Quired v 1.

Identificacin de grupos funcionales

Introduccin
Existe la posibilidad de disponer de una serie de reacciones que permiten caracterizar
determinados grupos funcionales. En algn caso varios grupos funcionales pueden dar una misma
reaccin, por lo que ser necesario aplicar alguna otra reaccin caracterstica para estar seguros
de la naturaleza de los mismos.

Alcoholes
a.- Reaccin con cloruro de acetilo
Reaccionan vigorosamente con cloruro de acetilo, formando un ster y desprendiendo HCl que
puede detectarse con papel indicador.
R-OH + CH3COCl R-OOCH3 + HCl
b.- Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc)
Los alcoholes terciarios reaccionan con facilidad con ZnCl2/HCl conc. para dar cloruros de alquilo
insolubles en agua, mientras que los secundarios reaccionan lentamente, mientras que los
primarios permanecen prcticamente inertes. La prueba no es vlida para alcoholes arlicos o
insolubles en agua.
R-OH + HCl + ZnCl2 R-Cl + H2O
c.- Oxidacin con K2Cr2O7/H2SO4
Los alcoholes primarios y secundarios reaccionan rpidamente con cido crmico para dar una
suspensin verdosa debido a la formacin de Cr(III), mientras que los alcoholes terciarios no la
dan. La presencia de otras funciones fcilmente oxidables como aldehdos o fenoles pueden
interferir, ya que tambin reaccionan con este reactivo

Fenoles
Ensayo con FeCl3
La mayor parte de los fenoles dan disoluciones vivamente coloreadas (azul, verde, violeta, etc). Si
el color es amarillo dbil, el mismo que el del Cl 3Fe, la reaccin se considera negativa. Algunos
fenoles no dan coloracin, como la hidroquinona, ya que se oxidan con el reactivo a quinona y no
da coloracin. Los cidos a excepcin de los fenlicos no dan la reaccin aunque algunos dan
disoluciones o precipitados de color amarillento

http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf

Quired v 1.0

Aldehdos y Cetonas
1. Reacciones comunes:
a. Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas
Ambos se identifican por la formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas por reaccin con 2,4fenilhidrazina, obtenindose un precipitado. Si el producto cristalino es amarillo, esto es
indicacin de un compuesto carbonlico saturado, si se obtiene un precipitado naranja indica la
presencia de un sistema , - insaturado y un precipitado rojo es indicativo de una cetona o un
aldehdo aromtico.
H
R

H2N

NO2

N
R

NO2

R
NO2

NO2

b. Combinacin bisulftica
Esta reaccin la dan todos los aldehidos y la mayora de las cetonas a excepcin de las
impedidas estricamente
R

SO3Na

NaHSO3

OH
R

2. Reacciones diferenciadoras de aldehdos

a. Reactivo de Tollens
El reactivo es una disolucin amoniacal de AgOH que se prepara en el momento de su
utilizacin. Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas
1 -2, que son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas,
hidroxilaminas, aminofenoles, que no estn comprendidos en este grupo, por lo que no
interfieren.
Ag NO3 + NH4OH Ag(NH3)OH
R-CHO + 2Ag(NH3)OH R-COOH + 2NH3 + 2Ag0 (espejo) + H2O

Las cetonas no dan esta reaccin, excepto las hidroxicetonas y las dicetonas 1 -2, que
son reductoras y algunos compuestos nitrogenados como las hidrazinas, hidroxilaminas,
aminofenoles, que no estn comprendidos en este grupo, por lo que no interfieren.

b. Reactivo de Fehling
Se prepara en el momento de su utilizacin mezclando Fehling A (solucin cprico) con
Fehling B (solucin alcalina de tartrato sdico-potsico) en partes iguales. Se forma un

http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf

Quired v 1.0

complejo con el in cprico que es reducido por los mismos compuestos que reducan
al reactivo de Tollens. Si la reaccin es positiva se forma un precipitado rojo de Cu 20
RCHO + 2Cu++ + OH- RCOOH + CuO2 + H2O
3. Reacciones diferenciadoras de cetonas: ensayo de yodoformo para metilcetonas
Consiste en la ruptura del compuesto carbonilo por el enlace metil-carbonilo y la oxidacin
posterior a cido carboxlico.
I2 + NaOH IO3H + INa
R-CO-CH3 + 3I2 + 4NaOH CHI3 + RCOONa + INa + H2O

Aminas
Ensayo de Hinsberg
Suspender la sospechada amina en una disolucin de hidrxido sdico. Al aadir cloruro de
benceno sulfonilo
o

Las aminas primarias forman sulfonamidas que permanecen disueltas en la

disolucin fuertemente alcalina. Al acidular, precipita la sulfonoamida slida blanca.

Las aminas secundarias forman sulfonoamidas que no quedan en la disolucin sino

que precipitan directamente como slidos blancos a partir de la mezcla reaccionante
alcalina, insolubles en agua, alcals y cidos diluidos.

Las aminas terciarias no reaccionan, permanecen sin disolver y se disuelven al

acidular

Ensayo con 2-naftol

Se aade una disolucin de 2 - naftol en sosa, formndose un precipitado rojo del colorante azoico
correspondiente que pone de manifiesto la presencia de una amina aromtica. El colorante puede
ser tambin naranja

http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf

Quired v 1.0

Procedimientos
Alcoholes
1.- Reaccin con cloruro de acetilo
Precauciones: Realizar el ensayo en vitrina y empleando guantes

En un tubo de ensayo seco se colocan 0,5 ml de alcohol y con cuidado se aade gota a gota 0,3 ml
de cloruro de acetilo, observando si se produce reaccin por el desprendimiento de calor. La
solucin se vierte sobre 10 ml y se observa el olor de la muestra y se mide el pH.

