnicas y pirometalrgicas las cuales en general generan importantes
cantidades de gases contaminantes.
El manejo de residuos, basado en un alto nivel de proteccin del medio ambiente,
constituye un objetivo prioritario, en todo el mundo y debe ser atendido
especialmente en Mxico, que va adaptando su normativa en funcin de las
experiencias adquiridas y del progreso cientfico y tcnico alcanzado. Esta gestin no
ha logrado an la totalidad de los objetivos propios de una poltica ambiental dirigida
a la proteccin del medio y a la mejora de la calidad de vida. Pues si bien hace
algunos lustros, se pensaba que al igual que en el caso de la promesa del uso pacfico
del tomo, la esperanza inicial era que la revolucin de las computadoras desterrara
una de las plagas de la primera revolucin industrial al eliminar el problema de los
ros y paisajes contaminados por los desechos de las fbricas; la realidad demostr
que esta revolucin informtica, respaldada por una industria silenciosa y limpia
2

INTRODUCCIN

impulsada por chips, tiene su lado oscuro. Fuera de la vista y de la repercusin


pblica, estn los vertederos de basura para cientos de millones de computadoras,
televisores, telfonos celulares, equipos estereofnicos, refrigeradores y otros
aparatos electrnicos que son desechados con una velocidad cada vez mayor(7,8). El
usuario medio de computadoras en el mundo actualmente reemplaza sus equipos cada
24 - 48 meses; estando nuestro pas precisamente dentro de dicho promedio; pero
adems en Mxico anualmente se reciben donaciones (de pases desarrollados) de
computadoras que prcticamente terminan a corto plazo en la basura. Es decir, es
evidente la necesidad de nuestro pas por abordar investigaciones referentes a la
recuperacin de metales preciosos contenidos en la chatarra electrnica,
especficamente en la recuperacin de oro contenido en los circuitos impresos; pues
la cantidad de oro presente en la chatarra electrnica puede llegar a ser incluso mayor
a la cantidad de oro presente en un mineral que como es bien conocido actualmente es
de 1 a 5 gramos de oro por tonelada de mineral, es decir las fuentes secundarias de
metales son cada vez mas atractivas.
Sin embargo, como se ha mencionado, pocos son los procesos actualmente
desarrollados encaminados a recuperar el oro contenidos en los circuitos impresos y
los propuestos (9,10); pero que en general, presentan serias dificultades, ya sea tcnicas
(bajo % de recuperacin y metal precioso contaminado), econmicas (procesos
demasiado caros e incosteables para pequeos y medianos generadores) y ecolgicas
(generacin de residuos peligrosos y altamente contaminantes).
Referente a las investigaciones realizadas para recuperar metales preciosos
contenidos en la chatarra electrnica, las mismas son francamente escasas; al respecto
E. Morera

(11)

, estudia la lixiviacin de metales con ozono, encontrando que en un

medio Cl- - O3 es posible disolver cobre, nquel, estao, oro y plata presentes; sin
embargo, su uso a nivel industrial es poco claro pues los costos de inversin para la
generacin de ozono son una fuerte limitante, adems de la necesidad de lixiviar a los
metales por etapas.

INTRODUCCIN

En el presente trabajo se propone recuperar el oro mediante lixiviacin dinmica


cida utilizando oxgeno y cido sulfrico para disolver al substrato de cobre y
nquel, lo cual permitir la separacin fsica del oro y del componente polimrico;
posteriormente y por filtracin, las partculas de oro sern separadas por tamizado del
polmero, lavadas y listas para ser sometidas a fusin para la obtencin de lingotes de
oro. Adems de recuperar el oro de los circuitos impresos es necesario realizar un
estudio cintico para abordar la influencia de las principales variables que afecten a
dicha velocidad de lixiviacin de los metales no nobles y en consecuencia de la
recuperacin del oro. Dichas variables incluyen estudiar la influencia de:
concentracin de cido sulfrico, presin de oxgeno, velocidad de agitacin y
temperatura; y de esta manera, calcular el orden de la reaccin y la energa de
activacin del sistema; parmetros cinticos de suma importancia para una aplicacin
industrial del proceso de recuperacin de oro propuesto.

1.2 PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DEL OXGENO.


Oxgeno, O, nmero atmico 8, peso atmico 16, es el elemento ms abundante. Es el
ms ligero de los que integran el grupo VI de la tabla peridica situado
horizontalmente entre el nitrgeno y el flor. Es un gas transparente, incoloro,
inodoro e inspido, uno de los elementos ms activos, vital para la respiracin.
Adems de formar parte integrante de la atmsfera y constituir casi 89% del peso del
agua, est ampliamente distribuido en los reinos animal, vegetal y mineral. El
oxgeno en el aire es de importancia extraordinaria para la industria, especialmente
para la combustin, Se obtiene oxgeno en gran escala por licuacin y destilacin
fraccionada del aire.
Propiedades fsicas. El oxgeno es normalmente un gas diatmico, O2, y puede
licuarse o congelarse hasta formar un lquido o un slido de color azul. Puede
prepararse oxgeno atmico O, y ozono, O3. El gas es moderadamente soluble en

INTRODUCCIN

agua: se disuelven 30 ml en un litro de agua a 20 C. El potencial de ionizacin de


gas es de 13.55 voltios.
Muchos metales, particularmente la plata y el paladio, adsorben grandes cantidades
de oxgeno. Esta adsorcin es importante en algunas reacciones catalticas; la
solucin de oxgeno de la atmsfera del horno en el acero fundido es causa de que se
formen huecos o sopladuras al solidificarse el metal y desprenderse el oxgeno. Otras
propiedades fsicas importantes del oxgeno se muestran en la tabla 1.1.
Tabla 1.1. Propiedades fsicas del oxgeno.
Propiedades

Oxgeno

P.f. a 1 atm., C

-218.4

P. eb. A 1 atm., C

-182.9

Densidad a 20 C. y 1 atm., g/litro

1.4290

Viscosidad a 0 C., micropoises


Temperatura crtica, C.

189
-118.8

Presin crtica atm.

49.7

Capacidad calrica a vol. constante a 0 C., cal./(mol)(C)

4.98

Capacidad calrica a presin constante a 0 C., cal./ (mol)(C.)

6.99

Cp//Cv

1.403

Calor de fusin, cal./g

3.30

Calor de vaporizacin, cal./g

51.0

Conductividad trmica a 0 C., cal. / (seg.)(cm2)(C./cm),x10-6

57.0

Propiedades qumicas. La estructura de la molcula de oxgeno es peculiar, aunque


tiene un nmero par de electrones, es paramagntica. En lugar de estar compartidos
los cuatro electrones como un doble enlace, hay dos no apareados. Eso indica una
forma de insaturacin que explica la gran actividad qumica del oxgeno molecular:
ste se disocia a temperaturas elevadas, disociacin que es casi completa a 5000 C.

INTRODUCCIN

El oxgeno atmico es extremadamente inestable y debe, por consiguiente, prepararse


a muy baja temperatura, es muy activo y puede a travs del mismo formar el ozono.
El oxgeno completamente seco es inactivo. En una atmsfera de oxgeno
absolutamente seco, se pueden destilar el azufre y el fsforo y el carbono puede
calentarse al rojo sin combustin. Un chorro de monxido de carbono ardiendo se
extingue al introducirlo en oxgeno puro completamente seco.
El oxgeno se combina directamente con la mayor parte de los elementos,
exceptuados los gases inertes, forma xidos, directa o indirectamente con todos los
dems elementos La facilidad de oxidacin directa vara grandemente. El sodio y el
potasio arden espontneamente en la atmsfera, los metales alcalinotrreos arden
fcilmente. La mayor parte de los metales, como el hierro, el cobre y el plomo se
oxidan lentamente en las temperaturas ordinarias pero rpidamente si se les calienta.
Hacen falta temperaturas muy elevadas para oxidar algunos metales. El platino tiene
que ser calentado en oxgeno a 420-440 C, y con presin de ocho atmsferas para
formar el xido PtO. Algunos xidos metlicos que se preparan calentando el metal
son inestables si se prolonga el calentamiento. As se descompone el xido de
mercurio y el xido de plata es an ms inestable al calor.
Muchos metales forman una serie de xidos. De ello, son ejemplos el hierro, el plomo
y el cromo. Adems del xido ferroso, FeO, y del xido frrico, Fe2O3, (hematita) se
forma un xido ferroso frrico Fe3O4 (magnetita). La determinacin del oxgeno libre
en las mezclas gaseosas se hace por absorcin del oxgeno y la medicin del descenso
del volumen de la mezcla. Como absorbentes se usan el cloruro cuproso amoniacal, el
cido piroglico y el fsforo. La determinacin del oxgeno combinado es difcil y
por eso suele hallarse la cantidad de oxgeno por diferencia. En los agentes oxidantes
como los perxidos y las soluciones de hipocloritos, suele determinarse lo que se
llama oxgeno activo.

INTRODUCCIN

Estado natural. El oxgeno es el elemento ms abundante. Se encuentra en la


naturaleza en estado elemental y en combinacin. Abarca aproximadamente 89% del
agua. 60 % del cuerpo humano, 50% de las rocas comunes y 20.99% del volumen del
aire.

Tabla 1.2. La composicin del aire atmosfrico es la que se muestra a continuacin.


componentes

Vol. %

componentes

Vol.- %

componentes

Vol.%

N2

78.03

CO2

3 x 10-2

He

5 x 10-4

O2

20.99

H2

1 x 10-2

Kr

1.1 x 10-4

Ar

0.933

Ne

1.5 x 10-3

Xe

0.8 x 10-5

Usos. El uso del oxgeno en gran escala en la industria qumica esta en un periodo de
rpida expansin. El oxgeno se usa en la produccin de sntesis (monxido de
carbono e hidrogeno), el cual se emplea en el proceso Fisher-Tropsch, en la sntesis
del metanol y despus de la conversin por la reaccin de desplazamiento del gas de
agua, en la sntesis del amoniaco. La combustin parcial del metano con el oxgeno se
emplea para la produccin del acetileno. El oxgeno se usa tambin en ciertos
procesos para la produccin del cido ntrico. Aparte de su utilizacin qumica, la
mayor aplicacin del oxgeno es la soldadura de metales por el acetileno o por otras
llamas de oxi-gas.
En la metalurgia secundaria, el oxgeno se puede usar en los hornos de acero de hogar
abierto para la combustin y descarbonizacin y en los hornos elctricos de acero
para la descarbonizacin y para la fusin de la chatarra. El aire enriquecido en
oxgeno se usa en los altos hornos para fundir minerales de grado relativamente
bajo(13).

