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Formación de Complejos
Formación de Complejos
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Resumen
Se estudia bsicamente los quelatos y el EDTA como uno de ellos, empezando por los conceptos que ayudan a entender
los fundamentos de la formacin de complejos, como los compuestos de coordinacin, y los ligantes, clasificando estos
ltimos y estudiando sus efectos termodinmicos. Para el EDTA se habla principalmente de las formas de titulacin y
conceptos generales que se deben tener para la misma, adems de los titulantes ms conocidos. Y entendido lo anterior se
habla especficamente de los quelatos y de los complejos metal quelato. Por ltimo se muestran varias aplicaciones en
diferentes reas de la ciencia, para as mostrar las mltiples funcionalidades y usos de estos quelatos en la vida cotidiana.
Palabras clave: EDTA, quelato, ligante, complejo.
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Contenido
1.
2.
3.
4.
5.
6.
Introduccin ..... 2
Compuestos de coordinacin ... 2
2.1. Constitucin y geometra 2
2.1.1. Nmeros de coordinacin bajos .... 3
2.1.2. Nmeros de coordinacin intermedios . 3
2.1.3. Nmeros de coordinacin superiores .... 3
2.2. Ligantes ... 3
2.2.1. Ligantes unidentados . 4
2.2.1.1. Iones complejos con ligantes unidentados ..... 4
2.2.2. Ligantes polidentados ... 5
2.2.2.1. Iones complejos con ligantes polidentados .... 5
2.3. Reacciones de sustitucin de ligantes . 6
2.3.1. Efectos termodinmicos .... 6
2.3.1.1. Constante de formacin ..... 6
2.3.1.2. Efecto quelato .... 7
EDTA ... 7
3.1. Curvas de titulacin 8
3.1.1. Indicadores titulantes .... 9
3.1.2. Mtodos de titulacin 9
3.1.2.1. Mtodos directos 9
3.1.2.2. Mtodo de titulacin por retroceso .... 9
3.1.2.3. Mtodo de desplazamiento .... 9
3.1.2.4. Mtodo de titulacin por enmascaramiento ... 9
3.2. Algunas aplicaciones .. 9
Quelatos ....... 10
4.1. Complejo metal-quelato ..... 10
4.2. Aplicaciones .. 10
4.2.1. Terapia con quelatos y talasemia ..... 10
4.2.2. Eliminacin del plomo en los suelos .... 11
4.2.3. Extraccin .... 11
4.2.4. Quelacin de aluminio ..... 12
4.2.5. Quelacin de hierro en bebidas alcohlicas ..... 12
4.2.6. Quelantes como co-catalizadores ..... 13
4.2.7. EDTA como quelante en odontologa ...... 13
4.2.8. Resinas quelantes ..... 13
4.2.9. Quelacin en cromatografa . 13
4.2.10. Hierro ferroso bis-glicinato quelado .... 13
Conclusiones ....... 13
Referencias .. 14
1. Introduccin
Los complejos tiene bastantes aplicaciones,
pero los ms usuales son los quelatos: Estos
tiene una gran variedad de aplicaciones, las
cuales sirven para separacin de iones
metlicos en soluciones, o para determinacin
de los mismos en muestras. Estas dos
aplicaciones se extrapolan a la medicina, a los
bioprocesos, a las ingenieras ambiental,
qumica, de alimentos y otras ms, para el
desarrollo de cada una de las mismas. Se
muestra entonces su gran utilidad de estos por
lo cual es importante tener una concepcin
bsica de ellos para lo que se realiza este
trabajo, mostrndose las ms interesantes
aplicaciones.
2. Compuestos de coordinacin
Para hablar de los compuestos de
coordinacin se debe conocer primero que es
un complejo. Un complejo es una molcula
formada por un ion o tomo central rodeado
por un conjunto de ligantes, donde el ligante
o ligando es cualquier tomo o molcula
capaz de actuar como donante en uno o ms
enlaces coordinados y puede existir
independientemente [1,2]. Como ejemplos
estn el Co(NH3)6Cl3, Ag(NH3)2NO3. Ahora
bien, un compuesto de coordinacin es un
complejo neutro o un compuesto inico en el
que al menos uno de los iones sea complejo,
teniendo como ejemplo el Ni(CO)4 [1,2].
Los complejos son una combinacin de un
cido de Lewis (tomo central) con cierto
nmero de bases de Lewis (ligantes). Los
metales forman complejos y son el tomo
central del mismo (complejos metlicos). El
tomo en la base de Lewis que se enlaza al
tomo central se denomina tomo donador,
debido a que cede los electrones utilizados en
la forma del enlace. El tomo o ion metlico,
el cido de Lewis del complejo, es el aceptor.
Todos los metales de todos los bloques de la
tabla peridica forman complejos [1]. Al
nmero total de iones o molculas asociadas
directamente con el tomo o ion central se le
denomina, numero de coordinacin [2].
2.1.1.