2.- Reactivo de Lucas(ZnCl2/HCl conc)

Preparacin del reactivo:
Se disuelven 16 g de cloruro de zinc anhidro en 10 ml de HCl concentrado, y se enfra la mezcla
para evitar la prdida de cloruro de hidrgeno

Tomar 0,5 ml de alcohol en un tubo de ensayo (500 mg aproximadamente), aadir 3 ml del reactivo
de Lucas. Cerrar el tubo y agitar durante 15 segundos.
Si la solucin se enturbia rpidamente el alcohol es terciario, si la reaccin permanece clara el
alcohol es secundario o terciario

3.- Oxidacin con K2Cr2O7/H2SO4

Preparacin del reactivo:
Se disuelven 5 g de dicromato potsico y a esta solucin se le aaden 5 ml de cido sulfrico
concentrado.

A 2 ml de reactivo se aaden unas gotas de alcohol, agitndose la mezcla. A continuacin se

anota el resultado.

Fenoles

A 1 ml de de una solucin acuosa diluida del compuesto se le aaden varias gotas de disolucin
de FeCl3 al 2,5%. Comparar el resultado de la coloracin con un ensayo en blanco. Elcolor
obtenido en la prueba puede que no sea permanente por lo que conviene anotar los resultados
obtenidos inmediatamente despus de realizar la mezcla. En caso de no ser muy soluble el
compuesto, realizar la prueba con disoluciones alcohlicas del mismo.

Aldehdos y Cetonas
1.- Formacin de 2,4-dinitrofenilhidrazonas (ensayo de Brady)
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf

Quired v 1.0

Preparacin del reactivo:

Se disuelven 3 g de 2,4-dinitrofenilhidrazina en 15 ml de cido sulfrico concentrado. Aadir esta
solucin sobre otra constituida por 20 ml de agua y 70 ml de etanol del 95%. Mezclar abas
soluciones y filtrar.

A un tubo de ensayo conteniendo 1 ml de reactivo se aade una gota de compuesto carbonlico

lquido o unos 50 mg de slido disuelto en etanol. Sacudir vigorosamente la mezcla. La formacin
de un precipitado denota la presencia de carbonilo. Dicha formacin puede que no sea inmdiata.
.

2.- Combinacin bisulftica

Agitar vigorosamente una mezcla que contenga el aldehdo o la cetona con una solucin saturada
de bisulfito sdico. La aparicin de un precipitado demuestra la presencia de carbonilo.

3.- Ensayo de Tollens

Preparacin del reactivo:
Solucin A.- Se disuelven 3 g de nitrato de plata en 30 ml de agua
Solucin B.- Hidrxido sdico al 10%
Cuando se requiera el reactivo mezclar en un tubo de ensayo 1 ml de cada una de las soluciones y
aadir gota a gota una solucin de amoniaco hasta disolucin del xido de plata.

Aadir unas gotas de una disolucin diluida del compuesto a la mezcla anterior. En un ensayo
positivo la plata se deposita en forma de espejo en las paredes del tubo, bien en fro despus de
calentar en bao de agua. Para lavar el tubo, hacerlo con cido ntrico diluido.

4.- Ensayo de Fehling

Preparacin del reactivo:
Solucin A.- Se disuelven 34,64 g de sulfato de cobre en 500 ml de agua.
Solucin B.- 17,6 g de tartrato sdico potsico y 7,7 g de hidrxido sdico disueltos en 50 ml de
agua.
Cuando se requiera su utilizacin se mezcla 3 ml de cada una de las disoluciones.

Aadir sobre esta mezcla unas gotas del compuesto lquido de la solucin del mismo y se calienta
dos minutos en bao de agua. La aparicin de un precipitado rojo indica que el ensayo es positivo.

5.- Ensayo de yodoformo

Preparacin del reactivo:
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf

Quired v 1.0

Se disuelven 20 g de ioduro potsico y 10 g de yodo en 100 ml de agua

Disolver 5 o 6 gotas del compuesto (100 mg aproximadamente) en 2 ml de agua. Aadir si fuera

necesario dioxano para disolver la muestra. Aadir 1 ml de NaOH al 10% y el reactivo I2/I-, gota a
gota y con agitacin, hasta que persista el color oscuro del yodo. Dejar reposar durante algunos
minutos. Si no aparece precipitado calentar en un bao a 60 C, si desaparece el color al calentar,
aadir ms reactivo. A continuacin se adicionan unas gotas de disolucin de hidrxido sdico, se
diluye con 4 ml de agua y se deja reposar durante 15 minutos. La aparicin de un precipitado
amarillo indica que el resultado es positivo.

Aminas
Ensayo de Hinsberg
En un tubo de ensayo se colocan unos 100 mg de amina. 200 mg de cloruro de p-toluensulfonilo y
5 ml de NaOH al 10%. Se tapa el tubo y se agita durante 5 minutos. SI no se produce reaccin la
amina es terciaria. Si aparece un precipitado se diluye con 5 ml de agua y se agitata. Si de nuevo
no se disuelve, la amina es probablemente secundaria. Si se disuelve, acidificar con cido
clorhdrico diludo. Si aparece de nuevo un precipitado se tratar de un amina primaria.
Ensayo con 2-naftol para aminas aromticas
Se aade una disolucin de 2 - naftol en sosa, formndose un precipitado rojo del colorante azoico
correspondiente que pone de manifiesto la presencia de una amina aromtica. El colorante puede
ser tambin naranja

http://www.ugr.es/~quiored/doc/p14.pdf