INTRODUCCIN

1.3. SISTEMA O2- H2SO4


El cido sulfrico, H2SO4, peso molecular 98.082, es un lquido oleoso, corrosivo,
incoloro, punto de ebullicin, 270 C. Siempre ha sido considerado como el
fundamento de la industria qumica inorgnica. Aunque algunos de sus usos
histricos, como la primera etapa del procedimiento Leblanc estudia el proceso para
la fabricacin de carbonato sdico, han sido sustituidos en todo o en parte por nuevos
procedimientos, sigue consumindose en volumen creciente en muchos nuevos usos,
tales como la industria del rayn, la industria de los pigmentos de titanio, la del
petrleo y la industria metalrgica.

Propiedades. La densidad del cido sulfrico expresada en grados Baum, que se


relacionan con la densidad decimal por frmula Be.=145-(145/densidad). Los
valores Baum y de la densidad se dan en la tabla 1.3.

Tabla 1.3. Densidad de las soluciones de cido sulfrico.


H2SO4

d 15
4

% en peso

H2SO4
% en peso

H2SO4

15
4

% en peso

15
4

5.0

1.0332

40.0

1.3065

75.0

1.6740

10.0

1.0681

45.0

1.3515

80.0

1.7323

15.0

1.1045

50.0

1.3990

85.0

1.7841

20.0

1.1424

55.0

1.4494

90.0

1.8198

25.0

1.1860

60.0

1.5024

95.0

1.8388

30.0

1.2220

65.0

1.5578

100.0

1.8357

35.0

1.2636

70.0

1.6151

INTRODUCCIN

Usos. La industria de los fertilizantes es el mayor consumidor de cido sulfrico. La


produccin de superfosfatos emplea aproximadamente 26% del consumo total del
cido. A esto se debe aadir 8% consumido en la produccin de sulfato amnico. La
industria qumica es el segundo gran consumidor: aproximadamente 20% del
consumo total del cido. Entre los usos mas importantes estn la produccin de cido
fosfrico por el procedimiento hmedo, de sulfato de aluminio empleado
extensamente en la purificacin del agua y en la manufactura del papel, y en la
industria petroqumica en rpido desarrollo.
La industria del petrleo es el tercer consumidor: 12% aproximadamente de la
produccin total del cido; 60% de aquel porcentaje se emplea en el procedimiento
relativamente nuevo de alquilacin para la produccin de alquilato empleado en las
gasolinas de alto octano. Tambin se emplea el cido sulfrico en la refinacin de
destilados de petrleo para separar el azufre y los compuestos que forman gomas. El
acido empleado con este fin es recuperable de los lodos cidos, de los que por
hidrlisis se obtiene un cido impuro, o bien se descomponen y convierten en cido
nuevo limpio.
El H2SO4 se usa tambin en algunas operaciones de la metalurgia extractiva
(Hidrometalurgia) como agente lixiviante de ciertos metales, como el cobre.
Otras industrias importantes que consumen grandes cantidades del cido sulfrico
estn los pigmentos de titanio, la limpieza del acero, el rayn, los colorantes e
intermedios de los detergentes (13).

INTRODUCCIN

1.4. FUENTES SECUNDARIAS DE METALES


Las fuentes secundarias de residuos de metales son muy diversas, tanto por su
naturaleza como por su distribucin geogrfica, entre ellas pueden citarse limaduras,
escorias, polvos, cenizas, escombreras (jales) minerales, gases y efluentes cianurados
o complejados con tiosulfatos u otros agentes qumicos. En la actualidad algunos de
estos residuos ya son tratados para conseguir un beneficio secundario y evitar la
prdida de materiales valiosos, a la vez que se disminuye el costo de almacenamiento
y colocacin de estos residuos, as como el impacto ambiental que provocan (14).
Entre los productores de metales secundarios, se pueden diferenciar:

Los que mezclan y afinan la chatarra para producir aleaciones de una


composicin determinada.

Los que extraen el metal del residuo y comercializan un subproducto valioso


para una posterior extraccin del metal o para otro proceso qumico.

Estos productores, extraen los metales de una serie de fuentes que pueden clasificarse
segn:

Su origen: Escorias, chatarra, lodos, jales, gases, polvos, cenizas, efluentes,


etc.

El proceso al que va a ser sometido el residuo: electrometalrgico,


pirometalrgico o hidrometalrgico.

El estado en que se encuentre el metal en el residuo: disolucin o slido.

10

INTRODUCCIN

As, podra hacerse la siguiente clasificacin de fuentes secundarias de metales:

Chatarra de productos electrnicos


Minerales de baja ley
Metales secundarios en slidos:

Escombreras (jales) de minerales


Lodos industriales
Polvos industriales

Efluentes fotogrficos y radiogrficos


Efluentes de galvanoplasta
Metales secundarios en disolucin: Aguas residuales en industrias
Salmueras
Aguas de lavado

1.4.1. TECNOLOGA DEL RECICLADO DE METALES


Los procesos de separacin y concentracin potencialmente aplicables al reciclado de
metales y residuos son numerosos, si bien, se puede diferenciar aquellos que son ms
apropiados para la separacin de los metales que se encuentran en disoluciones
acuosas de los que son ms indicados para aquellos que se encuentran en estado
slido, y que se basan en las propiedades fsicas de los metales:

11

INTRODUCCIN

As, en el caso de las disoluciones acuosas se tienen los procesos de:

Precipitacin qumica

Extraccin con disolventes orgnicos

Intercambio inico

Deposicin electroqumica

Por otra parte, cuando el metal se encuentra en estado slido los procesos ms usados
son:

Separacin magntica

Separacin por medios densos

Separacin elctrica

Lixiviacin

Flotacin

Filtracin

1.4.2. RECICLADO DE METALES PRECIOSOS


El grupo de metales preciosos comprende oro, plata y los metales del grupo del
platino, y las fuentes secundarias de estos metales son numerosas y muy diversas:
componentes elctricos y electrnicos, chatarra electrnica, desechos de pelculas y
soluciones fotogrficas y radiogrficas, soluciones agotadas de procesos de
recubrimiento con oro y plata, catalizadores, joyera, escombreras de minerales, lodos
andicos (14).

12

INTRODUCCIN

1.5. CHATARRA ELECTRONICA


La chatarra electrnica consiste bsicamente de componentes de computadoras,
tarjetas electrnicas, electrodomsticos, celulares, equipos de audio, etc.
Especficamente la chatarra electrnica de oro lo constituyen las placas o circuitos
impresos de las computadoras; en donde, en amplias zonas, una capa de oro es
depositada sobre un substrato de un metal menos noble como nquel y/o cobre
insertados a su vez a una base polimrica. El oro presente en dichas placas impresas
de computadora es de alto inters comercial, estando presente desde 0.1 a 0.5 gramos
de oro por cada circuito impreso. S tan slo, en nuestro pas, cada ao se desechan
alrededor de 2 millones de computadoras, es evidente la enorme fuente potencial de
oro, que actualmente se esta desechando o recuperando solo parcialmente por, muy
escasos, procesos importados y caros. Tales procesos incluyen operaciones mecnicas
y pirometalrgicas las cuales en general generan importantes cantidades de gases
contaminantes (16).
Aunado a esto el reciclaje de los metales preciosos (Au y Ag) y los metales del grupo
del platino, (Pt, Pd, Rh, Ir, Os, y Ru) juegan un papel clave en las industrias elctricas
y electrnicas ya que estos materiales tienen un impacto significativo en las
cantidades que deben ser importadas cada ao y a su alto valor en el mercado. Es por
este motivo por el que se han desarrollado algunos procesos para su recuperacin a
partir de la chatarra electrnica.
Los metales preciosos pueden estar en forma de aleacin, o bien en forma casi pura;
sin embargo, la chatarra electrnica suele contener solamente una pequea parte de
metales preciosos. Se pensaba que a partir de los aos 60 el contenido de metales
preciosos en las piezas individuales de chatarra electrnica descendera; sin embargo,
el nmero total de aparatos ha incrementado al igual que lo ha hecho tambin la
demanda de metales preciosos en la industria elctrica y electrnica.
La composicin en peso aproximada de la chatarra electrnica procesados a mediados
de los aos 80 era del 30% de polmeros, el 30% de xidos refractarios, el 39.695%

13

INTRODUCCIN

de metales no preciosos incluyendo cobre, hierro, nquel, estao, plomo aluminio y


zinc y el 0.305% de metales preciosos. La

tabla 1.5 muestra las cantidades

consumidas de metales preciosos en los aos 1986 y 2000 por las industrias
fabricantes de aparatos electrnicos (17).

Tabla 1.5. Consumo estimado de metales preciosos en Kg. y metales del grupo del platino por la
industria fabricante de aparatos electrnicos.

Metal

Ao 1986 (Kg)

Ao 2000 (estimado)(Kg.)

Oro
Plata
Platino
Paladio
Rodio
Iridio
Rutenio
Osmio

33277
804152.7
2332.5
7775
248.8
31.1
2208.1
31.1

77750
964100
4665
13995
373.2
93.3
3110
31.1

Otra fuente de informacin, Gold Survey menciona la demanda y aplicacin de oro


en 2001.
Oro usado en 2001 (toneladas)
Demanda por aplicacin
Fabricacin:
Joyera
Electrnica
Odontologa
Monedas oficiales (venta)
Medallas y otras monedas
Otras aplicaciones
Fabricacin total
Lingotes acumulados
Produccin neta de
c
cobertura
Demanda total

3006
203
68
56
55
102
3490
232
147
3868

14

INTRODUCCIN

Teniendo en cuenta que hoy en da prcticamente el 90 % de la chatarra electrnica


de desecho se deposita en vertederos(17), se incineran o bien se recuperan sin ningn
tipo de pretratamiento, se considera como una necesidad la promocin de prcticas de
reciclado de estos desechos. Ello evitara el desperdicio innecesario de gran parte de
sus componentes, los cuales todava poseen un valor, bien para ser reutilizados,
recuperados o bien para ser reciclados, adems se evitaran las emisiones
incontroladas de sustancias peligrosas al medio ambiente y las importaciones anuales
de metales preciosos que se requieren para las aplicaciones elctricas y electrnicas.
Actualmente se tienen pocos procesos industriales de recuperacin de metales
preciosos dentro de los que se encuentran los qumicos y mecnicos.

