ESTRUCTURAS DE EMPAQUETAMIENTO COMPACTO

La mayor parte de los slidos inorgnicos (particularmente los metales, los

slidos inicos con iones monoatmicos y los gases nobles) pueden ser
representados por un modelo idealizado de empaquetamiento de esferas
rgidas idnticas. El caso ms comn es aquel en el cual se logra una
densidad mxima conocido como empaquetamiento compacto. En la
siguiente transparencia se muestra un empaquetamiento compacto de
esferas en un solo plano (la llamaremos capa A). Si queremos construir un
empaquetamiento compacto en tres dimensiones debemos aadir una
segunda capa. Las esferas de esta segunda capa descansarn sobre la
mitad de los huecos de la primera capa: los huecos estn marcados con
puntos y cruces de color verde. En esta etapa es indistinto a cul de los
sitios se elige.

En la siguiente diapositiva se ha colocado una segunda

capa de esferas de color verde (capa B) sobre los huecos
marcados con una cruz (sera equivalente en este
momento si se lo hiciera sobre los marcados con un
punto).

Si quisiramos aadir una tercer capa, habra dos posiciones

posibles:
(i) podra ir directamente sobre las posiciones de la capa A y si
repitiramos secuencialmente este apilamiento tendramos un
empaquetamiento ABABAB que se conoce como
empaquetamiento hexagonal compacto (ehc, o hcp del
ingls hexagonal close packing).

(ii) La otra posibilidad sera que la tercer capa vaya sobre

los sitios marcados con puntos. Esta tercer capa que
llamaremos C, no est directamente sobre ninguna de las
dos anteriores. Si esta secuencia de apilamiento se
repitiera, tendramos un empaquetamiento de tipo
ABCABC que se conoce como empaquetamiento cbico
compacto (ecc o ccp del ingls cubic close packing).

Los nombres hexagonal y cbico que reciben estas

estructuras se derivan de la simetra resultante. Esta simetra
puede apreciarse en la transparencia siguiente. En la b se
puede ver el empaquetamiento ABAB que da lugar a la
simetra hexagonal (ech) mientras que en la c se observa el
empaquetemiento ABCABC. que da lugar a la simetra
cbica (ecc).

Empaquetamiento
Compacto de esferas

Apilamiento de capas ABAB

Estructura hexagonal

Apilamiento de capas ABC

Celda unidad cbica

EMPAQUETAMIENTO HEXAGONAL COMPACTO

Capa a

Capa b

Vista de arriba

Capa a

Nmero de coordinacin = 12
Eficacia = 74 %

EMPAQUETAMIENTO CBICO COMPACTO

Capa a

Capa c

Capa b

Vista de arriba
Capa a

Nmero de coordinacin = 12
Eficacia = 74 %

Cbico simple

Cbico centrado en
el cuerpo

Empaquetamiento
cbico compacto
(Cbico centrado en
las caras)
Empaquetamiento
hexagonal compacto

Celda unidad

Cbico
Simple

Red

Ejemplo

Polonio
metlico
Cbico simple

Cbico
Centrado
en el
cuerpo

Uranio
metlico
Cbico
centrado en el
cuerpo

Cbico
centrado
en las
caras

Oro
metlico
Cbico
centrado en las
caras

TIPOS DE CELDAS CBICAS

Cbica simple

Cbica centrada en el cuerpo

Cbica centrada en las caras

CELDA CBICA SIMPLE

CELDA CBICA SIMPLE

Arista (a) = 2 x radio (r)

a
r

Nmero de coordinacin = 6
tomos por celda = 8 x 1/8 = 1
Vocupado/Vcelda = (4/3 r3)/a3 = /6 = 0,52
Eficacia del empaquetamiento = 52 %

CELDA CBICA CENTRADA

EN LAS CARAS

CELDA CBICA CENTRADA

EN LAS CARAS

Nmero de coordinacin = 12
tomos por celda = (8 x 1/8) + (6 x ) = 4
4r

(4.r)2 = a2 + a2
Vocupado/Vcelda = 4.(4/3 r3)/a3 = 0,74

Eficacia del empaquetamiento = 74 %

CELDA CBICA
CENTRADA EN EL CUERPO

Capa a

Capa b

Capa a

CELDA CBICA CENTRADA

EN EL CUERPO

Nmero de coordinacin = 8
tomos por celda = (8 x 1/8) + 1 = 2
b2 = a2 + a2
c
b
a

c2 = a2 + b2 = 3.a2
c = 4.r = (3.a2)1/2
Vocupado/Vcelda = 2.(4/3 r3)/a3 = 0,68
Eficacia del empaquetamiento = 68 %

Estas estructuras de empaquetamiento compacto de

esferas rgidas idnticas es adoptada por la mayora de los
slidos monoatmicos, esto es los metales y los gases
nobles. Sin embargo, en el caso de compuestos binarios del
tipo AB, AB2, A2B donde A y B tienen tamaos distintos, es
necesario describir lo que se llama formacin de sitios
intersticiales.

