Mecanismos de reaccin y expresiones de velocidad

El mecanismo de la reaccin ha sido previamente especificado, tal y como se

concibe en su forma ms bsica. Actualmente, con la ayuda de nuevos
instrumentos, se hace posible el estudio ms detallado de las rutas qumicas y de
los actos elementales que conducen a la formacin de una determinada sustancia
qumica
A: cido actico
B: Etanol
C: acetato de etilo
D: Agua
K: protn (H+, en solucin acuosa el hidrogenin H 3O+, el catalizador)
*: Indica un complejo activado
A+K AK*

k1 y k2

AK* + B ABK * k3 y k4
ABK* C+D +K k5 y k6
Donde cada etapa es reversible, y le corresponden los coeficientes cinticos que
se muestran. Si postulamos que los productos intermedios son inestables, estn
en baja concentracin y por lo tanto sus velocidades netas de aparicin (o
desaparicin) son muy bajas y sin error apreciable se pueden hacer nulas
(Principio del estado estacionario), obtenemos:
ABK

[AK*]= K 1[ A ][ K ] +k 4

AK

[
B]
[AK*]=
K 6[ C ][ D ][ K ] +k 3

Combinando
A

B
[ABK*]=
[][K ]
K 6[ C ][ D ][ K ]( k 1[ A ] +k 2+k 3[ B ] ) + k 3k 1

Si la velocidad del proceso se determina por la ltima etapa

-

d[A]
dt

=K5*[ABK*] -k6*[C]*[D]*[K]

ANLISIS Y PREDICCIN DE RESULTADOS:

PROPUESTA DE LA PRCTICA
REACCIN DE ESTERIFICACIN DEL CIDO ACTICO Y ETANOL
Objetivo general
Determinar experimentalmente la ecuacin de velocidad y la cintica qumica de
una reaccin de esterificacin de Fischer entre el cido actico y el etanol.
Objetivos especficos
Establecer condiciones de operacin de manera experimental para un reactor
batch, tales como temperatura, presin, agitacin, tiempo de reaccin y reflujo con
el fin de llevar a cabo una reaccin de esterificacin. Determinar mediante
ensayos experimentales la cintica y el orden de la reaccin qumica tratada.

Conocer los principios de funcionamiento tericos y prcticos de un reactor batch.

Consultar las condiciones bsicas que requiere la reaccin para llevarse a
cabo as como la constante de equilibrio de la reaccin.

Marco terico
Este trabajo hace referencia a una serie de experimentos que tienen como objetivo
medir, analizar y comparar con los datos tericos el grado de avance de la
reaccin de Etanol y cido Actico para producir Acetato de Etilo. Por lo tanto se
hace necesario tener claridad terica sobre cada uno de los componentes, el
cmo y el con qu se llevar acabo. De acuerdo con los fundamentos tericos de
Raymond Chang sobre el ster, es un compuesto orgnico, que se produce (junto
con agua) al hacer reaccionar un alcohol con un cido carboxlico, en una reaccin
llamada esterificacin. Suele tratarse de sustancias incoloras e hidrofbicas (no
soluble con el agua), adems poseen un agradable olor, por lo que son muy
usados en la industria como saborizantes y aromatizantes artificiales. El Acetato
de Etilo, o tambin llamado Etanoato de Etilo, es quiz el ster ms conocido a
nivel mundial, debido a su fcil produccin y su amplio uso en la industria. Es un
lquido incoloro con un agradable aroma usado en pegantes y perfumes, y es muy
til como solvente; es muy voltil. El Acetato de etilo se produce al hacer
reaccionar cido actico con Etanol en presencia de cido Sulfrico, en una
reaccin llamada Esterificacin de Fisher.
Materiales y mtodos.
La produccin de acetato de etilo a partir de cido actico y etanol mediante una
reaccin de esterificacin de Fischer puede llevarse a cabo a escala de laboratorio
de manera satisfactoria y bajo condiciones fcilmente alcanzables y con equipos
con una escala de sofisticacin bsica.
Avance de la reaccin

El procedimiento a implementar para seguir el avance de la reaccin, consiste en

tomar alcuotas de un volumen determinado; el mismo debe ser reducido respecto
a la cantidad inicial adicionada con el fin de no interferir con la reaccin. Un valor
posible es de 10 ml por muestra. Dichas muestras deben ser recolectadas con una
periodicidad de veinte minutos con el fin de tener una cantidad de datos
suficientes para realizar un ajuste preciso. A la hora de la realizacin de la
reaccin; el etanol se adicionara en un exceso de 6:1 molar respecto a la cantidad
de cido actico; Es decir dentro del volumen del reactor habr siete veces ms
moles inciales del alcohol que del cido. Esto se realiza de manera que se pueda
simplificar el anlisis de la reaccin al tomar en cuanta solo la desaparicin de uno
de los reactivos mientras el otro permanece constante. Para comprobar que la
concentracin de alcohol permanece constante, se har uso de una tcnica
instrumental conocida como cromatografa de gases, esta tcnica permite
cuantificar la presencia de este compuesto y asegurar que la suposicin se
cumpla. Para cuantificar la cantidad presente de cido actico en la muestra
recolectada, se realizar una titulacin con NaOH, obteniendo de manera precisa
y fcil la cantidad de moles de cido presentes en la muestra. Para determinar la
presencia de acetato de etilo, se utilizara un mtodo de qumica instrumental
correspondiente a un infrarrojo que encuentre los picos correspondientes al ter.
Otra posibilidad es realizar una curva de calibracin donde se relaciones el ndice
de refraccin del acetato con su concentracin y de esta manera realizar una
prueba con un refractmetro. La curva de calibracin estndar se encuentra
disponible tambin para esta sustancia qumica. El tiempo de reaccin establecido
es de tres horas. La manera como se logr esta estimacin es netamente
experimental; en ensayos previos realizados en balones de vidrio con
condensador que se asemejan a sistemas de reaccin batch y con temperaturas y
concentraciones similares de los reactivos, se determin que en este tiempo de
reaccin ya se habra alcanzado el equilibrio. Se asume que no son significantes
los fenmenos de transferencia de masa, ni interacciones moleculares al escalar
de un volumen de reaccin en recipiente de vidrio de 1 litro al reactor batch de 6.4
litros. Para el presente informe, se realiz una reaccin de tres horas para

recopilar los datos definitivos requeridos para el anlisis; sin embargo se han
realizado una serie de ensayos preliminares en reactores de menor tamao
e incluso en el mismo reactor para reconocerlas posibles dificultades que
se presentan. Las reacciones previas se realizaron a condiciones similares de
presin, temperatura y agitacin y bajo un mismo tiempo de reaccin de manera
que se pudiera estimar si estos parmetros eran los correctos.