1.6 TCNICAS DE RECUPERACIN DE METALES CONTENIDOS EN LA


CHATARRA ELECTRNICA
Actualmente son pocos los procesos propuestos para recuperar metales preciosos
contenidos en la chatarra electrnica. Al respecto en la mayora de los casos, el
desmantelamiento inicial consiste en cortar conectores. Las otras partes que no
contienen metales preciosos son separadas durante el desmontaje manual inicial. Las
fracciones tpicamente separadas por el desmontaje son hierro, aluminio, hilo de
cobre y slidos, mezcla de partes rotas, materiales que contienen metales preciosos y
piezas reutilizables.
En general las industrias dedicadas al proceso de reciclaje de la chatarra electrnica
utilizan los mtodos mecnicos para desarrollar la trituracin y la clasificacin de las
diferentes fracciones de metales. El proceso es complejo, iniciando por una
trituracin de la chatarra electrnica, posterior separacin magntica, los productos
no magnticos son sometidos a una molienda mas fina, mediante un pulverizador,
criba del producto, separacin por densidad de los materiales metlicos del polmero
y el material metlico pasa posteriormente a un sistema de separacin electroesttico,
finalmente la parte metlica se recupera en forma de pequeos grnulos, los cuales se
comprimen. El producto final puede contener 600 g Au/ton y de 2400 g Ag/ton. Sin

15

INTRODUCCIN

embargo el proceso es complejo y actualmente la lixiviacin y refinacin de oro y


plata, a partir de tales slidos es una incgnita.
Es importante sealar que otro proceso propuesto consiste en la disolucin
electroqumica(18). Sin embargo, estas propuestas estn a nivel experimental y se
centran bsicamente en encontrar el tipo de electrodo ideal para llevar a cabo la
disolucin de oro y plata contenidos en la chatarra electrnica.
Finalmente E. Morera

(11)

, estudia la lixiviacin de metales con ozono, encontrando

que en un medio Cl- - O3 es posible disolver cobre, nquel, estao, oro y plata
presentes; sin embargo, su uso a nivel industrial es poco claro, pues los costos de
inversin para la generacin de ozono son una fuerte limitante, adems de la
necesidad de lixiviar a los metales por etapas a su posterior precipitacin o refinacin.
En el presente estudio se propone recuperar el oro mediante lixiviacin dinmica
cida utilizando el oxgeno y cido sulfrico para disolver al substrato de cobre y
nquel, (materiales base del sustrato metlico) lo cual permitir la separacin fsica
del oro y del componente polimrico; posteriormente y por filtracin, las partculas de
oro sern separadas por tamizado del polmero. El estudio se fundamenta en que
como es bien sabido, ciertos metales como el cobre y nquel se lixivian (disuelven) en
medios cidos a bajas temperaturas; segn las siguientes reacciones:

CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O


NiO + H2SO4 NiSO4 + H2O

(1)
(2)

Las reacciones (1) y (2) se caracterizan por efectuarse con relativa facilidad a pH
entre 2 y 3, en medio oxgeno y a temperaturas desde 25 C a 60 C. Una vez
disueltos el cobre y nquel, que son los metales que conforman el sustrato metlico
del oro a nivel fsico existir una separacin entre la capa de oro y del componente
polimrico. De tal manera que se podra recuperar fcilmente las partculas de oro,
por simple filtrado de las mismas del componente polimrico. Adems el cobre y

16

INTRODUCCIN

nquel lixiviados se podran recuperar fcilmente, ya sea por electrolisis o bien por
precipitacin qumica; y el polmero tambin podra ser reciclado (16).

1.7 CONSIDERACIONES CINTICAS

1.7.1. REACCIONES HETEROGNEAS


Como es conocido, la cintica estudia los sistemas lejos del equilibrio y en la
coordenada tiempo, por lo cual no slo es til en diseo sino tambin en la
investigacin de mecanismos de reaccin. Si se conocen las etapas a travs de las
cuales se verifica una reaccin, se tienen las condiciones para favorecerla o inhibirla.
En cintica, se distingue entre reacciones homogneas y reacciones heterogneas. El
primer trmino se refiere a las reacciones que suceden dentro de una sola fase, por
ejemplo, entre molculas de un gas o de una disolucin. Una reaccin se denomina
heterognea si hay ms de una fase. Muchas reacciones que aparentemente son
homogneas, en realidad, son heterogneas puesto que stas ocurren en las paredes
del reactor o en la superficie de alguna otra fase (19).
A continuacin se realiza una breve descripcin de los conceptos cinticos para
reacciones que transcurren en sistemas heterogneos, puesto que las reacciones de
precipitacin y/o lixiviacin de metales ocurren de esta manera.
La reaccin qumica ocurre en una interfase slido-lquido y en trminos generales
puede ser representada por la reaccin (1.1):
Afluido + bB solid P fluido + Qslido

(1.1)

Las etapas generales que conforman este sistema son:


1

Transporte de A a la superficie del slido B.


17

INTRODUCCIN

Transporte de A a travs de la capa de productos slidos Q.

Adsorcin de A en la interfase.

Reaccin qumica en la interfase.

Desorcin de los productos de reaccin.

Transporte de productos fluidos de reaccin a travs de la capa Q de productos


slidos.

Transporte de productos fluidos de reaccin a travs de la pelcula fluda.

Por lo general, la constante cintica para una de las etapas mencionadas es


significativamente menor que para las otras y esta etapa ser la que controle la
cintica global, en tanto que las dems etapas estarn cerca del equilibrio.
Si las etapas propiamente qumicas del proceso son rpidas (etapas 3, 4 y 5), la
velocidad de reaccin depende esencialmente de la velocidad de transporte. En este
caso se tiene un control por transporte y por tanto las variables hidrodinmicas, como
velocidad del fluido, viscosidad, etc., afectan a la velocidad de reaccin. Por otro
lado, si la velocidad de las etapas qumicas es lenta comparada con la velocidad de
transporte se tiene un control qumico. En este caso, las variables hidrodinmicas no
afectan a la velocidad de reaccin, siendo en tal caso muy sensible a la temperatura.

1.7.2 VELOCIDAD DE REACCIN EN SISTEMAS HETEROGNEOS


La velocidad de una reaccin en sistema heterogneo en forma general puede
representarse como:

Velocidad de reaccin :

Cantidad de subs tan cia transformada


Tiempo de observacin

(1.2)

De esta manera, la velocidad de reaccin respecto a la ecuacin general (1.1) puede


ser descrita de la siguiente forma.

18

INTRODUCCIN

Velocidad de reaccin:

Velocidad de reaccin de A =

Velocidad de reaccin de B =

En donde:

1 dN A
S dt

1 dN B
1 dN
= b A

S dt
S dt

(1.3)

(1.4)

S= rea de la superficie del slido


NA = nmero de moles de A
NB = nmero de moles de B
t = tiempo
b = coeficiente estequiomtrico

Las unidades ms usuales de la velocidad de reaccin son: mol cm-2 min-1, mol
cm-2 s-1, etc., aunque la unidad del SI es mol m-2 s-1.

Una ecuacin cintica experimental es una expresin cuantitativa de las dependencias


observadas. Al menos, en ciertos intervalos de condiciones, estas expresiones toman
una forma general como la representada en la ecuacin (1.5) (expresin a temperatura
constante):

v=

En donde:

1 dN A
= k c ni

S dt

(1.5)

k = constante experimental de velocidad


c = producto de las concentraciones de los reactantes fluidos

ni = rdenes de reaccin

19

INTRODUCCIN

En cintica heterognea una constante de velocidad puede ser: Una constante


qumica, y por ello cuantificar el efecto de la naturaleza de las substancias as como
la naturaleza de la interfase. Una constante de transporte, y en este caso cuantifica el
rgimen de transporte y depende por tanto de las variables hidrodinmicas. En
cualquier caso, la constante de velocidad suele estar afectada por factores como:
temperatura, rea superficial y concentracin.

1.7.2.1 EFECTO DE LA TEMPERATURA

La forma ms prctica de evaluar el efecto de la temperatura es a travs del clculo de


la energa de activacin del sistema de reaccin. Las constantes de velocidad
aumentan al incrementarse la temperatura. El qumico sueco Svante Arrhenius
encontr que dicho aumento poda describirse del modo siguiente:

Ea
k = k0 exp

RT

(1.6)

Donde: k 0 es el factor de frecuencia, Ea es la energa de activacin de la reaccin, R


la constante de los gases, T la temperatura. En forma logartmica la ecuacin (1.6),
resulta:

E 1
ln k = ln k0 a
R T

(1.7)

20

INTRODUCCIN

La representacin grfica de los valores de ln k frente 1/T da una lnea recta de


pendiente negativa cuyo valor es (-Ea / R). Esto permite determinar la energa de
activacin del proceso si se conocen previamente las constantes de velocidad a
diferentes temperaturas.

En procesos controlados por la reaccin qumica, la energa de activacin es superior


a 40 kJ/mol (> 10 kcal/mol). Por otra parte, en procesos controlados por transporte se
obtienen valores inferiores a 20 kJ/mol (< 5 kcal/mol). Regmenes de control mixto
presentan energas de activacin entre 20 y 40 kJ/mol.

1.7.2.2. EFECTO DEL REA SUPERFICIAL

El rea de la interfase, en igualdad de otros factores, afecta proporcionalmente a la


velocidad de reaccin ya que un aumento de dicha rea conlleva a un aumento
proporcional del nmero de puntos activos. Por ello, en las reacciones que intervienen
slidos, una disminucin del tamao de partcula aumenta la velocidad de reaccin.
Asimismo, la geometra de la interfase es tambin muy importante en tales
reacciones, ya que condicionar la evolucin del rea durante la reaccin. A igualdad
de otros factores, las partculas con geometra laminar reaccionarn rpidamente en
contraste con las formas isomtricas.

1.7.2.3. EFECTO DE LA CONCENTRACIN

El efecto de la concentracin en las reacciones heterogneas se ve acentuado en


condiciones extremas; es decir, a concentraciones muy bajas, se tiene una difusin

21

INTRODUCCIN

lenta y se dice que el proceso est controlado por la difusin. En el otro extremo, a
concentraciones muy elevadas, la difusin se verifica ms rpidamente y la reaccin
qumica es la etapa controlante del proceso.

1.8 OBJETIVOS
1.8.1 OBJETIVO GENERAL

Recuperacin de oro contenido en ciertas partes usadas de los circuitos impresos de


computadoras, mediante un proceso de lixiviacin dinmica cida.

1.8.2 OBJETIVOS PARTICULARES

Este proyecto tiene como primer objetivo particular lograr la caracterizacin


exhaustiva de los circuitos impresos de las computadoras y estudiar la
naturaleza de la reaccin de lixiviacin de los metales no nobles (nquel y
cobre) que forman el substrato metlico del oro.

Estudiar la cintica de lixiviacin de los metales no nobles (nquel y cobre)


que forman el substrato metlico del oro. Ello implica determinar los factores
que afectan a la velocidad de lixiviacin de dichos metales. Los efectos a
evaluar son:
Concentracin de acido sulfrico, presin de oxgeno, velocidad de

agitacin y temperatura; y de esta manera, calcular el orden de la


reaccin y la energa de activacin del sistema; parmetros
cinticos de suma importancia para una aplicacin industrial del
proceso de recuperacin de oro. Este objetivo incluye la
caracterizacin de los productos obtenidos tanto acuosos como
slidos.

22

INTRODUCCIN

Proponer, basndose en los resultados experimentales de la cintica de


lixiviacin, un proceso novedoso y ptimo de recuperacin total de oro
contenido en circuitos impresos de computadoras.

Obtener oro metlico, listo para ser fundido y lingoteado; soluciones ricas de
cobre y nquel listas para ser recuperadas y un sustrato polimrico limpio de
metales, que potencialmente pueda ser reciclado.