Nmeros
intermedios
de
coordinacin
Nmeros
superiores
de
coordinacin
Nombre
Acetilacetonato
2,2-Bipiridino
Dietilentriamino
Bis(difenilfosfina)etano
Etilendiaminotetracetato
Glicinato
Oxalato
Piridina
Trimetilfosfino
abreviatura
acac
bipy
dien
dppe
edta
gly
ox
py
PMe3
Trifenilfosfino
PPh3
2.2.1.
M n L M L
M L
L M L 2
.
.
.
M Lx 1 L M Lx
n
M L
K1
Ligantes unidentados
M L
n
M L
M L L
n
2
n
K2
Kx
con
ligantes
Cu 2 4 NH 3 CuNH 3 4
CuH 2 O4 4 NH 3 CuNH 3 4 4H 2 O
2
(2)
.
.
.
M L
M L L
n
x
n
x 1
(3)
0
1
M
n
(4)
CM
M L
n
CM
(5)
.
.
.
M L
(1)
n
x
CM
(6)
K1
0 L
(7)
K2
Kx
2
1 L
(8)
1
x
1 LK1 L K1 K 2 ... L K1 K 2 ...K x
2
(18)
.
.
.
(9)
x1 L
1 0 LK1 (10)
2 0 L2 K1 K 2 (11)
.
.
.
Ligantes Polidentados
x 0 Lx K1 K 2 ...K x (12)
Se tiene que:
1 0 1 ... x
(13)
(14)
Se realiza un balance de materia
C M M n M L
... M L
n
x
(15)
Y al organizar dichas ecuaciones con este
balance se obtiene:
con
ligantes
H 4Y 4H 2O 4H 3O Y 4 , K
Se observa que:
1
x
1 LK1 L K1 K 2 ... L K1 K 2 ...K x
2
(16)
1
2
x
1 LK1 L K1 K 2 ... L K1 K 2 ...K x
H 4Y H 2O H 3O H 3Y , K1
H 3Y H 2O H 3O H 2Y 2 , K2
H 2Y 2 H 2O H 3O HY 3 , K3
HY 3 H 2O H 3O Y 4 , K4
(17)
.
.
.
M Y
K
HY H OK Y
n4
M Y
H Y
H Y
H O HY H O Y
K3 K 4
H O H Y H O Y
K1 K 2 K 3 K 4
CY Y 4 HY 3 H 2Y 2 H 3Y H 4Y
2
3
4
H O
H O
H O
H 3O
CY Y 4 1 3
3
3
K
K
K
K
K
K
K
K
K
K
4
3
4
2
3
4
1
2
3
4
M C
n
(21)
Y C
M Y
n4
K1
K 2 K3 K 4
H Y H O HY H O Y
K2
(20)
K3
(19)
M n Y 4 M Y
n4
Y M X M Y X
En la anterior reaccin X es la base
desplazada (molcula de disolvente) y la base
entrante que desplaza es Y (un ligante).
2.3.1.
Efectos termodinmicos
Cd OH
2 6
Ligante
Kf
Mg2+
NH3
1,7
2+
NH3
0,64
Ni2+
NH3
525
Cu2+
NH3
2*104
Hg2+
NH3
6,3*108
Rb+
Cl-
0,17
Mg
Cl
4,17
Cr3+
Cl-
7,24
2+
Ca
2+
Pd
Cl
SCN-
1,2*104
Fe3+
SCN-
234
Co2+
Zn2+
Ag+
SCNpiridina
piridina
11,5
5,13
93
Cd OH
2 6
2 NH 3 Cd NH 3 OH 2 4 2H 2O
2
M H O
logK f 5.84
log 2 4.95
H 29.8kJ / mol
S 5.2J / kmol
1,25*105
Na+
H 29.4kJ / mol
S 13.0J / kmol
Ion
en Cd en OH 2 4 2H 2O
L M LOH 2 n1 H 2O
m
pM log M
pMg
(22)
1
0
10
20
30
40
Volumen de EDTA, ml
50
60
17
16
15
14
pCu
13
12
MY n4 M n EDTA
11
10
11
10
10
20
30
40
Volumen de EDTA, ml
50
60
9
8
pCa
7
6
5
4
3
2
10
20
30
40
Volumen de EDTA, ml
50
60
3.1.1.
Indicadores titulantes
Mtodos de titulacin
por
M n nHDz nH 2O M Dzn nH 3O
Donde el coeficiente de distribucin para el
quelato metlico viene dado por D,
K M Dz n
Extraccin de metales
C M ,org
(23)
C M ,ac
M Dz n org
M Dz n ac
(24)
M Dzn org
M
n
K M Dz n M Dz n ac
M
n
ac
ac
(25)
Para la fase acuosa la reaccin de quelacin
ser:
M n nDz M Dzn
Y la constante de formacin est dada por,
Kf
M Dzn ac
M Dz
n
ac
n
ac
(26)
11
HDz H 2O H 3O Dz
Donde se tiene,
H O Dz
Ka
ac
HDzac
ac
(27)
K HDz
HDzorg
HDzac
(28)
K M Dz n K f K an HDzorg
n
H O
3
n
ac
n
K HDz
(29)
Quelacin de aluminio
EDTA
como
odontologa
quelante
en
ferroso
bis-glicinato
4.2.8.
Recinas quelantes
Quelacin en cromatografa
14