En las trasparencias siguientes se describe la formacin de

sitios intersticiales octadricos y tetradricos en las redes de
empaquetamiento compacto. En la mayor parte de los
compuestos binarios inicos en los cuales hay un in grande
(generalmente anin) y un in pequeo (generalmente catin)
de un tamao adecuado como para ingresar en alguno de
estos sitios intersticiales, sta es la descripcin adecuada de
sus estructuras

Cbico centrado en las caras

Huecos Octadricos (Oh) y Tetradricos (Td)

Se puede deducir cul debe ser la relacin de radios r1/r2

para que un in entre perfectamente en un sitio intersticial
octadrico. En la transparencia se muestra la geometra de
un sitio octadrico. En ella se puede ver que se cumple:
2(r1 + r2)2 = (2r2)2 ; de donde se deduce:
r1 + r2 = 2 r2; y de aqu: r1/r2 = 0,414
Esta relacin deducida para otros tipos de sitios se muestra
en la transparencia siguiente.

Relacin lmite de radios

Celda unidad
Lado
=a

Celda unidad 1/8 Celda unidad

diagonal de la cara
= a2

diagonal del cubo

= a3

De esta manera, dependiendo de la estequiometra del

compuesto binario y de la relacin entre los radios del catin
y el anin, stos pueden adoptar distintas estructuras, las
cuales se resumen en la siguiente tabla.

CRISTALES IONICOS

Formalismo de
empaquetamientos

CUBICA SIMPLE

HUECO
CBICO

1 PARTCULA : 1 HUECO

CUBICA COMPACTA

HUECO
OCTAEDRICO

HUECO
TETRAEDRICO
1 PARTCULA : 1 HUECO OCTAEDRICO : 2 HUECOS TETRAEDRICOS

Estructura del NaCl

Na+

en 1 hueco
octadrico

Na+ en 1 hueco
octadrico

12 huecos de esta clase en los

1 hueco de esta
clase en el centro 12 lados de la celda unidad
de la celda unidad (total 3 huecos)
Huecos octadricos en un celda centrada en las caras (total 4)
Celda unidad del NaCl

Estructura del ZnS

Red cbica centrada en las caras de iones S2-

Iones Zn2+ en la mitad de los

huecos tetradricos

Estructura del CsCl

Radio del Cl-= 181 pm

Iones Cl- en
cada esquina =
1 in Cl- neto en
la celda unidad

Empaquetamiento de iones Cl- y Cs+ en

el hueco de la red

Radio del Cs+=165 pm

Un in Cs+ en cada
esquina del cubo
da un in Cs+ neto
en la celda unidad

Empaquetamiento de iones Cs+ y Clen el hueco de la red

Especies 1:1

Radio Catin
Radio Anin

Estructura
Tipo

Nmero
de Coordinacin

0,22-0,41
0,41-0,73
0,73-1,00

ZnS (blenda)
NaCl
CsCl

4
6
8

Estructura del CaF2

Especies 1:2 con r(catin)/r(anin) entre 0,73 y 1,00

Entalpas de red y ciclo de Born-Habber

Electro afinidad

Energa de
red

Energa de ionizacin

Energa de
ionizacin

Energa de
formacin

Electro
afinidad

Energa
de red

CICLO DE BORN-HABER
Entalpa de red: NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) HL = +786 kJ/mol
Na+ + Cl(g) + e-(g)

NaCl(s)

Energas reticulares en Kj/mol

F-

Cl-

Br-

I-

Li+

1036

853

807

757

Na+

923

787

747

704

K+

821

715

682

649

Rb+

785

689

660

630

Cs+

740

659

631

604

Energas reticulares en Kj/mol

OH-

O2-

Na+

900

2481

Mg2+

3006

3791

Al3+

5627

15.916