23

CAPTULO II

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.1.

METODOLOGA

2.1.1 PROCESO PIROMETALRGICO

En el presente trabajo se propone recuperar el oro contenido en la chatarra electrnica


especficamente de circuitos impresos de computadoras. En primer lugar se realizo
mediante un proceso pirometalrgico, donde se utilizo un horno/mufla de la marca
LINDBERG; la metodologa comprendi realizar las siguientes etapas:

1. Recoleccin de los circuitos impresos (tarjetas de red) de computadora que


sean representativas de diferentes generaciones de computadoras.
2. Caracterizacin por SEM-EDS de todas las partes que conforman los circuitos
impresos.
3. Precalentamiento del horno a 100 C.
4. Se coloc una malla dentro del horno/mufla, sobre la cual se va a colocar la
tarjeta.
5. Permanencia en el horno por un periodo de tiempo total de 4 horas, a 450 C.

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.1.2

PROCESO CON SOLVENTES

Un segundo mtodo propuesto para recuperar el oro contenido en los circuitos


impresos fue empleando un procedimiento por solventes, en el cual se realiz la
siguiente metodologa:

1. Recoleccin de los circuitos impresos (tarjetas de red) de computadora que


sean representativas de diferentes generaciones de computadoras.
2. Caracterizacin por SEM-EDS
3. Seleccin de las partes que contengan oro.

4. Corte de la tarjeta en pedazos de aproximadamente 1cm X 1cm. de largo y


ancho respectivamente.
5. Las piezas cortadas fueron tratadas por un periodo de tiempo de 24 horas en
distintos solventes, mencionados a continuacin:

Benceno

cido Actico Glacial

Metanol Absoluto

Hexano

Dicloroetano

cido Sulfrico

Tetracloruro

Agua Regia

Acetona

Cloroformo

ter Dietlico

Fenil Sulfoxido

Alcohol Etlico

Tolueno

5. Anlisis por Espectroscopa de Absorcin Atmica (EAA).

25

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.1.3

PROCESO HIDROMETALRGICO (lixiviacin dinmica cida)

Finalmente se propuso un tercer mtodo para recuperar el oro contenido en los


circuitos impresos de computadora, empleando un proceso hidrometalrgico, en un
sistema O2-H2SO42-, mediante lixiviacin dinmica. La metodologa de trabajo de
esta investigacin comprendi realizar una serie de experimentos desarrollados en la
siguiente secuencia:
1. Recoleccin de los circuitos impresos (tarjetas de red) de computadora que
sean representativas de diferentes generaciones de computadoras.
2. Caracterizacin por SEM-EDS de todas las partes que conforman los circuitos
impresos.
3. Seleccin de las partes que contengan oro.

4. Corte de las piezas seleccionadas conteniendo oro, de aproximadamente de


1cm X 1cm.

5. Estudio de la naturaleza de la reaccin de lixiviacin de metales en el sistema


O2 -H2SO42-.
6. Estudio de la cintica de lixiviacin en el sistema O2 -H2SO42-. Los efectos
evaluados experimentalmente son los que se mencionan a continuacin:

Velocidad de agitacin

Temperatura

Concentracin de H2SO4

Presin O2

7. Anlisis de resultados y propuesta del proceso ptimo de lixiviacin de la


chatarra electrnica.
26

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

8. Obtencin de oro metlico, listo para ser fundido y lingoteado; soluciones


ricas de cobre y nquel, listas para ser recuperadas y un sustrato polimrico
limpio de metales, que potencialmente puede ser tambin reciclado.

2.2. ESTUDIO DE LA LIXIVIACIN


2.2.1. REACTOR

Todos los experimentos de lixiviacin se realizaron a presin atmosfrica en un


reactor de vidrio convencional de 500 mL de capacidad. El reactor se encuentra
montado sobre un modular con plato de calentamiento y agitacin magntica
equipado con medidor de la velocidad de agitacin y controlador de temperatura. El
agitador es de acero recubierto con tefln de 3 cm de largo. Se implement un
sistema de medicin continua de pH basado en un pH-metro, equipado con un
electrodo de pH apto para operar en condiciones extremas de acidez y alcalinidad
(rango de pH de 0-14).

La temperatura del sistema se controlaba por un termmetro sumergido en la


solucin, para las pruebas realizadas a temperatura ambiente. Para las pruebas
realizadas a temperaturas elevadas el control se efectuaba mediante un
termorregulador que controlaba y mantena constante la temperatura del bao con
tolerancias de 0.5 C. En la figura 2.1 se muestra el esquema del equipo utilizado.

27

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

Figura 2.1 Esquema del equipo utilizado en las pruebas de lixiviacin dinmica cida: 1.Cilindro
de oxgeno, 2. Manorreductor, 3. Difusor, 4. Chatarra electrnica, 5. Pipeta graduada para toma de
muestras, 6. Bureta graduada, 7. Reactor de vidrio, 8. Electrodo de pH, 9. Agitador, 10. Modular con
plato de calentamiento y agitacin magntica, 11. pH-metro.

2.3 EXPERIMENTOS CON CHATARRA ELECTRNICA

Como ejemplo ilustrativo en la figura 2.2 se muestra una imagen general de un


circuito impreso (placa de computadora) empleado en los estudios de lixiviacin
dinmica mediante el uso del sistema O2 -H2SO42-. La placa fue exhaustivamente
caracterizada por SEM-EDS.

28

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

Para el estudio se cortaron las partes doradas, zonas que segn estudios por SEMEDS contenan un mayor recubrimiento de oro. Estos recortes contenan
mayoritariamente nquel, cobre y oro.

Figura 2.2. Imagen de un circuito impreso de computadora

29

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

En las zonas indicadas en la figura como I, II y III sobre la base polimrica, estudios
realizados por Microscopa Electrnica de Barrido en conjuncin con Microanlisis
por Dispersin de Energas, revelan precisamente la presencia de nquel y cobre como
sustrato del oro, metal que se encuentra como capa de los mismos metales.

2.3.1. OXGENO

El Oxgeno fue usado en los experimentos en presencia del cido sulfrico para la
lixiviacin del cobre, hierro y zinc, de acuerdo a las ecuaciones (2.1), (2.2) y (2.3) :

Cu2O(sol) + (H2SO4)(aq)

Cu2SO4 (aq) + H2O

(2.1)

FeO(sol) + (H2SO4)(aq)

FeSO4(aq) + H2O

(2.2)

ZnO(sol) + (H2SO4)(aq)

ZnSO4(aq) + H2O

(2.3)

El oxgeno inyectado fue gas comprimido grado industrial de alta pureza, 99.995 %
O2 y el acido sulfrico fue de la marca J.T. BAKER con una pureza de 98.2 %.

30

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.4. TCNICAS EXPERIMENTALES DE CARACTERIZACIN


2.4.1. CARACTERIZACIN QUMICA

Las soluciones obtenidas a los diferentes intervalos de la lixiviacin de metales


fueron

apropiadamente

diluidas

fueron

analizadas

posteriormente

por

Espectrometra de Absorcin Atmica (EAA), para determinar la concentracin de


Zn, Fe y Cu. El equipo utilizado, fue un espectrmetro marca PERKIN- ELMER,
modelo 2380, con lmpara de ctodo hueco y en su caso, lmparas de Zn, Fe y Cu.

Figura 2.3 Espectrofotmetro de Absorcin Atmica, PERKIN- ELMER 2380

31

MATERIALES Y DESARROLLO EXPERIMENTAL

2.4.2.

MICROSCOPA

ELECTRNICA

DE

BARRIDO

(SEM)

MICROANLISIS POR DISPERSIN DE ENERGAS (EDS).

El circuito impreso de computadora (tarjeta electrnica) fue debidamente


caracterizado, as como todos los slidos obtenidos durante el estudio de la
lixiviacin dinmica cida, por Microscopia Electrnica de Barrido y Microanlisis
por Dispersin de Energa (SEM-EDS). Para llevar a efecto esto, se utiliz un
Microscopio Electrnico de Barrido marca JEOL modelo JSM-6300, con una
corriente de sonda de 10-2 a 10-5 Amperes y un voltaje de 2 a 30 kv para un alcance de
300000 amplificaciones. El equipo esta provisto de un detector de estado slido, lo
que permite realizar microanlisis semicuantitativos por dispersin de energas
(EDS).

Figura 2.4. Microscopio Electrnico de Barrido, JEOL-JSM 6300

La preparacin de las probetas consisti en montar sobre cinta adhesiva de doble cara
de grafito una pequea cantidad de muestra y posteriormente ser recubiertas con una
fina capa de carbono de aproximadamente 600 de espesor. De esta manera, se pudo
realizar un examen exhaustivo de las muestras, destacndose su morfologa,
estructura y microanlisis qumico de cada muestra.

32

CAPTULO III
RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

3.1 RESULTADOS DEL TRATAMIENTO DE


ELECTRNICA POR VA PIROMETALRGICA.

LA

CHATARRA

En la figura 3.1 se muestra la chatarra electrnica utilizada, la placa fue caracterizada


por SEM-EDS, presentando resultados idnticos a la figura 2.2. La placa fue sometida
a un tratamiento por va pirometalrgica, empleando para tal efecto un horno/mufla.
La temperatura de trabajo fue de 450 C durante 4 horas. En la figura 3.2 se muestra
la placa despus del tratamiento pirometalrgico. Puede observarse que la base
polimrica y la parte metlica no se separan fsicamente, al contrario el polmero al
fundirse, se derrite sobre la parte metlica, por lo que los metales (Cu, Fe, Zn, Au)
quedan prcticamente atrapados en el polmero.
De lo anterior puede deducirse que en tales condiciones el mtodo pirometalrgico no
es un mtodo viable para la recuperacin de oro contenido en la chatarra electrnica,
pues adems de los pobres resultados obtenidos durante el proceso, se genera una
gran cantidad de gases producidos por la quema del polmero.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

3.2 RESULTADOS DEL TRATAMIENTO


ELECTRNICA USANDO SOLVENTES.

DE

LA

CHATARRA

Otra alternativa para recuperar el oro contenido en la chatarra electrnica (placas) fue
usando diferentes tipos de solventes, los solventes usados fueron: benceno, cido
actico glacial, metanol absoluto, hexano, dicloroetano, tetracloruro, acetona,
cloroformo, ter dietlico, dimetil sulfxido, tolueno, piridina, alcohol etlico, cido
sulfrico, agua regia. El tiempo de reaccin fue de 24 horas para cada uno de los
solventes usados individualmente, los solventes se usaron puros.
La finalidad de usar tales solventes fue intentar disolver la base polimrica de la placa
conteniendo oro y otros metales. En la figura 3.3 se muestran los recortes de las
placas, los cuales fueron sometidos a reaccin con los diversos solventes, los recortes
no muestran cambio alguno finalizado el tiempo de reaccin, quedando en idnticas
condiciones.

Figura 3.3. Recortes sometidos a diversos solventes.

34

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Los resultados del tratamiento con solventes se muestra en la tabla 3.1 donde se
destaca que tales solventes son incapaces de disolver la base polimrica, lo cual se
confirma con la imagen 3.4 en donde puede observarse que la base polimrica no es
afectada por ningn solvente, quedando en idnticas condiciones a las que an no han
sido tratadas, por tal va.

Tabla 3.1. Solventes usados para la disolucin de la placa polimrica.


Ataque a la base polimrica
Solvente

si

no

Benceno

cido actico glacial

Metanol absoluto

Hexano

Dicloroetano

Tetracloruro

Acetona

Cloroformo

Eter dietlico

Dimetil sulfxido

Tolueno

Piridina

Alcohol etlico

cido sulfrico

Agua regia

35

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Por otra parte despus del tratamiento por solventes nicamente el agua regia y el
cido sulfrico fue capaz de disolver una mnima parte de la base metlica,
especficamente se tuvieron en ambos casos, concentraciones de Cu = 1.99 ppm y
0.22 ppm de Fe. Valores insignificantes, lo que nos permite concluir que el mtodo de
recuperacin de oro contenido en la chatarra electrnica en las condiciones estudiadas
no es una alternativa para tal efecto.

3.3 RESULTADOS DEL TRATAMIENTO DE


ELECTRNICA POR VA HIDROMETALURGICA.

LA

CHATARRA

Una tercera opcin para recuperar el oro contenido en la chatarra electrnica (placas
de circuitos impresos) fue la va hidrometalrgica. Usando para tal efecto un medio
cido oxidante, especficamente usando H2SO4. Tericamente esperbamos una
separacin fsica entre los componentes dorados (oro) y la base polimrica, en el
entendido de que podamos disolver al Cu, Fe, Zn (metales que conforman la base
metlica de la placa) pasarlos a una solucin y posteriormente recuperar el oro en

36

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

forma slida y la base polimrica tambin en forma slida. Para comprobar nuestra
teora realizamos mltiples experimentos bajo ciertas condiciones experimentales.
A continuacin se presentan las condiciones de uno de ellos.

Masa de la muestra

11.58 g.

Volumen de solucin

500 mL.

Temperatura

25 C

[H2SO4]

0.5 M.

Presin O2

1 atm.

Velocidad de agitacin 750-1 min.


Tiempo de ataque total 240 min.

Los resultados obtenidos del experimento se muestran en la tabla 3.2, donde se


presentan las concentraciones de cobre, hierro y zinc expresadas en ppm frente al
tiempo, expresado en minutos.
La representacin grafica de tales resultados se presenta en la figura 3.5, donde se
muestra la evolucin de la concentracin de Cu, Fe y Zn, en funcin del tiempo de
lixiviacin

37

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.2. Concentracin de metales lixiviados en condiciones experimentales. 25 C, H2SO4 0.5 M,


masa de la muestra 11.58 g, 500 mL, P o2 1 atm, velocidad de agitacin 750 min-1, tiempo total de
ataque de 240 min.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
ppm
0
91
132
195
272
352
744

[Fe]
ppm
0
0.56
0.19
0.50
0.56
0.56
0.90

[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255

Figura 3.5. Representacin grfica de la evolucin de la concentracin de Cu, Fe y Zn en condiciones


experimentales. 25 C, H2SO4 0.5 M, masa de la muestra 11.58 g, 500 mL, 25 C, P o2 1 atm, velocidad
de agitacin 750 min-1, tiempo total de ataque de 240 min.

38

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Como puede observarse en la figura 3.5 tiene lugar un ataque preferente de Cu y Zn,
permitiendo de esta manera comprobar nuestra teora, referente a la separacin fsica
de la base polimrica respecto al recubrimiento de oro. Como puede observarse en la
misma figura existe claramente una tendencia lineal de lixiviacin para Cu y Zn
siendo la lixiviacin de hierro en menor grado lo cual se debe a la mnima existencia
del metal en el circuito impreso. En cualquier caso, para los tres metales con
tendencia ascendente por lo que es previsible que para mayores tiempos de ataque la
concentracin de tales metales en el liquido se incrementan permitiendo la total
separacin fsica entre la base polimrica y el sustrato de oro. El producto fue
caracterizado por SEM-EDS, los resultados se muestran en la figura 3.6b
confirmando que se trata de oro metlico.
En la figura 3.6a se muestra una imagen general de los slidos obtenidos despus de
la lixiviacin en medio H2SO4-O2. Donde puede observarse que el sustrato de oro
queda separado de la base polimrica; sin embargo, esta claro que para la separacin
completa, es necesario un mayor tiempo de ataque y un estudio cintico para
determinar las condiciones ptimas de lixiviacin y calcular los ordenes de reaccin y
la energa de activacin del sistema. Estudio cintico que se presenta a continuacin:

a)
Figura 3.6. Slidos obtenidos despus de la lixiviacin en condiciones experimentales.
a) Oro metlico

39

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

b)
Figura 3.6b. Espectro realizado a los slidos obtenidos.

ESTUDI CINTICO DE LIXIVIACIN

A fin de determinar los principales parmetros cinticos (tales como orden de


reaccin y energa de activacin) que intervienen en la reaccin del lixiviacin de Cu,
Fe, Zn, se realizaron una serie de experimentos modificando una variable y
manteniendo los dems parmetros constantes.
Los parmetros estudiados fueron:
Presin parcial de oxgeno
Concentracin de H2SO4
Temperatura
Velocidad de agitacin

40

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

3.3.1 EFECTO DE LA PRESIN PARCIAL DE OXGENO

El primer efecto evaluado fue la presin parcial de oxgeno, parmetro variable y


manteniendo los dems parmetros constantes. Las condiciones experimentales se
muestran a continuacin:
Parmetro variable:
Presin parcial de oxgeno: 0.2 y 1 atm.

Parmetros constantes:
Masa de la muestra

11.58 g.

Volumen de solucin

500 mL

Temperatura

25 C

[H2SO4]

0.5 M

Velocidad de agitacin

750 min-1

Para obtener la presin de 0.2 atmsferas, se inyecto aire y para obtener la presin de
1 atmsfera se inyecto oxgeno grado industrial de alta pureza.
Durante toda la reaccin de lixiviacin, se mantuvo constante la concentracin de
H2SO4, mediante el control estricto del valor de pH, adicionando el H2SO4 necesario.
La inyeccin de O2 fue realizada mediante un difusor, al seno de la solucin lixiviante
usando en el presente caso aire (0.2 atm.) y oxgeno puro (1 atm).
Los resultados obtenidos, para las presiones estudiadas se muestran en la tabla 3.3
donde se representa el tiempo expresado en minutos, la concentracin de Cu, la
concentracin de Fe y la concentracin de Zn, expresados en ppm. La representacin
grfica de tales resultados se muestra en la figura 3.7, graficando el tiempo (min)
versus la concentracin de cada elemento (ppm). No se representa la concentracin de
Fe, dadas las bajas concentraciones del metal, consecuencia de su mnima existencia
en el circuito impreso.

41

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.3. Concentracin de metales lixiviados. Efecto presin parcial de oxgeno P o2 = 0.2 y 1 atm.
25 C, H2SO4 0.5 M, masa de la muestra 11.58 g, 500 mL, 25 C, P o2 1 atm, velocidad de agitacin
750 min-1, tiempo total de ataque de 240 min.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu] ppm
0.2 atm
1 atm.
0
0
0.49
91
0.57
132
0.82
195
1.21
272
1.33
352
2.40
744

[Fe] ppm
0.2 atm
1 atm.
0
0
2
0.56
2.51
0.19
3.35
0.50
3.49
0.56
3.74
0.56
4.12
0.90

[Zn] ppm
0.2 atm
1 atm.
0
0
0.57
41
0.58
57
0.64
64
0.73
88
0.82
119
1.31
255

Figura 3.7. Representacin grfica de la concentracin de metales lixiviados. Presin parcial de


oxgeno 0.2 atm y 1 atm. 25 C, H2SO4 0.5 M, masa de la muestra 11.58 g, 500 mL, 25 C, P o2 1 atm,
velocidad de agitacin 750 min-1, tiempo total de ataque de 240 min.

42

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Como puede observarse en el caso de la presin de aire de 0.2 atm, durante los
primeros 30 minutos, la concentracin de los metales en la solucin es muy baja,
siendo el hierro el metal que presenta una mayor velocidad de reaccin; de tal
manera, que al mximo tiempo de ataque, (240 min) la concentracin de Fe alcanza
un valor de 4.12 ppm, la concentracin de Cu un valor de 2.4 y de 1.31 ppm para el
Zn, valores francamente muy bajos. La chatarra electrnica tratada fue analizada, al
final de tiempo de ataque, por SEM-EDS y no presenta ninguna, aparente, alteracin
importante, por lo que puede decirse que en tales condiciones experimentales la
lixiviacin de Fe, Cu y Zn es baja, lo que no permite, la separacin fsica de oro con
respecto a la base polimrica.
Por otra parte en el caso del estudio empleando una presin parcial de 1 atm, los
resultados son bastante distintos tal como puede observarse en la tabla 3.3 y en la
figura 3.7 donde se demuestra que la lixiviacin de Cu y Zn es muy importante,
teniendo en 60 minutos de reaccin una concentracin de [Cu]

en la solucin

lixiviante de 195 ppm y de 64 ppm para la concentracin de [Zn], la concentracin de


hierro es muy baja y se atribuye a que en las partes seleccionadas en la chatarra
electrnica prcticamente no hay hierro, tal como se ha mostrado en el apartado la
caracterizacin de la chatarra. La velocidad de lixiviacin de Cu y Zn contina
linealmente, hasta alcanzar el mximo tiempo de reaccin, en el presente estudio, que
es de 240 min; donde la concentracin de cobre en la solucin es de 744 ppm y de
255 ppm para el Zinc. Es importante sealar que en las presentes condiciones (P = 1
atm) se observa el desprendimiento de las partes doradas de la base polimrica. Tales
partculas fueron analizadas por SEM-EDS como se muestra en la figura 3.6c, los
resultados de tales estudios nos demuestran que tales partes doradas, en realidad se
trata de oro metlico, como nica especie presente. Se ha calculado una constante
experimental de velocidad (Kexp) para cada metal y para cada elemento, la constante
fue calculada por regresin lineal, tomando en cuenta la concentracin de cada metal
lixiviado en funcin del tiempo de reaccin. Las constantes experimentales son las
que se muestran en la tabla 3.4.

43

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.4. Constantes experimentales, en funcin de la presin parcial de oxgeno.

Kexp (min-1)

Presin 0.2 atm


Cu
Zn
0.00925
0.00337

Presin 1 atm
Cu
Zn
2.9568
0.9821

En la figura 3.8 se representa el tiempo expresado en minutos frente a la


concentracin de cobre, para 0.2 atm y 1 atm.
Por regresin lineal de los valores graficados, se ha encontrado la Kexp, siendo de
Kexp = 0.00925 min-1 y de Kexp = 2.9568 min-1 para 0.2 atm. y 1 atm. respectivamente,
puede notarse claramente la influencia de la concentracin de oxgeno sobre la
velocidad de la reaccin de lixiviacin del Cu.
Por otra parte, en la figura 3.9 se representa el tiempo expresado en minutos frente a
la concentracin de zinc para 0.2 atm y 1 atm. As mismo, por regresin lineal de los
valores graficados, se ha encontrado la Kexp, siendo de Kexp = 0.00337 min-1 y de Kexp
= 0.9821 min-1 para 0.2 atm y 1 atm, respectivamente, como en el caso del cobre,
puede notarse la influencia de la presin de oxgeno sobre la velocidad de la reaccin
de lixiviacin del Zn.
Para calcular el orden cintico de la reaccin de lixiviacin de Cu y Zn, en las
condiciones de trabajo preestablecidas, es necesario encontrar la dependencia lineal
del logaritmo de Kexp respecto al logaritmo de las concentraciones de oxgeno. En las
tablas 3.5, 3.6 y figuras 3.10 y 3.11 se representa en forma logartmica la dependencia
de Kexp frente a la P o2; el orden de reaccin es de n = 3.58 y de n = 3.49 para el cobre
y zinc respectivamente. Puede notarse que cuando se obtiene una mayor
concentracin, al mximo tiempo de lixiviacin estudiado (240 min), en realidad
ambos metales son afectados de manera similar por la concentracin de oxgeno, tal
como lo demuestran los rdenes de reaccin calculados.

44

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.8. Representacin grfica de las Kexp para cobre: a) 0.2 atm y b) 1 atm.

Figura 3.9. Representacin grfica de Kexp para zinc: a) 0.2 atm y b)1 atm.

45

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Al graficar el logaritmo de la constante experimental de velocidad (Kexp) versus el


logaritmo de la concentracin de oxgeno, obtenemos una lnea recta que representa
el orden de reaccin para cada metal.

Tabla 3.5. Dependencia de Kexp frente a la P o2, para el cobre

[P o2]
(atm)
0.2
1

log [P o2]
(atm)
-0.6989
0

Kexp
(min-1)
0.00925
2.9568

log Kexp
(min-1)
-2.0338
0.4708

Figura 3.10. Representacin grfica de la dependencia de la Kexp frente a la P o2 para el cobre. Orden
de reaccin, n = 3.58363

46

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.6. Dependencia de Kexp frente a la P o2, para el zinc.

[P o2]
(atm)
0.2
1

log [P o2]
(atm)
-0.6989
0

Kexp
(min-1)
0.00356
0.9821

log Kexp
(min-1)
-2.4485
-0.00784

Figura 3.11. Representacin grfica de la dependencia de la Kexp frente a la P o2 para el zinc. Orden
de reaccin, n = 3.49214

47

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

3.3.1 EFECTO DE LA CONCENTRACIN DE H2SO4

El siguiente efecto en ser evaluado fue la concentracin de acido sulfrico, parmetro


variable y manteniendo los dems parmetros constantes. Las condiciones
experimentales del estudio fueron:
Parmetro variable:
[H2SO4]

0.125 M, 0.25 M, 0.5 M, 1.0 M

Parmetros constantes:
Masa de la muestra:

11.58 g

Volumen de solucin:

500 mL

Temperatura:

25 C

Velocidad de agitacin:

750 min-1

Presin parcial de oxgeno: 1 atm.

Las concentraciones de acido a las distintas molaridades estudiadas se mantuvieron


estables mediante el monitoreo constante y la medicin del pH de la solucin de
lixiviacin y mediante la adicin de H2SO4 necesario para mantener la concentracin
inicial constante de H2SO4.
Los resultados obtenidos se muestran en las tablas 3.7 a 3.10 donde se representa el
tiempo expresado en minutos y las concentraciones para los distintos metales Cu, Fe,
Zn expresadas en ppm. La representacin grfica de tales resultados se muestra en las
figuras 3.12 a 3.15, mostrando el tiempo (min) versus la concentracin de cada
elemento (ppm). Como puede observarse a la mas baja concentracin de H2SO4
(0.125 M), la velocidad de lixiviacin de Cu, Fe y Zn es muy baja, alcanzando
valores de 62 ppm, 0.42 ppm y de 2.90 ppm para cobre, hierro y zinc respectivamente
a un tiempo de reaccin de 240 min. Los recortes del circuito impreso no muestran un

48

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

cambio significativo bajo tales condiciones lo cual no permite una separacin fsica
del metal respecto a la base polimrica.
Por otra parte para concentraciones iguales o superiores a 0.25 M de H2SO4, se
obtienen excelentes resultados, alcanzando valores de 980 ppm para el cobre, 0.56
ppm para el hierro (dado el mnimo % del elemento en las partes seleccionadas) y de
200 ppm para el zinc, a un tiempo de ataque de 240 min. Valores similares se
obtienen al incrementar la concentracin de H2SO4.
En la figura 3.16 se muestra la representacin grfica de las ppm lixiviadas de cobre
en funcin del tiempo para cada [H2SO4] ensayada, de tal representacin se ha
calculado por regresin lineal de dichos valores la constante experimental de
velocidad (Kexp) para cada concentracin de H2SO4 estudiada. En la tabla 3.11 y
figura 3.17 se representa el logaritmo de la Kexp frente al logaritmo de las distintas
concentraciones de H2SO4 estudiadas, de tales valores se ha calculado el orden de
reaccin, dando un valor de

n 0. No se ha considerado, para el clculo en el

valor mas bajo de H2SO4 (0.125 M) pues en tales condiciones de lixiviacin, es


francamente muy baja.
Por otra parte en la figura 3.18 se muestra la representacin grfica de las ppm
lixiviadas de zinc, en funcin del tiempo, para cada concentracin de H2SO4
ensayada, de tal representacin se ha calculado por regresin lineal de dichos valores
la constante experimental de velocidad (Kexp) para las diferentes concentraciones de
cido sulfrico estudiadas. En la tabla 3.12 y figura 3.19, se representa el logaritmo
de las distintas [H2SO4], de tales valores se ha calculado un orden de reaccin, dando
un valor de n 0. Igual que en el caso del cobre, no se ha considerado el valor de
0.125 M

H2SO4, pues prcticamente, a tal valor, no existe una considerable

disolucin de los metales.

49

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.7. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 0.125 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750

min-1.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
4.8
6.5
10
13.5
21
62

[Fe]
ppm
0
0.10
0.15
0.20
0.20
0.30
0.42

[Zn]
ppm
0
0.30
0.64
0.70
0.78
0.95
2.90

Figura 3.12. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 0.125 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g,
velocidad de agitacin 750 min-1.

50

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.8. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 0.25 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750
min-1.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
43
62
93
154
212
980

[Fe]
ppm
0
0.22
0.28
0.32
0.40
0.47
0.56

[Zn]
ppm
0
3
9
18
20
26
200

concentracin (ppm)

1000

800

600

cu
fe
zn

400

200

0
0

50

100

150

200

tiempo (min)

Figura. 3.13. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la
concentracin de cido sulfrico. H2SO4 0.25 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra
11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.

51

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.9. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min1
.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
91
132
195
272
352
744

[Fe]
ppm
0
0.16
0.19
0.50
0.56
0.56
0.90

[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255

700

concentracin (ppm)

600

Cu
Fe
Zn

500
400
300
200
100
0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.14. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de
agitacin 750 min-1.

52

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.10. Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin de cido sulfrico.
H2SO4 1 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
67
97
144
213
282
862

[Fe]
ppm
0
0.38
0.40
0.48
0.49
0.52
0.55

[Zn]
ppm
0
22
33
41
54
72.5
227.5

1000

concentracin (ppm)

800

600

Cu
Fe
Zn

400

200

0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.15. Representacin grfica de las Partes por milln lixiviadas en funcin de la concentracin
de cido sulfrico. H2SO4 1 M. 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de
agitacin 750 min-1.

53

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.16. Representacin grfica de las Kexp para el cobre a diferentes concentraciones de cido
sulfrico: a) 0.125 M, b) 0.25 M, c) 0.5 M y d) 1.0 M.

54

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.11. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico. Para el cobre.

Kexp Cu (min-1)

log Kexp (min-1)

[H2SO4] (M)

log [H2SO4] (M)

0.24845

-0.60476

0.125

-0.90308

3.9236

0.59368

0.25

-0.60205

2.9568

0.47082

0.5

-0.30102

3.44021

0.53658

1,2
1,0
0,8
0,6

-1

log Kexp (min )

0,4
0,2
0,0
-0,2
-0,4
-0,6
-0,8
-1,0
-1,2
-1,0

-0,8

-0,6

-0,4

-0,2

0,0

0,2

log [H2SO4]

Figura 3.17. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico, para el cobre.

55

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.18. Representacin grfica de las Kexp para el zinc a diferentes concentraciones de cido
sulfrico: a) 0.125 M b) 0.25 M c) 0.5 M y d) 1 M.

56

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.12. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico, para el zinc.

Kexp Cu (min-1)

log Kexp (min-1)

[H2SO4] (M)

log [H2SO4] (M)

0.01099

-1.9590

0.125

-0.90308

0.79449

-0.0999

0.25

-0.60205

0.9821

-0.0078

0.5

-0.30102

0.88829

-0.0514

0,5

0,0

-1

log Kexp (min )

-0,5

-1,0

-1,5

-2,0

-1,0

-0,8

-0,6

-0,4

-0,2

0,0

log [H2SO4] (M)

Figura 3.19. Dependencia de Kexp frente a la concentracin de cido sulfrico, para el cobre.

57

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

3.3.3 EFECTO DE LA TEMPERATURA

El siguiente efecto en ser evaluado fue la temperatura, parmetro variable y


manteniendo los dems parmetros constantes. Las condiciones experimentales de
trabajo se muestran a continuacin:
Parmetro variable:
Temperatura

15 C, 25 C, 40 C, 50 C

Parmetros constantes:
Masa de la muestra

11.58 g

Volumen de solucin

500 mL

[H2SO4]

0.5 M

Velocidad de agitacin

750 min-1

Presin parcial de oxgeno

1 atm

El control de la temperatura se realiz mediante un termorregulador acoplado a la


parrilla de calentamiento y agitacin magntica. El termorregulador permite controlar
y mantener constante la temperatura del bao con tolerancias de 0.5 C. Al igual
que en el procedimiento anterior el pH se mantuvo siempre constante mediante la
adicin del H2SO4 necesario. Los resultados obtenidos en los experimentos para las
diferentes temperaturas ensayadas, son los que se muestran en las tablas 3.13 a 3.16
mostradas a continuacin, en stas se especifica el tiempo (min) en que se tomaron
las muestras y las concentraciones de los diferentes metales en la solucin en ppm.
La representacin grfica de los valores obtenidos en la serie de experimentos, se
muestra en las figuras 3.20 a 3.23.

58

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Puede observarse como al incrementar la temperatura, la velocidad de lixiviacin


para el Cu, Fe y Zn se incrementan notoriamente. As, para la mnima temperatura de
trabajo, 15 C, y para el mximo tiempo de lixiviacin (t = 240 min) del presente
estudio, la concentracin de cobre es de 8.81 ppm, incrementndose hasta 1840 ppm
para la mxima temperatura estudiada, 50 C a igual tiempo de lixiviacin. Por otra,
parte la lixiviacin del Zn tambin es favorecida por la temperatura, pues para 15 C y
t = 240 min, la concentracin de dicho metal es de 132.5 ppm incrementndose hasta
220 ppm, para 50 C y t = 240 min. La concentracin del Fe es de 1.40 ppm para la
temperatura de 15 C. Puede observarse que el efecto de la temperatura sobre la
velocidad de lixiviacin del cobre es mayor respecto al zinc y probablemente se deba
a que la lixiviacin sea selectiva y se ataque primero al cobre y enseguida al zinc.
En la figura 3.24 se representa el tiempo expresado en minutos frente a la
concentracin de cobre, para las 4 temperaturas estudiadas. Por regresin lineal de los
valores graficados, se ha calculado la Kexp, siendo de: Kexp = 0.03425, 2.9568,
5.54026 y 7.98005 min-1 para 15, 25, 40 y 50 C respectivamente.
La energa de activacin del sistema para el cobre, fue calculada de acuerdo a la
ecuacin de Arrhenius, mostrada en el capitulo anterior.
En la tabla 3.17 se presentan los valores de las Kexp de velocidad en funcin de la
temperatura. La representacin grfica de los valores de ln Kexp frente a 1/T, mostrada
en la figura 3.25 da una lnea recta de pendiente negativa cuyo valor es Ea/R,
obtenindose finalmente el valor de la energa de activacin del sistema, para cobre,
de Ea = 104.2 KJ/mol desde T = 15 C a T = 50 C. Este valor confirma el marcado
efecto de la temperatura sobre la velocidad de lixiviacin del cobre, lo que se traduce
en un elevado valor de la energa de activacin de dicha reaccin. El obtener un valor
superior a 40 KJ/mol permite confirmar que la etapa controlante de la velocidad de
lixiviacin del cobre es la reaccin qumica.

59

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.13. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 15 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P
o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
1.45
1.76
2.45
3.30
4.28
8.81

[Fe]
ppm
0
1.04
1.05
1.20
1.20
1.40
1.40

[Zn]
ppm
0
20
26
35
45.5
62.5
132.5

140

concentracin (ppm)

120
100

Cu
Fe
Zn

80
60
40
20
0
0

60

120

180

240

tiempo (min)

Figura 3.20. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
15 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.179 g, velocidad de agitacin 750
min-1.

60

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.14. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P
o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.

Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
91
132
195
272
352
744

[Fe]
ppm
0
0.36
0.49
0.50
0.56
0.56
0.90

[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255

700

concentracin (ppm)

600
500

Cu
Fe
Zn

400
300
200
100
0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.21. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min1
.

61

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.15. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 40 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P
o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min-1.

Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
67
47
229
456
606
1292

[Fe]
ppm
0
0.24
0.31
0.37
0.49
0.63
1.05

[Zn]
ppm
-

1400

1200

concentracin (ppm)

1000

Cu
Fe

800

600

400

200

0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.22. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
40 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min1
.

62

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.16. Partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura. 50 C, H2SO4 0.25 M, 500 mL,
P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min -1.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
Ppm
0
43
81
263
640
860
1840

[Fe]
ppm
0
0.22
0.28
0.32
0.40
0.47
0.56

[Zn]
ppm
0
10
60
83
156
220
340

2000

concentracin (ppm)

1500

Cu
Fe
Zn

1000

500

0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.23. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la temperatura.
50 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g, velocidad de agitacin 750 min
-1
.

63

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.24. Grficas de las Kexp para cobre: a) 15 C, b) 25 C, c) 40 C y d) 50 C.

64

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.17. Dependencia de la Kexp frente a la temperatura. Para el cobre.

Kexp (min-1)

ln Kexp (min-1)

T (K)

1000/T (K)

0.03425
2.9568
5.54026
7.98005

-3.1582
1.0841
1.7120
2.0769

288
298
313
323

3.472
3.355
3.194
3.095

4
3
2

ln Kexp

1
0
-1
-2
-3
-4
2,0 2,2 2,4 2,6 2,8 3,0 3,2 3,4 3,6 3,8 4,0 4,2 4,4 4,6 4,8 5,0

1000/T (K)
Figura 3.25. Representacin grfica de la dependencia de la Kexp frente al a temperatura. Para el
cobre, Ea = 104.2 KJ

65

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

En la figura 3.26 se representa el tiempo expresado en minutos frente a la


concentracin de zinc, para 3 temperaturas estudiadas, para la temperatura de 40 C
no se pudieron obtener los datos, por problemas tcnicos. Por regresin lineal de los
valores graficados, se ha encontrado la Kexp, siendo de Kexp=0.5165, 0.9821 y
1.47155 para 15, 25 y 50 C, respectivamente.
La energa de activacin del sistema, para el zinc, fue calculada de acuerdo a la
ecuacin de Arrhenius S. en la tabla 3.18 se presentan los valores de las constantes
experimentales de velocidad para el Zn en funcin de la temperatura. La
representacin grfica de

ln Kexp frente a 1/T, mostrada en la figura 3.27 da una

lnea recta de pendiente negativa cuyo valor es Ea/R, permitiendo calcular


fcilmente la energa de activacin , en tal caso para el zinc, la Ea = 21.36 KJ/mol
desde T = 15 C a T = 50 C.
Este valor indica una cierta influencia de la temperatura sobre la lixiviacin del zinc,
en las condiciones estudiadas y que es probable que en tales condiciones se lleve a
cabo una lixiviacin preferencial en primer lugar para el cobre y enseguida para el
Zn. En cualquier caso el valor de la energa de activacin para el zinc indica que la
reaccin de lixiviacin del zinc, se lleva acabo probablemente mediante un control
mixto.

66

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.26. Representacin grfica de las Kexp para el zinc: a) 15 C, b) 25 C, c) 50 C

67

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.18. Dependencia de la Kexp frente a la temperatura, para el zinc.

Kexp (min-1)

ln Kexp (min-1)

T (K)

1000/T (K)

0.5165
0.9821
1.47155

-0.6606
-0.0180
0.3863

288
298
323

3.472
3.355
3.095

2,0
1,6
1,2

ln Kexp

0,8
0,4
0,0
-0,4
-0,8
-1,2

3,0

3,2

3,4

3,6

1000/T (K)
Figura 3.27. Representacin grfica de la dependencia de Kexp frente a la temperatura, para el zinc
Ea = 21.36

68

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

3.3.4 EFECTO DE LA VELOCIDAD DE AGITACIN

Se realizaron diversos experimentos de lixiviacin dinmica cida con oxgeno,


variando nicamente la velocidad de agitacin y manteniendo los dems parmetros
constantes. Los intervalos de agitacin de trabajo son mostrados a continuacin as
como, las condiciones de trabajo del sistema en estudio.
Parmetro variable:
Velocidad de agitacin: 250 min-1, 500 min-1, 750 min-1, 900 min-1

Parmetros constantes
Masa de la muestra:

11.58 g

Volumen de solucin:

500 mL

Temperatura:

25 C

[H2SO4]:

0.5 M

Presin parcial de oxgeno: 1 atm.

Al igual que en los efectos anteriores, el pH se mantuvo constante mediante el


monitoreo constante de la reaccin, utilizando un pH-metro y adicionando el cido
sulfrico necesario.
Los resultados obtenidos en los experimentos para las distintas velocidades de
agitacin se muestran en las figuras 3.28 a 3.31 y en las tablas 3.19 a 3.22 donde se
han representado las concentraciones expresadas en ppm frente al tiempo expresado
en minutos de ataque para la diferentes velocidades de agitacin estudiadas, en stas,
se especifica el tiempo en que se tomaron las muestras y la concentracin de los
metales.

69

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

De las tablas 3.20, 3.21 y 3.22 y para las grficas 3.29, 3.30 y 3.31 puede observarse,
como la velocidad de agitacin, prcticamente no tiene influencia sobre la velocidad
de lixiviacin de los metales, Cu, Fe y Zn; cuando se alcanzan velocidades de 500
min-1 y superiores.
Ahora bien para la mnima velocidad de agitacin estudiada, 250 min-1, la velocidad
de lixiviacin para los 3 metales mencionados, se ve que disminuye, sin embargo tal
efecto debe atribuirse a que la chatarra electrnica, en tales condiciones,
prcticamente no tenia movimiento fsico y en consecuencia el H2SO4 y el oxgeno no
la atacaban adecuadamente; sin embargo, una vez alcanzada la velocidad crtica de
agitacin, 500 min-1, un incremento en tal velocidad no afecta a la velocidad global
de la reaccin de lixiviacin del Cu, Fe, Zn.
Pues para 500 min-1, a un tiempo de ataque de 240 minutos, se tiene una
concentracin de Cu = 704 ppm, Fe = 0.75 ppm y Zn = 252 ppm, y para 900 min-1 a
un idntico tiempo de ataque se tiene una concentracin de Cu = 684 ppm, Fe = 0.68
ppm y Zn = 249 ppm, lo que confirma lo indicado anteriormente.
En la figura 3.32 se representa el tiempo expresado en minutos frente a la
concentracin de cobre para las 4 velocidades de agitacin estudiadas. Por regresin
lineal de dichos valores, se ha calculado la Kexp, siendo de: Kexp = 0.09955, 2.80313,
2.9558 y 2.6497 para 250, 500, 750 y 900 min-1, respectivamente. Puede notarse
como para velocidades de agitacin igual o superiores a 500 min-1, la velocidad de
lixiviacin del cobre es independiente de la velocidad de agitacin.
En la tabla 3.23 y en la figura 3.33 se muestra representada la Kexp frente a las
velocidades de agitacin estudiadas, donde puede confirmarse la independencia de la
velocidad de lixiviacin del cobre frente a la velocidad de agitacin, para velocidades
iguales o superiores a 500 min-1.

70

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

En la figura 3.34 se representa el tiempo expresado en minutos frente a la


concentracin de zinc para las 4 velocidades de agitacin en estudio. Como en todos
los casos previos, por regresin lineal de dichos valores, se ha calculado la Kexp,
siendo de Kexp = 0.03195, 0.95045, 0.9821 y 1.00852 min-1, respectivamente. Puede
observar, al igual que en el caso del cobre, que para velocidades de agitacin igual o
superiores a 500 min-1 la velocidad de lixiviacin del zinc es independiente de la
velocidad de agitacin.
En la tabla 3.24 y en la figura 3.35 se representa la Kexp frente a las velocidades de
lixiviacin del zinc frente a la velocidad de agitacin, para velocidades iguales o
superiores a 500min-1.

71

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.19. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 250 min-1, H2SO4 0.5
M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
ppm
0
2.64
2.98
4.21
8.90
12.50
24

[Fe]
ppm
0
0.29
0.28
0.35
0.35
0.42
2.76

[Zn]
ppm
0
0.25
0.29
0.51
1.80
2.94
7.50

concentracin (ppm)

25

20

Cu
Fe
Zn

15

10

0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.28. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de
agitacin. 250 min-1, H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.

72

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.20. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 500 min-1, 25 C,
H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.

Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
ppm
0
82
125
175
254
329
704

[Fe]
ppm
0
0.27
0.42
0.45
0.45
0.45
0.75

[Zn]
ppm
0
43
65
71
89
115
252

800
700

concentracin (ppm)

600
500

Cu
Fe
Zn

400
300
200
100
0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.29. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de
agitacin. 500 min-1, H2SO4 0.5 M, 25 C, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.

73

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.21. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 750 min-1, 25 C, 0.5
M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.

Tiempo
min
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
ppm
0
91
132
195
272
352
744

[Fe]
ppm
0
0.19
0.50
0.56
0.56
0.56
0.90

[Zn]
ppm
0
41
57
64
88
119
255

700

concentracin (ppm)

600
500

Cu
Fe
Zn

400
300
200
100
0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.30. Representacin grfica de las Partes por milln lixiviadas en funcin de velocidad
agitacin. 750 min-1, 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, P o2 1 atm, masa de la muestra 11.58 g.

74

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.22. Partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de agitacin. 900 min -1, 25 C,
H2SO4 0.5 M, 500 mL, masa de la muestra 11.58 g.

Tiempo
(min)
0
15
30
60
90
120
240

[Cu]
ppm
0
73
119
155
237
306
664

[Fe]
ppm
0
0.35
0.35
0.35
0.35
0.35
0.60

[Zn]
ppm
0
46
73
79
91
111
249

700

concentracin (ppm)

600
500

Cu
Fe
Zn

400
300
200
100
0
0

50

100

150

200

250

tiempo (min)

Figura 3.31. Representacin grfica de las partes por milln lixiviadas en funcin de la velocidad de
agitacin. 900 min -1, 25 C, H2SO4 0.5 M, 500 mL, masa de la muestra 11.58 g.

75

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.32. Representacin grfica de las Kexp para cobre: a) 250 min-1 b) 500 min-1 c) 750 min-1 y
d) 900 min-1.

76

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.23. Dependencia de Kexp frente a la velocidad de agitacin, para el cobre.

Velocidad de agitacin
(min-1)

Kexp
Cu

250
500
750
900

0.09955
2.80313
2.9558
2.6497

3,5
3,0
2,5

Kexp

2,0
1,5
1,0
0,5
0,0
-0,5
200

300

400

500

600

700

800

900

1000

-1

Vel. de agitacin (min )

Figura 3.33. Representacin grfica de Kexp frente a la velocidad de agitacin, para el cobre.

77

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.34. Representacin grfica para de las Kexp para zinc: a) 250min-1, b) 500min-1, c) 750 min-1
y d) 900min-1.

78

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.24. Dependencia de Kexp frente a la velocidad de agitacin, para el zinc.

Velocidad de agitacin
(min-1)

Kexp
Zn

250
500
750
900

0.03195
0.9504
0.9821
1.00852

1.0

-1

Kexp (min )

0.8

0.6

0.4

0.2

0.0
200

300

400

500

600

700

800

900

1000

-1

Velocidad de agitacin (min )


Figura 3.35. Representacin grfica de Kexp frente a la velocidad de agitacin, para zinc.

79

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

3.3.5 LIXIVIACIN DE CHATARRA ELECTRONICA A UN TIEMPO DE


ATAQUE DE 10 HRS. EN CONDICIONES OPTIMAS.

Por otro lado, y en un ltimo caso se realiz un experimento ms con el objetivo de


observar el comportamiento de la lixiviacin en un periodo de tiempo mucho mayor,
en el cual adems se aplicaron las condiciones de los casos anteriores, en los que se
obtuvieron los mejores resultados para cada condicin que se evalu. El experimento
se realizo a un periodo de 600 minutos.
Las condiciones experimentales son las que se muestran a continuacin.
Masa de la muestra

11.58 g.

Volumen de solucin

500 mL.

Temperatura

50 C

[H2SO4]

0.5 M

Velocidad de agitacin

900 min-1

Tiempo de ataque total

600 min.

El procedimiento experimental fue el mismo que se ha descrito para el estudio de la


naturaleza y cintica de la reaccin.
Es decir se ha montado el reactor sobre el modular con la placa de calentamiento y
agitacin magntica, se ha preparado la solucin H2SO4, se preparo la inyeccin de
O2 y se introducen las partes doradas al reactor. El pH se mantuvo constante a una
molaridad de 0.5 M (pH 0.7)
Los resultados que se obtuvieron de este experimento, se muestran a continuacin en
la tabla 3.15. En esta se especifica el tiempo en que se tomaron las muestras y las
concentraciones de Cu, Fe y Zn en ppm. La representacin grfica se muestra en la
figura 3.23 graficando el tiempo (min) versus la concentracin de cada metal,
expresadas en ppm, de los valores que se obtuvieron.

80

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Tabla 3.25. Partes por milln lixiviadas en condiciones finales. 50 C, 500 mL, P o2 1atm, H2SO4 0.5
M, velocidad de agitacin 900 min-1, tiempo total de ataque 600 min.

Tiempo
(min)
0
120
240
360
480
600

[Cu]
ppm
0
360
820
925
1350
1925

[Fe]
ppm
0
0.51
2.17
2.31
2.46
2.51

[Zn]
Ppm
0
59
177
280
407
555

concentracin (ppm)

2000

1500

Cu
Fe
Zn

1000

500

0
0

100

200

300

400

500

600

tiempo (min)
Figura 3.36. Representacin grfica de las condiciones finales. 50 C, 500 mL, P o2 1atm, H2SO4 0.5
M, velocidad de agitacin 900 min-1, tiempo total de ataque 600 min.

81

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

A un tiempo de 240 se tiene una concentracin de 820 ppm de cobre y una


concentracin de 177 ppm para zinc, a este tiempo se puede observar una separacin
fsica entre el oro, que se encuentra suspendido en la solucin como pequeas
laminas, y la parte polimrica, adems de una fuerte coloracin azul producto de la
lixiviacin de cobre.
Las concentraciones para dichos metales aumentan linealmente hasta el trmino del
tiempo de ataque propuesto de 10 horas, y con las condiciones optimas del estudio,
alcanzando concentraciones con valores de 1925 ppm para el cobre, 555 ppm para
zinc y 2.51 ppm para hierro.
En la figura 3.37 se puede observar como el recubrimiento de oro queda separado de
la base metlica, que ha pasado a la solucin y del sustrato polimrico. En la figura
3.38 se presenta una imagen de SEM-EDS, confirmando que el producto solid
obtenido es oro metlico. Las partculas de oro se separan por tamizado.
La solucin de Cu y Zn en medio sulfato puede ser tratada por los procedimientos
convencionales para la obtencin de estos metales, va electroltica o precipitacin
qumica.

82

RESULTADOS EXPERIMENTALES Y DISCUSIN

Figura 3.37. Productos de la lixiviacin de componentes dorados con O2/H2SO4.


Tiempo de ataque 600 min.

Figura 3.38. Imagen obtenida por SEM-EDS del producto dorado, confirmando que se trata de oro
metlico.

83

CAPITULO IV

CONCLUSIONES

1. Se ha caracterizado a los circuitos impresos de computadora y los


anlisis por SEM-EDS revela que ciertas partes de ellos, contienen
Cu, Fe y Zn y un sustrato de oro.
2. Bajo las condiciones estudiadas, los procesos: pirometalrgico y con
solventes no son recomendables, por los pobres resultados obtenidos,
como una va para recuperar el oro contenido en la chatarra
electrnica.
3. Se ha aplicado un mtodo hidrometalrgico para recuperar el oro
contenido en la chatarra electrnica. Las condiciones experimentales
son: temperatura 25 C, velocidad de agitacin 750 min-1, Po2 = 1 atm,
[H2SO4] 0.5 M, masa de la muestra 11.58 gr, volumen de solucin
500 mL. Los resultados obtenidos muestran que es factible la
separacin fsica entre la base polimrica y el sustrato de oro,
pasando el Cu, Fe y Zn a la solucin lixiviante.
4. Se ha obtenido un producto solid, que fue caracterizado por SEMEDS, confirmando que el mismo se trata de oro metlico.
5. Al finalizar

el tiempo de ataque

(240 min) la solucin lixiviante

contiene 744 ppm de Cu, 0.90 ppm de Fe y 255 ppm de Zn.


6. Se ha realizado un estudio cintico, del cual se ha calculado un orden
de reaccin frente a la presin de oxgeno, dando finalmente un valor
de orden de reaccin n = 3.58 para cobre y de n = 3.49 par zinc.
Indicando el carcter oxidante del O2.

CONCLUSIONES

7. Se ha calculado un orden de reaccin frente a la concentracin de


[H2SO4], dando finalmente un valor de n = 0.09484 para cobre y de n =
0.08056 para zinc. Para bajas concentraciones de H2SO4 (0.125 M)
existe una influencia de concentracin de H2SO4 sobre la velocidad de
reaccin, sin embargo para concentraciones de H2SO4 (0.5 M y
mayores) la concentracin de H2SO4 no afecta significativamente a la
velocidad de la reaccin para ambos metales lixiviados.
8. Se ha calculado la Ea, siendo de: Ea = 104 KJ/mol para cobre y de Ea
= 21.36 KJ/mol para el zinc. Indicando que para el cobre la reaccin
est controlada por la propia reaccin de lixiviacin qumica y para el
caso del zinc se tiene un control mixto.
9. La velocidad de agitacin no afecta significativamente la velocidad
global de la reaccin para el Cu como para el Zn.
10. Se ha realizado un experimento a 600 min, bajo las siguientes
condiciones: temperatura 50 C, velocidad de agitacin 900 min-1, Po2
= 1 atm, [H2SO4] 0.5 M, masa de la muestra 11.58 gr, volumen de
solucin 500mL, obteniendo el desprendimiento total del oro contenido
en la chatarra electrnica con respecto a la base polimrica. El
producto obtenido fue analizado por SEM-EDS, confirmando que se
trata de Au metlico. Al finalizar el tiempo de ataque (600 min) la
solucin lixiviante contiene 1925 ppm de Cu, 2.51 ppm de Fe y 555
ppm de Zn. Estos metales en solucin pueden ser recuperados por
electrolisis o precipitacin qumica. El polmero limpio de metales
puede as mismo tambin ser recuperado.

85

BIBLIOGRAFA

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